FI78675C - Foerfarande foer framstaellning av en blandning av tert-butylalkohol och sek-butyl-tert-butyleter. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av en blandning av tert-butylalkohol och sek-butyl-tert-butyleter. Download PDFInfo
- Publication number
- FI78675C FI78675C FI821454A FI821454A FI78675C FI 78675 C FI78675 C FI 78675C FI 821454 A FI821454 A FI 821454A FI 821454 A FI821454 A FI 821454A FI 78675 C FI78675 C FI 78675C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- sec
- tert
- butyl
- mixture
- butanol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/86—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Description
78675
Menetelmä tert-butyylialkoholia ja sek-butyyli-tert-butyyli-eetteriä sisältävien seosten valmistamiseksi
Keksintö koskee menetelmää tert-butyylialkoholin ja sek-butyyli-tert-butyylieetterin sekä mahdollisesti sek-butyyli-alkoholin valmistamiseksi butaania sisältävistä hiilivetyseoksista, joita esiintyy esim. öljyntuotannossa tai öljynjalostuksessa.
DOS-hakemusjulkaisuista 2620011 ja 2921576 tunnetaan menetelmät butaanin muuntamiseksi metyyli-tert-butyylieetteriksi. Näissä menetelmissä n-butaani isomeroidaan osittain tai täysin isobutaa-niksi (2-metyylipropaani) ja näin saatu n-butaani-isobutaaniseos dehydrataan niin, että isobuteenin lisäksi muodostuu myös n-buteenia. Sitten dehydrausreaktioseos eetteröidään ylimäärällä metanolia niin, että dehydratointivaiheessa muodostunut isobuteeni muuttuu metyyli-tert-butyylieetteriksi. Ylimääräinen metanoli voidaan poistaa eetteröintireaktioseoksesta joko veden kanssa tai aseotrooppitislauksella. Sitä vastoin nyt esillä olevan keksinnön mukaisesti n-butaanin dehydrauksessa muodostuva n-buteeni muunnetaan sek-butyylialkoholiksi ja sen jälkeen muodostetaan sek-butyy-li-tert-butyylieetteri.
Tätä varten keksinnön mukaisesti n-butaani isomeroidaan osittain, butaanit dehydrataan katalyyttisesti, dehydratun reaktioseoksen butadieeni hydrataan selektiivisesti niin, että samanaikaisesti buteeni-1 muuttuu buteeni-2:ksi, ja dehydratun reaktioseoksen selektiivisen hydrauksen jälkeen sisältämä isobuteeni muunnetaan takaisinkierrätetyn sek-butyylialkoholivesiseoksen kanssa o lämpötilassa 20-150 C happamien katalyyttien läsnäollessa, siten, että muodostuu tert-butanolia ja sek-butyyli-tert-butyy-lieetteriä, jolloin isobuteenia käytetään sellainen määrä, että yhtä sek-butanolimoolia kohti on 0,1-10 moolia isobuteenia ja yhtä vesimoolia kohti on 1-20 moolia isobuteenia, ja buteeni-2, reagoimattomasta hiilivetyseoksesta, joka sisältää pääasiassa bu-teeni-2:ta ja butaania, saatetaan reagoimaan veden kanssa sek-bu-tanoliksi ja tämä palautetaan eetteröintireaktioon. Sek-butyy-lialkoholi valmistetaan eetteröinnin jälkeen saattamalla vesi reagoimaan sen hiilivetyseoksen buteeni-2:n kanssa, joka sisältää pääasiassa buteeni-2:ta ja butaania. Keksinnön mukaisesti on myös mahdollista saada tertbutyylialkoholia (2-metyylipropan- 78675 2 2-olia), varsinkin sek-butyylialkoholin ja sek-butyyli-tert-butyylialkoholin seoksessa, vettä sisältävästä sek-butyyli-tert-butyylialkoholin ja isobuteenin seoksesta.
Muut keksinnön yksityiskohdat selviävät seuraavasta menetel-mäselostuksesta, jossa viitataan liitteenä olevaan periaate-piirrokseen. Piirroksessa esitetään keksinnön mukaisen menetelmän edullinen toteutustapa siten, että ymmärtämisen kannalta tarpeettomat osat, kuten pumput, lämmönvaihtimet ja eräät tislauskolonnit, on jätetty pois.
Mahdollisesti isobutaania sisältävä n-butaani 1, esim. öljyn-jalostuksessa muodostuvien kaasujen butaanijae, johdetaan isomerointireaktoriin 3. Isomerointi - n-butaani isobutaa-niksi - tapahtuu tunnetulla tavalla käyttämällä platinapi-toista kiintokerroskatalyyttiä (Festbettkatalysator) vedyn läsnäollessa lämpötilassa 150-210°C, mielellään 1500-3000 kPa paineessa. Reaktio-olosuhteet säädetään paineen ja lämpötilan suhteen siten, että isomeroitumistasapaino saavutetaan mahdollisimman hyvin. Isomerointireaktorista 3 poistuvasta, noin 50 paino-% isobuteenia sisältävästä reaktioseoksesta erotetaan vety ja isomeroinnissa syntyneet metaani, etaani ja propaani. Isomerisaatti johdetaan dehydraukseen 6 yhdessä eetteröinnistä palautetun isobutaanin ja hydratoinnista palau-tettyjen hiilivetyjen kanssa.
Isomeroinnissa n-butaania muunnetaan sellainen määrä isobutaa-niksi kuin ennalta määritetty stökiometrinen suhde edellyttää kaikenkaikkiaan tuotetun alkoholimäärän eetteröimiseksi. Bu-tc.anivirran isobutaanipitoisuus isomeroinnin jälkeen on 40-55 paino-%.
C^-hiilivetyjen dehydraus 6 tapahtuu sinänsä tunnetulla tavalla katalyyttisesti joko kiintokerros- tai liukukerros-reaktorissa. Dehydrauslämpötila on välillä 530-700°C ja paine on välillä 20-500 kPa, mielellään välillä 30-150 kPa. De-hydrauskatalyytti koostuu yleensä aktiivisesta alumiini-oksidista, jossa on alumiinioksidiin imeyttämällä lisättyä 3 78675 kromioksidia tai platinaa. Reaktiofaasin aikana muodostuva koksi poltetaan regenerointifaasissa ilmalla ja näin vapautuva lämpö otetaan talteen prosessilämpönä. Dehydraus-reaktioseos erotetaan jäähdytyksen ja kokoonpuristuksen avulla kaasumaiseksi, pääasiallisesti kevyempiä hiilivetyjä ja vetyä sisältäväksi virraksi ja nestemäiseksi, butaanin, butadieenin ja buteenin sisältäväksi virraksi.
Kaasumaisesta virrasta poistetaan vety suurin piirtein kokonaan puhdistuslaitteessa 5 tunnetulla tavalla. Jos koko vetymäärälle ei ole käyttöä, otetaan dehydrausseoksen kevyestä jakeesta pois vain sen verran vetyä, kuin isomerointi- ja hydrausreaktioissa tarvitaan. Ylimääräinen vety voidaan poistaa putkea 14 pitkin ja dehydrausjätekaasu 13 putkea pitkin prosessienergiantuotantoon. Kaikki hiilivedyt sisältävä virta johdetaan selektiiviseen hydraukseen ja hydroisomeroin-tiin 4, jossa butadieeni hydrataan selektiivisesti buteenik-si ja samanaikaisesti kaikki buteeni-1 muunnetaan buteeni-2:ksi.
Selektiivinen hydraus ja hydroisomerointi suoritetaan tunnetulla tavalla katalyyttisesti vedyn läsnäollessa kiintokerros-reaktorissa. Lämpötila on 20-80°C, mielellään 30-60°C, paine 100-2000 kPa, mielellään 150-1000 kPa. Käytetty katalyytti koostuu tavallisesti kantaja-aineesta, esim. alumiinioksidista tai piioksidista, ja lisäaineina käytetystä platinasta, palladiumista tai nikkelistä.
Vetykonsentraatio ja syöttönopeus valitaan sellaisiksi, että butadieeni muuttuu lähes täydellisesti (butadieenin jäämä-pitoisuus reaktion loppuseoksessa on alle 0,5 paino-%) ja buteeni-1 maksimaalisessa saannossa lähellä termodynaamista tasapainoa muuttuu buteeni-2:ksi niin, että mahdollisimman vähän (alle 10 paino-%) buteenia hydrautuu n-butaaniksi.
Tämän vaiheen tarkoitus on se, että eetteröinnin jälkeen isobutaani voidaan tislata pois ja buteenit ja n-butaani 4 78675 jäävät kolonnin 8 pohjalle. Kiehumispisteiden ero toisaalta isobutaanin ja toisaalta n-butaanin ja buteenin välillä on niin suuri, että isobutaanin erottaminen yksinkertaisesti tislaamalla on mahdollista, kunhan ensin buteeni-1 on hydro-isomeroitu buteeni-2:ksi ja isobuteeni on erotettu eette-röimällä. Keksinnön mukaisen menetelmän erityisessä toteutustavassa suoritetaan selektiivinen hydraus ja hydroisomeroin-ti eetteröinnin jälkeen; tämä on edullista silloin, kun eet-teröintiolosuhteet on valittu niin, etteivät tässä tapauksessa pieninä määrinä butadieenistä muodostuvat polymeeri-tuotteet kovin häiritse eetteröintiä.
Isobuteeni ja sek-butyylialkoholi eetteröidään katalyytti-sesti niin, että sek-butyylialkoholi reagoi 10-100 prosenttisesti, mielellään 50-90 prosenttisesti niin, että muodostuu sek-butyyli-tert-butyylieetteriä. Tert-butanolia ja trimetyy-lipenteeniä muodostuu pieniä määriä. On havaittu, että n-buteenit eivät osallistu mihinkään reaktioihin ja poistuvat reaktorista muuttumattomina. Katalyyttinä toimivat sulfo-noidut kationinvaihtohartsit ja edullisimpia ovat voimakkaan happamat ioninvaihtohartsit, jotka perustuvat sulfonoituihin, divinyylibentseenillä verkkoutuneisiin styroleihin. Eette-röinti suoritetaan nestefaasissa yksi- tai useampivaiheisessa kiintokerrosreaktorissa 11 lämpötilassa, joka on välillä 20-150°C, mielellään 30-60°C:ssa, ja paineessa, joka on välillä 400-4000 kPa, mielellään 800-1600 kPa. Moolisuhteen sek-butyylialkoholi:isobuteeni pitää olla alueella 1:0,5-1:10, mielellään 1:1-1:3, ja tilavuusnopeuden alueella 0,3-50, mielellään 1-20, lausuttuna litrana syöttöä per litra katalyyttiä tunnissa.
Eetteröintireaktorista 11 poistuva virta sisältää pääasiassa sek-butyyli-tert-butyylieetteriä, reagoimatonta isobuteenia, sek-butyylialkoholia ja mahdollisesti buteenia ja butaania. Sek-butyyli-tert-butyylieetterin erottamiseksi johdetaan seos painetislauskolonniin 10. Reagoimattomat isobuteeni-pitoiset C4~hiilivedyt poistetaan pään kautta ja johdetaan takaisin eetteröintiin 11 isobuteenin kokonaiskäytön paran- 5 78675 tamistarkoituksessa. Kolonnin 10 pohjasta saatu eetteri-alkoholiseos voidaan tislaamalla erottaa eetteri-alkoholi-aseotroopiksi ja puhtaaksi eetteriksi/ jolloin eetteri poistuu aseotrooppitislauksen pohjasta ja eetteri-alkoholi-seos johdetaan päästä takaisin eetteröintiin.
Kolonnin 10 pohjasta saatu eetteri-alkholiseos voidaan myös vedellä pesemällä erottaa vesi-alkoholifaasiksi ja eetteri-faasiksi. Tätä varten 1 osa eetteri-alkoholiseosta lisätään 1-20, mielellään 5-10 osaan vettä ja näin saatua seosta sekoitetaan intensiivisesti 15-50°C:ssa, mielellään 20-40°C:ssa. Eetterifaasin ja vesi-alkoholifaasin erottaminen voidaan suorittaa esim. sekoitus-laskeutusperiaatteella. Erotettu eetteriraffinaatti sisältää 0,5-5 paino-% trimetyylipenteeniä ja alle 2 paino-% sek-butyylialkoholia, alle 1 paino-% isobu-teenia, alle 0,5 paino-% tert-butyylialkoholia ja alle 0,2 paino-% vettä.
Vesipesuun tarvittava vesi koostuu osaksi hydratoinnin 12 palautusvedestä ja osaksi hydratointiin tarvittavasta tuoreesta vedestä 2. Vesipesusta saatu sek-butyylialkoholia sisältä-- · vä vesifaasi voidaan palauttaa hydratointiin 12 ja käsitellä yhdessä hydratointireaktorista saadun reaktioseoksen kanssa.
Jos edullisen toteutustavan mukaisesti pitää valmistaa eetteri-sek-butyylialkoholiseos, sek-butyylialkoholi eetteröidään sellaisen ylimäärän kanssa isobuteenia, että reagoimaton sek-butanoli voidaan jättää erottamatta. Painekolonnin 15 pohjasta poistetaan sitten eetteri-alkoholiseos.
DOS-hakemusjulkaisuista 25 35 471 ja 26 20 001 tunnetaan sek-butyyli-tert-butyylieetterin valmistus. Erotukseksi näistä kuvatuista toteutustavoista, joissa reaktiossa käytetään sek-butyylialkoholin ylimäärää ja korkeampaa lämpötilaa, käytetään nyt käsillä olevassa toteutustavassa isobuteeniylimäärää ja alempaa lämpötilaa, jotta sek-butyylialkoholi reagoisi mahdollisimman täydellisesti ja mahdollisesti vältyttäisiin reagoimattoman sek-butyylialkoholin erottamiselta ja palauttami- 78675 e seita. Myös edellä kuvatussa toteutustavassa, jossa reagoimaton sek-butyylialkoholi erotetaan vesikäsittelyllä, on taloudellisempaa käyttää isobuteeniylimäärää ja saada sek-butyylialkoholi reagoimaan mahdollisimman täydellisesti.
Keksinnön mukaisen menetelmän erityisessä toteutustavassa isobuteenipitoinen C^-jae saatetaan reagoimaan sek-butyyli-alkoholi-vesiseoksen kanssa happaman katalyytin läsnäollessa niin, että sek-butyylialkoholi reagoi 10-95 prosenttisesti, mielellään 50-90 prosenttisesti sek-butyyli-tert-butyyli-eetteriksi ja vesi 50-100 prosenttisesti tert-butyylialko-holiksi. Syöttönä käytetty sek-butyylialkoholi-vesiseos voi sisältää 1-50 paino-% vettä ja erityisesti voidaan käyttää aseotrooppitislauksessa muodostuvaa sek-butyylialkoholi-vesiseosta. On havaittu, että veden läsnäolossakaan eivät n-buteenit reagoi Lainkaan. Yllättävästi on myös havaittu, että tert-butyylialkoholi ei muodosta rinnakkaisia reaktio-tuotteita isobuteenin kanssa. Katalyytteinä voidaan käyttää samoja sulfonoituja, voimakkaasti happamia ioninvaihti-mia, joita käytettiin myös edellä kuvatussa toteutustavassa. Reaktio suoritetaan useampivaiheissa kiintokerrosreaktorissa lämpötilassa, joka on välillä 20-150°C, mielellään välillä 30-80°C, ja paineessa, joka on välillä 400-4000 kPa, mielel-: lään 800-1600 kPa. Moolisuhde sek-butyylialkoholi:isobuteeni on alueella 1:0,1-1:10, mielellään 1:0,7-1:5, moolisuhde vesi:isobuteeni on alueella 1:1-1:20, mielellään alueella 1:1,5-1:10, ja tilavuusnopeus litrana syöttöä per litra ka-talyyttiä tunnissa on alueella 0,3-50, mielellään 1-20. Eetteri-alkoholiseos erotetaan painetislauksella reagoimattomista hiilivedyistä, jotka puolestaan palautetaan prosessiin, kuten edellä kuvattiin sen toteutustavan yhteydessä, jossa sek-butyylialkoholi eetteröitiin ilman vesilisäystä.
Eetteröinnin jälkeen erotettu, vain isobutaania, n-butaania ja n-buteeneja sisältävä C^-jae johdetaan painetislauskolon-niin 8, jossa isobutaani erotetaan muista C^-hiilivedyistä.
7 78675
Isobutaani palautetaan dehydraukseen 6 ja pohjasta saatu buteenijae johdetaan buteenin hydratointiln 12, jossa bu-teenin ja veden katalyyttisellä synteesillä 2000-8000 kPa paineessa ja 100-170°C lämpötilassa, mielellään 3000-6000 kPa paineessa ja 120-160°C lämpötilassa, valmistetaan sek-butyylialkoholia. Katalyyttinä käytetään ioninvaihtohartsia, mieluimmin sulfonoitua, divinyylibentseenillä verkkoutettua polystyreenihartsia. Syöttövirtaan lisätään 1 buteenimoolia kohti 2-10 moolia, mielellään 3-6 moolia vettä. Tilavuus-nopeus litrana syöttöä per litra katalyyttiä tunnissa on 0,2-15, mielellään 0,5-5. Näissä reaktio-olosuhteissa 5-35 % käytetystä n-buteenista muuttuu sek-butyylialkoholik-si ja samalla muodostuu pieni määrä di-sek-butyylieetteriä. Reaktion loppuseoksesta erotetaan C^-hiilivedyt yksinkertaisesti tislaamalla kolonnin 9 päästä ja osavirta johdetaan takaisin hydratointireaktoriin 12 ja määrältään pienempi osavirta palautetaan dehydraukseen 6. Sek-butyylialkoholi-vesiseokseen, johon mahdollisesti on lisätty eetteröinnin 11 vesipesussa muodostunut sek-butyylialkoholi-vesiseos, sekoitetaan mahdollisen sek-butyylialkoholin tislausväkevöin-nin jälkeen sellaista orgaanista uuttoainetta, joka sopii sek-butyylialkoholille, ei sekoitu veteen ja on helposti erotettavissa sek-butyylialkoholista. Tämän keksinnön erityisen toteutustavan mukaan käytetään tähän tarkoitukseen menetelmässä tuotettua n-buteenia tai isobuteenia sisältävää C^-virtaa. Kun uuttoseos on erotettu orgaaniseksi faasiksi ja vesifaasiksi, sisältää orgaaninen faasi 50-98 % syntyneestä sek-butyylialkoholimäärästä ja 90-98 % di-sek-butyylieette-rimäärästä. Orgaanisesta faasista erotetaan C4~hiilivedyt tislaamalla ja palautetaan uuttovaiheeseen 7. Tislauskolonnin pohjasta saatu sek-butyylialkoholi sekä muodostunut di-sek-butyylieetteri johdetaan eetteröintiin.
Edullisen toteutustavan mukaisesti käytetään uutossa 7 iso-buteenipitoista C^-jaetta. Tätä varten 1 paino-osa kolonnin 9 pohjasta otettua vesi-sek-butyylialkoholiseosta sekoitetaan 8 78675 2-10 paino-osan kanssa C^-jaetta ja johdetaan uuttovaihee-seen 7, jossa kokonaisseos erotetaan vesifaasiksi ja orgaaniseksi faasiksi. Orgaaninen faasi sisältää 50-80 paino-% uuttoon johdetusta sek-butyylialkoholista ja pienen määrän vettä. Tislaamalla erotetaan sek-butyylialkoholin ja iso-buteenin seosta sisältävä C4~jae, jossa on pieni määrä vettä, ja joka sisältää isobuteenin ja sek-butyylialkoholin eette-röinnissä 11 tarvittavassa stökiometrisessä suhteessa. Jos sek-butyyli-tert-butyylieetterin rinnalla halutaan valmistaa myös sek-butyylialkoholia, erotetaan orgaaninen faasi tislaamalla täydellisesti sek-butyylialkoholiksi ja isobuteenia sisältäväksi C^-jakeeksi ja sek-butyylialkoholi poistetaan rektifiointikolonnin 16 pohjasta. Tässä tapauksessa eette-röinti sek-butyyli-tert-butyylieetterin valmistamiseksi tapahtuu käyttämällä erillisiä syöttöjä, joista toisessa on sek-butyylialkoholi ja toisessa isobuteenia sisältävä C^-jae. Uutossa erotettu, sek-butyylialkoholin suhteen rikastettu vesi-faasi palautetaan hydratointiin 12.
Uuttovaiheen erotustehon parantamiseksi voidaan kolonnin 9 pohjasta saatu sek-butyylialkoholi-vesiseos ensin tislaamalla rikastaa sek-butyylialkoholin suhteen ja sen jälkeen käsitellä isobuteenipitoisella C^-jakeella edellä kuvatulla tavalla. Rikastusaste voi olla jopa 80 paino-%. Sek-butyylialkoholin uuttamalla tapahtuvaa erotusta varten 1 paino-osa sek-butyylialkoholin suhteen rikastettua vesiseosta sekoitetaan 0,5-5 paino-osaan isobuteenipitoista C^-jaetta ja johdetaan uutto-vaiheeseen 7, jossa 80-98 paino-% hydratoinnissa muodostuneesta sek-butyylialkoholista sisältävä orgaaninen faasi erotetaan. Vesi johdetaan takaisin hydratointiin. Isobuteenia sisältävän C4-jakeen tilalla voidaan uuttamisessa käyttää myös isobuteenista vapautettua, buteeni-2:ta ja n-butaania sisältävää C^-jaetta, joka saadaan buteenin hydratoinnista 12.
Lopuksi voidaan keksinnön mukaisen menetelmän edullisen toteutustavan mukaisesti johtaa hydratoinnin 12 jälkeen rikastus- 9 78675 kolonnin päästä saatu sek-butyylialkoholi-vesiseos suoraan eetteröintiin 11 ja näin valmistaa keksinnön mukainen tert-butyylialkoholipitoinen eetteri-alkoholiseos, joka poistetaan linjaa 15 pitkin.
Esimerkki 1
Isobuteeni ja sek-butyylialkoholi saatettiin reagoimaan keskenään moolisuhteessa 1,4:1 40°C lämpötilassa sellaisessa paineessa, joka ylittää isobuteenin höyrynpaineen niin, että tämä on nestemäisessä muodossa, nimittäin 1600 kPa:ssa. Reaktorina käytettiin ohutta putkireaktoria, jonka sisähal-kaisijan suhde pituuteen oli 1:30, ja katalyyttinä käytettiin voimakkaasti hapanta ioninvaihtohartsia (kauppatuote "Amberlyst 15”). Katalyytillä täytettyyn reaktoriin syötettiin 11,8 paino-osaa mainittua sek-butyylialkoholi-isobutee-niseosta tunnissa kuivaa katalyytin paino-osaa kohti. Lämmitys mainittuun lämpötilaan suoritettiin sopivassa esilämmit-timessä ja reaktiossa vapautunut lämpö poistettiin jäähdytti-men avulla. Reaktion loppuseoksesta tislattiin reagoimaton isobuteeni pois lähes kokonaan ja näin saavutettiin taulukossa esimerkin la kohdalla ilmoitettu koostumus. Sek-butyyli-alkoholin reagoimisaste oli 78,1% ja sek-butyyli-tert-butyyli-eetterin saanto oli 77,6 mooli-% syötetyn sek-butyylialkoholin perusteella laskettuna. Stabiloitu faasi, jolla oli edellä mainittu koostumus, pestiin kaksi kertaa kolminkertaisella määrällä vettä niin, että sek-butyylialkoholi poistui lähes kokonaan. Tämän vesipesun jälkeen saadulla eetterifaasilla oli taulukossa esimerkin Ib kohdalla ilmoitettu koostumus.
Esimerkki 2
Isobuteeni ja sek-butyylialkoholi saatettiin reagoimaan keskenään moolisuhteessa 1,8:1 30°C lämpötilassa käyttämällä voimakkaasti hapanta ioninvaihtohartsia (kauppatuote "Amberlyst 15"). Katalyytillä täytettyyn reaktoriin syötettiin 6,9 paino-osaa mainittua sek-butyylialkoholi-isobuteeniseosta. Muut olosuhteet olivat esimerkin 1 mukaiset. Reaktion loppu-seoksesta poistettiin reagoimaton isobuteeni tislaamalla 10 78675 lähes täysin ja näin saavutettiin taulukossa ilmoitettu koostumus.
Esimerkki 3
Seos, joka sisälsi 0,46 moolia vettä ja 0,64 moolia sek-bu-tyylialkoholia, saatettiin reagoimaan isobuteenin kanssa moolisuhteessa vesi:sek-butyylialkoholi:isobuteeni = 0,46:0,64: 0,96 60°C lämpötilassa. Katalyytillä täytettyyn reaktoriin syötetiin 4,4 paino-osaa mainittua veden, sek-butyylialkoho-lin ja isobuteenin seosta tunnissa kuivan katalyytin paino-osaa kohti. Muut olosuhteet olivat esimerkin 1 mukaiset. Reaktion loppuseoksesta tislattiin reagoimaton isobuteeni pois lähes täysin ja näin saavutettiin taulukossa ilmoitettu koostumus.
v Taulukko
Aineosa \ Esimerkki la Ib 2 3 i-buteeni 0,8 0,9 0,7 0,7 tert-butyylialkoholi 0,4 0,4 0,4 27,2 sek-butyylialkoholi 12,5 1,8 3,8 33,0 trimetyylipenteeni 3,4 3,8 4,6 1,8 sek-butyyli-tert-butyylieetteri 82,8 92,7 90,3 37,0 H20 <0,1 0,2 <0,1 0,3
Claims (4)
1. Menetelmä sek-butyyli-tert-butyylieetterin ja tert-butanolin seoksen, joka voi myös sisältää sek-butanolia, valmistamiseksi butaanista, tunnettu siitä, että n-butaani isomeroidaan osittain, butaanit dehydrataan katalyyttisesti, butadieeni hydrataan selektiivisesti niin, että samanaikaisesti buteeni-1 muuttuu buteeni-2:ksi, dehydratun reaktio- seoksen sisältämä isobuteeni saatetaan reagoimaan palautetun o sek-butanoli-vesiseoksen kanssa lämpötilassa 20-150 C happamien katalyyttien läsnäollessa siten, että muodostuu tert-butanolia ja sek-butyyli-tert-butyylieetteriä, jolloin isobu-teenia käytetään sellainen määrä, että yhtä sek-butanolimoolia kohti on 0,1-10 moolia isobuteenia ja yhtä vesimoolia kohti on 1-20 moolia isobuteenia, ja buteeni-2, reagoimattomasta hii-livetyseoksesta, joka sisältää pääasiassa buteeni-2:ta ja butaania, saatetaan reagoimaan veden kanssa sek-butanoliksi ja tämä palautetaan eetteröintireaktioon.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että eetteröinnin jälkeen saatu isobutaani, ja hydra-toinnin jälkeen saadut reagoimattomat hiilivedyt dehydrataan yhdessä isomerisaatin kanssa.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydratoinnilla saadusta reaktioseok-sesta erotetaan vesi-sek-butanoliseos rektifioimalla, tästä erotetaan sek-butanolia ja isobuteenia sekä vettä sisältävä seos uuttamalla isobuteenipitoisella C^-jakeella ja suoritetaan eetteröinti, jolloin sek-butanolista ja vedestä vapautettu C -jae palautetaan uuttoon ja uutosta saatu vesifaasi 4 palautetaan hydratointiin.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydratoinnilla saadusta reaktioseok-sesta uutetaan vettä sisältävä sek-butanoli käsittelemällä pääasiassa n-butaania ja buteeni-2:ta sisältävällä hiilivety- 78675 seoksella, joka johdetaan eetteröintiin, ja sek-butanolista ja vedestä vapautettu hiilivetyseos palautetaan osittain hyd-ratointiin ja uuttoon, ja uutosta saatu vesifaasi palautetaan hydratointiin.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813116780 DE3116780A1 (de) | 1981-04-28 | 1981-04-28 | Verfahren zur herstellung von sec.-butylalkohol und sec.-butyl-tert.-butylether |
| DE3116780 | 1981-04-28 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI821454A0 FI821454A0 (fi) | 1982-04-27 |
| FI821454L FI821454L (fi) | 1982-10-29 |
| FI78675B FI78675B (fi) | 1989-05-31 |
| FI78675C true FI78675C (fi) | 1989-09-11 |
Family
ID=6130974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI821454A FI78675C (fi) | 1981-04-28 | 1982-04-27 | Foerfarande foer framstaellning av en blandning av tert-butylalkohol och sek-butyl-tert-butyleter. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4408085A (fi) |
| EP (1) | EP0063814B1 (fi) |
| JP (1) | JPS5813529A (fi) |
| AT (1) | ATE10616T1 (fi) |
| CA (1) | CA1189875A (fi) |
| DE (2) | DE3116780A1 (fi) |
| ES (1) | ES8303272A1 (fi) |
| FI (1) | FI78675C (fi) |
| MX (1) | MX161583A (fi) |
| NO (1) | NO154695C (fi) |
| ZA (1) | ZA822879B (fi) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4866211A (en) * | 1983-06-24 | 1989-09-12 | Phillips Petroleum Company | Hydrocarbon conversion processes |
| US4906787A (en) * | 1987-12-30 | 1990-03-06 | Mobil Oil Corporation | Process for the production of ethers |
| US6563006B2 (en) | 2001-04-30 | 2003-05-13 | Melvin K. Carter | Catalytic oxidative conversion of hydrocarbons to aldehydes |
| DE10350044A1 (de) * | 2003-10-27 | 2005-05-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Buten |
| DE10350045A1 (de) * | 2003-10-27 | 2005-05-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Buten |
| DE10361824A1 (de) * | 2003-12-30 | 2005-07-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butadien |
| DE10361822A1 (de) * | 2003-12-30 | 2005-08-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butadien |
| DE10361823A1 (de) * | 2003-12-30 | 2005-08-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butadien und 1-Buten |
| WO2019021257A1 (en) * | 2017-07-27 | 2019-01-31 | Sabic Global Technologies B.V. | PROCESS FOR PRODUCING FUEL ADDITIVE |
| WO2019180584A1 (en) | 2018-03-19 | 2019-09-26 | Sabic Global Technologies B.V. | Method of producing a fuel additive |
| EP3768806A1 (en) | 2018-03-19 | 2021-01-27 | SABIC Global Technologies B.V. | Method of producing a fuel additive |
| KR102501569B1 (ko) * | 2018-04-19 | 2023-02-22 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 연료 첨가제 제조 방법 |
| CN112041291B (zh) * | 2018-05-07 | 2023-10-20 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 生产燃油添加剂的方法 |
| WO2019217050A1 (en) * | 2018-05-07 | 2019-11-14 | Sabic Global Technologies B.V. | Method of producing a fuel additive |
| CN112135809A (zh) * | 2018-05-18 | 2020-12-25 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 利用水合单元生产燃料添加剂的方法 |
| KR102569585B1 (ko) * | 2018-09-18 | 2023-08-23 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 하나 이상의 연료 첨가제를 효율적으로 제조하기 위한 시스템 및 방법 |
| CN113165996A (zh) | 2018-11-20 | 2021-07-23 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 用于生产乙烯以及丁醇和烷基叔丁基醚中的至少一种的方法和系统 |
| EP3935139B1 (en) * | 2019-03-08 | 2024-09-11 | SABIC Global Technologies B.V. | Method of producing a fuel additive |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3119766A (en) * | 1960-10-10 | 1964-01-28 | Sun Oil Co | Increasing antiknock value of olefinic gasoline |
| US3849082A (en) * | 1970-06-26 | 1974-11-19 | Chevron Res | Hydrocarbon conversion process |
| US3912463A (en) * | 1970-06-26 | 1975-10-14 | Chevron Res | Hydrocarbon conversion process |
| BE791661A (fr) * | 1971-11-22 | 1973-05-21 | Sun Oil Co Pennsylvania | Fabrication de composes d'essence contenant du methyl-2-methoxy-2-propane |
| CA958213A (en) * | 1972-04-20 | 1974-11-26 | Maurice Moyle | Gasolines containing dialkyl ether azeotropes |
| AR205939A1 (es) * | 1974-08-30 | 1976-06-15 | Texaco Development Corp | Un metodo de preparacion de un eter |
| PH12545A (en) * | 1975-06-06 | 1979-06-07 | Texaco Development Corp | Method for preparation of ethers |
| US4252541A (en) * | 1975-11-28 | 1981-02-24 | Texaco Inc. | Method for preparation of ethers |
| DE2646333A1 (de) * | 1976-10-14 | 1978-04-20 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von tertiaeren alkylaethern |
| DE2853769C3 (de) * | 1978-12-13 | 1989-03-16 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von reinem Methyl-tert.-butylether und einem C↓4↓-Kohlenwasserstoffgemisch, das wesentlich weniger als 1% Isobuten enthält |
| DE2921576A1 (de) * | 1979-05-28 | 1980-12-04 | Davy International Ag | Verfahren zur herstellung von methyl-tert.-butylaether |
| DE3027965C2 (de) * | 1980-07-24 | 1982-12-30 | Davy McKee AG, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Verbesserung der Wärmebilanz bei der Herstellung von Methyl- tert.-butyläther |
-
1981
- 1981-04-28 DE DE19813116780 patent/DE3116780A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-03-31 CA CA000399997A patent/CA1189875A/en not_active Expired
- 1982-04-23 ES ES511659A patent/ES8303272A1/es not_active Expired
- 1982-04-27 ZA ZA822879A patent/ZA822879B/xx unknown
- 1982-04-27 AT AT82103531T patent/ATE10616T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-04-27 EP EP82103531A patent/EP0063814B1/de not_active Expired
- 1982-04-27 DE DE8282103531T patent/DE3261430D1/de not_active Expired
- 1982-04-27 JP JP57069738A patent/JPS5813529A/ja active Granted
- 1982-04-27 NO NO821384A patent/NO154695C/no unknown
- 1982-04-27 FI FI821454A patent/FI78675C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-04-28 MX MX192471A patent/MX161583A/es unknown
- 1982-04-28 US US06/372,803 patent/US4408085A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO154695B (no) | 1986-08-25 |
| MX161583A (es) | 1990-11-13 |
| ATE10616T1 (de) | 1984-12-15 |
| CA1189875A (en) | 1985-07-02 |
| NO821384L (no) | 1982-10-29 |
| JPS5813529A (ja) | 1983-01-26 |
| EP0063814B1 (de) | 1984-12-05 |
| ES511659A0 (es) | 1983-02-16 |
| NO154695C (no) | 1986-12-03 |
| FI821454A0 (fi) | 1982-04-27 |
| DE3116780A1 (de) | 1982-11-04 |
| ES8303272A1 (es) | 1983-02-16 |
| FI78675B (fi) | 1989-05-31 |
| FI821454L (fi) | 1982-10-29 |
| JPH0153653B2 (fi) | 1989-11-15 |
| DE3261430D1 (en) | 1985-01-17 |
| US4408085A (en) | 1983-10-04 |
| EP0063814A1 (de) | 1982-11-03 |
| ZA822879B (en) | 1983-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI78675C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en blandning av tert-butylalkohol och sek-butyl-tert-butyleter. | |
| FI78899C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en blandning av isopropyl-tert-butyleter och tert-butylalkohol. | |
| KR101688254B1 (ko) | Ｍｔｂｅ 분해에 의한 이소부텐의 제조 | |
| TWI440623B (zh) | １-丁烯流之精製純化方法 | |
| US4503265A (en) | Process for the production of methyl tert.-butyl ether (MTBE) and of hydrocarbon raffinates substantially freed from i-butene and from methanol | |
| US4423251A (en) | Process employing sequential isobutylene hydration and etherification | |
| US20080132730A1 (en) | Process for making butenes from dry 2-butanol | |
| MX2007000722A (es) | Procedimiento para la deshidratacion de etanol. | |
| US7439413B2 (en) | Method for the production of isobutene from commericial methyl tert-butly ether | |
| US5382707A (en) | Integrated MTBE process | |
| JP2007182441A (ja) | Ｃ４炭化水素の工業的混合物からエチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルを製造する方法 | |
| NO831758L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av tert. butylalkyletere og buten-1. | |
| JPH03205490A (ja) | エーテルに富む燃料の製造方法及び製造装置 | |
| EP0514593B1 (en) | Production of ether from alcohol and isoolefin in the presence of H2O with H2O/alcohol recycle | |
| NO831759L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av tert. butyl-alkyletere | |
| US2974175A (en) | Process of producing alcohol of improved odor from ether hydration | |
| JPS61229832A (ja) | 第３級ブタノール及び場合によりメチル‐第３級ブチルエーテル及び／或はエチル‐第３級ブチルエーテルの製造方法 | |
| FI78676C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av blandningar innehaollande isopropyl-tert-butyleter och sek-butyl-tert-butyleter. | |
| NO162855B (no) | Fremgansmaate til fremstilling av alkoholer og etere. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: VEBA OEL AG |