CS241526B2 - Weed fighting agent in utility plants cultures and method of active component production - Google Patents

Weed fighting agent in utility plants cultures and method of active component production Download PDF

Info

Publication number
CS241526B2
CS241526B2 CS833106A CS310683A CS241526B2 CS 241526 B2 CS241526 B2 CS 241526B2 CS 833106 A CS833106 A CS 833106A CS 310683 A CS310683 A CS 310683A CS 241526 B2 CS241526 B2 CS 241526B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
group
alkyl
component
trifluoroethane
Prior art date
Application number
CS833106A
Other languages
English (en)
Other versions
CS310683A2 (en
Inventor
Henry Martin
Urs Fricker
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS310683A2 publication Critical patent/CS310683A2/cs
Publication of CS241526B2 publication Critical patent/CS241526B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
    • C07D207/404—2,5-Pyrrolidine-diones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. succinimide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
    • C07D207/448—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide
    • C07D207/452—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/18—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/06—1,2,3-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D309/28—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/06—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Předložený vynález se týká prostředku k hubení pleVelů v kulturách užitkových rostlin, který vedle herbicídně účinných haiogenacetanilidů nebo herbicídně účinných thiolkarbamátů obsahuje nové oximethery k ochraně kulturních rostlin před fytotoxickým účinkem těchto herbicidů. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových oximetherů.
Je známo, že herbicidy z nejrůznějších skupin látek, jako jsou triaziny, deriváty močoviny, karbamáty, thiolkarbamáty, halogenacetanilidy, halogenfenoxyoctové kyseliny atd. při aplikaci v účinné dávce náhodně vedle plevelů, které mají hubit, poškozují v určité míře také kulturní rostliny, uvedeno látky se často nechtěně a náhodně aplikují ve vyšších dávkách, než je žádoucí, jestliže se okrajová pásma při postřiku v pruzích překrývají ať již účinkem větru, nebo nesprávným odhadnutím šíře účinku postřikovače. Mohou zde působit také klimatické poměry nebo struktura půdy, takže množství herbicidu doporučené pro normální podmínky představuje nežádoucí vyšší dávku. Při snášitelnosti herbicidu může hrát určitou roli také kvalita osiva. Aby se tyto problémy odstranily, byly již navrženy různé látky, které jsou schopny specificky antagonizovat škodlivý účinek herbi2 cidu na kulturní rostlinu, tzn., že mají schopnost chránit kulturní rostlinu, aniž by přitom nějakým znatelným způsobem ovlivňovaly herbicidní účinek na plevele, které mají být hubeny. Přitom se ukázalo, že navržené protijedy jsou velmi často specificky účinné, a to co do kulturních rostlin, tak i co do herbicidu a popřípadě také v závislosti na způsobu aplikace, tzn., že určitý protijed se hodí velmi často jen pro určitou kulturní rostlinu a několik málo skupin herbicidních látek.
Tak se popisuje v britském patentovém spisu č. 1 277 557 ošetření semen, popřípadě výhonků pšenice a čiroku určitými estery oxamové kyseliny a amidy za účelem ochrany před napadením N-methoxymethyl-N-chloracetyl-2,6-diethylanilinem, tj. Alachlorem. V německých zveřejněných spisech č. 1 952 910 a 2 245 471, jakož i ve francouzském patentovém spisu 2 021 611 se navrhují protijedy k ošetřování semen obilí, kukuřice a rýže za účelem ochrany před škodlivým účinkem herbicídně účinných thiolkarbamátů. Podle německého patentového spisu 1 576 676 a amerického patentového spisu 3 131 509 se pro ochranu semen obilovin proti karbamátům používají hydroxyaminoacetanilidy a hydantoiny.
Prime preemergentní nebo postemergent241526 ní ošetření určitých užitkových rostlin protijedy jako antagonisty určitých skupin herbicidů na obdělávané ploše se popisuje v německých zveřejněných spisech č. 2 141 586 a 2 218 097, jakož i v americkém patentovém spisu č. 3 867 444.
Dále se mohou rostliny kukuřice účinně chránit před poškozením chloracetanilidy podle německého zveřejněného spisu číslo 2 402 983 tím, že se půda ošetřuje N-disubstituovaným dichloracetamidem jako protijedem.
Podle DE-OS 2 808 317 a 2 837 204 se mohou jako prostředky к ochraně kulturních rostlin před škodlivým účinkem herbicidů z různých skupin látek používat také alkoxyiminobenzylkyanidy, jejichž alkoxyskupina je substituována různými substituenty.
Podle předloženého vynálezu byly jako látky к ochraně kulturních rostlin před fytotoxickým účinkem herbicidů navrženy nové oximethery obecného vzorce I R1 (I) v němž
Ri znamená ato-m vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalikoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo nitroskupinu,
Rz a Rs znamenají atom vodíku, atom halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
X znamená fluorovanou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, která popřípadě obsahuje také chlor, a
Q znamená — alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem, kyanoskupinou, aminoskupinou, alkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových částech, pyrrolidinoskupinou, tetrahydrofurylovou skupinou, cykloalkylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinou, která sama je popřípadě substituována halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku; alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, karbamoylovou skupinou, alkylkarbamoylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, dialkylkarbamoylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových částech, — alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem, — alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, — karbamoylovou skupinu, která je popřípadě substituována kyanoalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části a popřípadě současně alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, — trichlorakryloylovou skupinu nebo — benzoylovou skupinu, která je popřípadě substituována methylovou skupinou, trifluormethylovou skupinou nebo atomy halogenu.
Halogenem ve významu shora uvedených substituentů se rozumí fluor, chlor, brom a jod, zejména však fluor a chlor.
Fluorovaným alkylovým zbytkem ve významu symbolu X je například difluormethylový zbytek, trifluormethylový zbytek, chlordifluormethylový zbytek, tetrafluorethylový zbytek, pentafluorethylový zbytek, difluorchlorfluorethylový zbytek a heptafluorpropylový zbytek. Z uvedených zbytků X jsou výhodné perfluorované alkylové zbytky, přičemž jeden atom fluoru může být nahrazen atomem chloru. Zvláště výhodnými zbytky X jsou trifluormethylový zbytek, chlordifluormethylový zbytek, pentafluorethylový zbytek a difluormethylový zbytek.
Výraz „alkyl“ samotný nebo jako součást substituentu zahrnuje rozvětvené nebo nerozvětvené alkylové skupiny s uvedeným počtem atomů uhlíku, zejména s 1 až 4 atomy uhlíku. Jako příklady lze uvést methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, terč, butylovou skupinu, jakož i vyšší homology, tj. amylovou skupinu, isoamylovou skupinu, hexylovou skupinu včetně jejich isomerů. Podle smyslu obsahují kyanalkylové skupiny přídavný atom uhlíku.
Alkenylové skupiny představují alifatické zbytky s jednou nebo také se dvěma dvojnými vazbami (alkadienylové skupiny) s nejvýše se 6, výhodně se 4 atomy uhlíku.
Halogenalkenylové skupiny obsahují až 3 atomy halogenu, výhodně atomy chloru nebo· bromu.
Alkinylovou skupinou je zejména skupina propinylová (propargylová) a skupina butinylová.
Cykloalkylové skupiny se 3 až 6 atomy uhlíku jsou představovány například skupinou cyklopropylovou, skupinou cyklobutylovou, skupinou cyklopentylovou a skupinou cyklohexylovou.
Pod oximy shora uvedeného obecného vzorce I náleží zejména sloučeniny odpovídající obecnému vzorci Ia R1 n-Ο-Θíla) v němž
Ri, Rž, Q a X mají shora uvedené významy.
Pro svůj účinek jsou zvláště významné ty sloučeniny obecného· vzorce Ia, v němž X znamená trifluormethylovou skupinu, a které odpovídají obecnému vzorci Ib
C-Cř.
л 3
N-0-Gb (Ib) v němž
Ri, R2 a Q mají význam uvedený pod vzorcem I.
Pozoruhodný biologický účinek byl dosažen za použití oximetherů obecného vzorce Ic
C-CF.
N-Q-Gl (Ic) v němž
Ri a Rz mají význam uvedený pod vzorcem I a
Q znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu a butylovou skupinu, alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, jako1 allylovou skupinu, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, jako· kyanmethylovou skupinu a kyaneth-l-ylovou skupinu, karbamoylovou skupinu, karbamoylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, jako· karbamoylmethylovou skupinu nebo· karbamoyleth-l-ylovou skupinu.
Pod tyto sloučeniny spadají především následující sloučeniny:
l-fenyl-l-methoximmo-2.2,2--rifluorethan,
1- (3-trif luormethylfenyl j-l-cyklopropylmethoximino-2,2,2-trifluorethan, ·- [ 4-chlorfenyl) -l-allyloximino-2,2,2-trifluorethan, l-fenyl-l-karbnmoylmet0xximmo-2,2,2-trifluorethan,
1- (4-f luorf enyl) -1-karbamoylmethoximino-2,2,2--tiHuorethan,
1- (4-chlorfenyl) t1tk.arbamoylInethoιximino-2,2,2-ttifluorethan,
1- (3-trif luormethylfenyl) -1-karbamoylmethoximino-2,2,2--rifluorethan, l-fenyl-l-karbnmoylmetOxxim-oo-2,2Д3,3-pentafluorpropan, l-fenyi-l-karbamoylethl--oxmll·Ilo-2,2,2-trifluorethan,
1- [ 4-c h lorfenyl) -l-karbamoyleth-ť-oximinO'-2,2,2-ttilluorethan,
1- (3-trif luormethylfenyl) -1-karbamoyleth-Γ-oximino-2,2,2--rifluorethan,
1- (4-chlorfenyl) -1-N-n-propylkarbamoylom^^^i^not^,2^,z^--tilli^u^lr^’than,
1- (3-chlorf enyl:) -1-karbamoylmethoximino-2,2,2 trifluorethan,
1- (3-chlorf enyl) -l-isopropyloxykarbonylmethoximino-2,2,2--rifluoretha'n.
Nové oximethery vzorce I mají vynikající měrou schopnost chránit kulturní rostliny před poškozením chemikáliemi, které se používají v zemědělství. Tato· ochrana se vztahuje zejména na herbicidy z různých skupin látek, jako jsou 1,3,5-triaziny, 1,2,4-triazinony, deriváty fenylmočoviny, karbamáty, thiolkarbamáty, estery fenoxyoctové kyseliny, estery fenoxypropionové kyseliny, halogenacetanilidy, estery halogenfenoxyoctové kyseliny, estery substituované fenoxyfenoxyoctové kyseliny a estery substituované fenoxyfenoxypropionové kyseliny, estery substituované pyridyloxyfenoxyoctové kyseliny a estery substituované pyridyloxyfenoxyoctové kyseliny, deriváty benzoové kyseliny atd., pokud tyto látky nejsou kulturními rostlinami snášeny nebo pokud jsou snášeny kulturními rostlinami jen nedostatečně. Nové oximethery obecného vzorce I jsou vhodné především k ochraně kulturních rostlin proti škodlivému účinku halogenacetanilidů a thiolkarbamátů. Oximethery obecného· vzorce I se mohou tudíž ve vztahu na své použití v kombinaci se shora uvedenými herbicidy označovat jako protijedy nebo také jako „antidota“ nebo také jako protilátky.
U sloučenin vzorce I existují stereoisomerní formy, tj. syn- a · anti-formy oximů,
1- (4-chlorf enyl) -l-n-propoximino-2,2,2-trifluorethan, které tvoří základ jejich molekuly, a také jednotlivé enantiomery takových sloučenin, které mají ve zbytku Q centrum asymetrie. Stereoisomerní formy spadají rovněž pod rozsah tohoto vynálezu.
Protijed či antidotum vzorce I se může podle účelu použití používat k ošetřování osiva kulturní rostliny (moření semen nebo sazenic] nebo se může používat před nebo po zasetí zapracováním do půdy. Může se vsak také aplikovat samotný nebo společně s herbicidem před nebo po vzejití rostlin. Ošetření rostliny nebo osiva protijedem se může tudíž zásadně provádět nezávisle na době aplikace fytotoxické chemikálie. Ošetřování rostliny se však může provádět také současnou aplikací fytotoxické chemikálie a protijedu (tankmix). Preemergentní ošetření zahrnuje jak ošetřování již obdělané plochy před setím (ppi = pre plant incorporation), tak i ošetření již osetých, avšak ještě nevzrostlých obdělaných ploch.
Aplikované množství protijedu v poměru k herbicidu se značnou měrou řídí způsobem aplikace. Při ošetřování polních pozemků, při kterém se herbicid a protijed aplikují buď současně (tankmix), nebo odděleně, se tento poměr množství protijedu k herbicidu pohybuje v rozmezí 1:100 až 5:1. Zpravidla se plného ochranného účinku dosahuje při vzájemném poměru protijedu k herbicidu 1:1 až 1:20. Při moření semen a při podobně prováděných ochranných opatřeních je však zapotřebí daleko menší množství protijedu ve srovnání s množstvím herbicidu, které se později aplikuje na 1 ha obdělávané plochy. Obecně je při moření semen zapotřebí na 1 kg semen 0,1 až 10 g protijedu. Zpravidla se plného ochranného účinku dosahuje za použití 0,1 až 2 g protijedu na 1 kg semen. Pokud se protijed má aplikovat krátce před setím, botnáním semen, pak se účelně používají roztoky protijedu, které obsahují účinnou látku v koncentraci 1 až 10' 000 ppm. Zpravidla se plného ochranného účinku dosahuje při koncentraci protijedu od 100 do· 1 000 ppm.
Zpravidla existuje mezi pro-tektlvními opatřeními, jako je moření semen a ošetřování semenáčků protijedem vzorce I a možným· pozdějším ošetřováním polního· pozemku agrochemikálií delší časové období. Předběžně ošetřené osivo a části rostliny mohou později v zemědělství, zahradnictví a lesním hospodářství přijít do styku s různými chemikáliemi. Předložený vynález se tudíž vztahuje také na protektivní prostředky pro· kulturní rostliny, které obsahují jako účinnou látku protijed vzorce I společně s obvyklými nosnými látkami. Takovéto prostředky mohou popřípadě navíc obsahovat takové agrochemikálie, před jejichž vlivem má být kulturní rostlina chráněna.
Jako kulturní · rostliny se v rámci předloženého vynálezu rozumí všechny rostliny, které v libovolné formě produkují látky, které se sklízejí, Jako jsou semena, kořeny, stonky, hlízy, listy, květy, dále pak zásobní látky, jako jsou oleje, cukr, škrob, bílkoviny atd. a pro' tento účel se pěstují. K těmto rostlinám náleží například veškeré druhy obilovin, jako· je pšenice, žito, ječmen . a oves, a kromě nich také rýže, kulturní druhy prosa, kukuřice, bavlník, cukrová řepa, cukrová třtina, sója, boby a hrách.
Protijed se může používat všude tam, kde se má chránit kulturní rostlina shora uvedeného typu před škodlivým účinkem agrochemikálie. V úvahu přitom přicházejí jako agrochemikálie již shora uvedené látky, především však herbicidy z nejrůznějších skupin látek, zejména však halogenacetanilidy a thiolkarbamáty.
Halogenacetanilidy, jejichž škodlivý účinek vůči kulturním rostlinám lze potlačit pomocí nových oximetherů vzorce I, jsou již ve velkém počtu známé (srov. například DE-A 2 305 495, 2 328 340, 2 212 268, 2 726 253 a 2 805 757), jakož i americké patentové spisy 3 946 044, 4 022 608 a 4 039 314). Takové halogenacetanilidy lze znázornit následujícím obecným vzorcem VII
A -Ry
COCH^Hsl· (VH>
v němž
Hal znamená halogen, zejména fluor nebo brom,
Ri a Rs znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, aíkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
Z znamená vodík, halogen, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, n znamená číslo 0 až 3,
A znamená alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména methylenovou skupinu, 1,1-a 1,2-ethylenovou skupinu, přičemž 1,2-ethylenová skupina je popřípadě substituována 1 a 2 nižšími alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, a
R6 znamená aíkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxykarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové části, karbamoylovou skupinu, N-alkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, N,N-dialkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových částech.
Jako· zástupce takových halogenacetanilidů lze uvést například následující sloučeniny:
N-ethoxymethyl-N-chloracetyl-2-ethyi-6-methylanilin,
N-chloracetyl-N-methoxymethyl-2,6-diethylanilin,
N-chloracetyl-N- (2-me.thoxyethyl) -2.6-dimethylanilin,
N-chloracetyl-N-( 2-n-propoxyethyl )-2,6-dlrnethylanilin,
N-chloracetyl-N-( 2-iso pro рох у e t tiy 1) -2,6-dimethylanilin,
N-chloracetyl N-(2 · methoxyethyl)-2-ethyl^-methylamlin,
N-chloracetyl-N-(methoxyethyl ) -2,6-diethylanilin,
N- (2- ethoxye thy 1) N-chloracetyl^-ethyl-6-methylanilin,
N-chloracetyl-N- (2-methoxy-l-methylethyl) -2-methyla.nilin,
N-chloracetyl-N(2-methox.y-l-me tliylethyl)-2,6-dimethylanilm,
N-chloracetyl-N- (2-me thoxy-l-methylethyl)-2,6-dimethylanilin,
N-chloracetyl-N- (2-me thoxy-l-niethyl ethýl)-2-ethyl-6-methylamlin,
N- ^-eth-oxyeíhyl)-N-chloracetyl-2,6 -diethylanilin,
N-chloracetyl-N-(2-propoxyethyl) -2-ethyl-6 methylanilin,
Nchloracetyl-N- (2-propoxyethyl) -2,13 -diethylanilin,
N-chloracetyl-N-(2-sopropoxyethyl)-2-ethyl-6-methylanilin,
N-ethoxykarbonylmethyl-N-chlora.cetyl-2,6-dimethylanilin,
N-ethoxykarbonylmethyl-N-chloracetyl-2,6-diethylanilin,
N-chloracetyl-Nmethoxykarbonylmethyl-2,6 dimethylanilin,
N-chloracetyl-N- (2, l- - die tho xye thyl )2,6-dimethylanilin,
N-chloracetyl-Nl (2-methoxy-l-methylethy l)2,3-dim ethylanilin,
N- (2-e thoxy el:hy 1) -N-^lhloracet^y^l^-2-methylanilin,
N-chloracetyl-N- (2-me thoxyethyl) -2-methylanilin,
2415219
N- chloracetyl-N-· (2-methoxy-2lmethyl.ethyl)-2,6-dimethylanilin,
N-(2-etho-xy-2-methylethyl)-N-chloracetyl-2-ethyl-6-methylanilin,
N-chloracetyl-N-(l-ethyl-2-metho'xyethyl )-2,6'-dimethylanilin,
N-chloracetyl-N-( 2-methoxyethyl) -2-methoxy-6-methylanilin,
N-n-butoxymethyllN-chloracetyl-2-terc.butylanilin,
N- (2-e tho-xy eťhy Ι-ΙιώοΙ hy 1οτ hy 1)-N-chloracetyl-2,6dimethylanilm,
N-chloracetyl-N- (2-methoxyethyl) -2-chlor-6-methylanilin,
N-( 2-ethoxyethyl )-N-chloracetyl-2-chlor- 6-methylanilin,
N- (2^<^’tho:^^^<^1^t^^^1.)-N-chloracety-2,3,6-írimethylanilin,
N-chloracetyl-1- (2-methoxyethyl )-2,3,6-trimethylanilin,
N- chloracetyl-N- (N,N-dimethylkarbamoylmethyl)2,6-dimethylanilin,
N- (n-buLOxymethyl )-N-chloracet yl-2,6-diethylanilin,
N-(2-n-butoxyethyl )-N-chloracetyl-2,6-diethylanilin,
N-chloracetyl-N- (2-methoxy-l,2-dimethylethyl) -2,6-dimethylanilin,
N-chloracetyl-N-isopropy--2,3-dimethylanilin,
N-chloracetyl-Nisopropyl-2-chloranilin.
Další halogenacetanilidy, jejichž škodlivý účinek na kulturní rostliny lze potlačit novými oximethery vzorce I, jsou uvedeny v publikaci R. Wegler, Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampfungsmittel, sv. 8, str. 90 až 93 a str. 322 až 327.
Herbicidně účinné thiolkarbamáty, před jejichž fytotoxickým účinkem mohou být chráněny kulturní rostliny pomocí nových oximetherů vzorce · I, · jsou rovněž ve velkém počtu známé (srov. například americké patentové spisy 2 913 327, 3 037 853, 3 175 879, 3 185 720, 3 198 786, 3 852 314 a 3 846 115). Ochranný účinek nových oximetherů vzorce I se dá výhodně · využít zejména při použití thiolkarbamátů v obilovinách, rýži, kulturních druzích čirolku a prosa.
Thiolkarbamáty, před jejichž fytotoxic-
COCH (VIII kým účinkem mohou být výhodně chráněny kulturní rostliny, jako· obiloviny, rýže a kulturní druhy čiroku a prosa, odpovídají obecnému vzorci VIII
O Re
II /
R7—S—C—N \
R9 (VIII) v němž
R7 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, chlorallylovou skupinu, dichlorallylovou skupinu, trichlorallylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo 4-chlorbenzylovou skupinu,
Re znamená alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku a
R9 znamená alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo· cyklohexylovou skupinu, přičemž Re) a Rg společně s atomem dusíku, na který jsou vázány, mohou tvořit také hexahydro-lH-azepinový kruh.
Jako jednotlivé zástupce takových thiolkarbamátů lze uvést například následující:
S-ethyl · · N,N-dipropyllhiolkarbamát,
S-ethyl-N,jNdiisobutylthiolkarbamát,
S-^,í^-dich^]^oi^cllyl-N,N-diisopi^op^ylthiolkarbamát,
S-propyl-N-butyl-Nethyllhiolkarbamát,
S-2.3,3-trichlorallyl-N,N-dnsopropylthiolikarbamát,
S-propyΊ-N,N-dipropyllhiolkarbamát,
S-ethyl-Nethyl-N-cyklohexyllhiolkarbamát,
S-^^hyl-N^;^iexahydro-l^H-azeplr^-1-karbothioát,
S- (o-chl·oгbtnzyl) -N.N-diethylthiolkarbamát,
S-ethyl-N,N-bis- (n-butyl) thiolkarbamát,
S-terc.butyl-N,N-bis- (N-propyl) thiolkarbamát.
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž prostředek k hubení plevelů v kulturách užitkových rostlin, který se vyznačuje tím, že vedle inertních nosných látek a . přísad obsahuje jako účinnou složku 1 až 80 proč, · hmotnostních směsi sestávající z
a) herbicídně účinného halogenacetanilidu nebo herbicidně účinného thiolkarbamátu obecných vzorců VII nebo VIII
O R8
II /
R7—S—C—N \
R9 (VIII) v nichž
Hal znamená atom halogenu, zejména atom fluoru nebo atom bromu,
R-i a Rs znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom · halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu. s 1 až 6 atomy uhlíku,
Z znamená atom vodíku, atom . halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, n znamená číslo 0 ' až 3,
A znamená alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména methylenovou skupinu, 1,1- a 1,2-ethylenovou skupinu, přičemž 1,2-ethylenová skupina je popřípadě substituována 1 až 2 alkylovýml skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku a
Re znamená alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxykarbonylovou skupinu, ' alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy· uhlíku v alkoxylové části, karbamoylovou skupinu, N-alkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 4 atomy . uhlíku v · alkylové ·části nebo N,N-dialkylkarbamoylovou skupinu s 1 . až 4 atomy uhlíku v alkylových částech,
R7 znamená alkylovou skupinu s 1 · až · 4 · atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, chlorallylovou skupinu, dichlorallylovou skupinu, trichlorallylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo1 4-chlorbenzylovou skupinu,
Re znamená alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku a
R9 znamená alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu, přičemž Re a R9 společně s atomem dusíku, na který jsou vázány, tvoří popřípadě také hexahydro-lH-azepinový kruh, a
b) 0,01 až 15 dílů hmotnostních oximetheru k .ochraně kulturních rostlin před fytotoxickým účinkem herbicidu, vztaženo na 1 díl hmotnostní herbicidu, obecného vzorce I
241523 R2
Rs
-c-χ
II
N O ~ 0^ (!) v němž
M znamená kation alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, výhodně kation sodíku nebo draslíku, a
Ri, Ra, Rs a X mají shora uvedené významy, působí reaktivním esterem obecného vzorce III v· němž
Ri znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo nitroskupinu,
Ra a Rs znamenají atom vodíku, · atom halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
X znamená fluorovanou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, která popřípadě obsahuje také chlor, a
Q znamená — alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem, kyanoskupinou, aminoskupinou, alkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových částech, pyrrolidinoskupinou, tetrahydrofurylovou skupinou, cykloalkylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinou, která sama je popřípadě substituována halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku; alkoxykarbonyiovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, karbamoylovou skupinou, alkylxarbamoylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, dialkylkarbamoylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových částech, — alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem, — alkinylovou skupinu se 2 až · 6 atomy uhlíku, — karbamoylovou skupinu, která je popřípadě substituována kyanalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části a popřípadě současně alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, — trichlorakryloylovou skupinu nebo — benzoylovou skupinu, která je popřípadě •substituována methylovou skupinou, trifluormethylovou skupinou nebo atomy halogenu.
Podle tohoto vynálezu se nové oximethery obecného vzorce I vyrábějí tím, že se na sůl oximu obecného vzorce II
Y-Q v němž
Q má význam uvedený pod vzorcem I a
Y znamená zbytek organické nebo anorganické kyseliny, výhodně atom halogenu nebo zbytek sulfonové kyseliny vzorce
Z—SO3-— , v němž Z znamená alkylovou skupinu s 1 ‘až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, · popřípadě v přítomnosti polárního rozpouštědla. .
Reakce oximu vzorce II s reaktivním esterem vzorce III se provádí výhodně v inertním organickém rozpouštědle. Zvláště vhodná jsou polární rozpouštědla, jako acetonitril,·· dimethylformamid, dimethylacetamid, methylpyrrolidon a dimethylsuífoxid. · Reakční složky se · používají zpravidla v ekvimolármm množství. Je vsak možno jednu nebo obě reakční složky použít v nadbytku k zajištění úplné konverze. Jako reaktivní zbytky kyseliny přicházejí v · úvahu zejména halogenidy, ale také zbytky sulfonové kyseliny, například methan-, ethan-, fenyl- nebo toluensulfonové kyseliny. Reakce se provádí výhodně při teplotě 60 až 90· C'C. Použije-li se jiné rozpouštědlo, například toluen nebo· chlorbenzen, pak reakce probíhá při vyšší teplotě a po· delší reakční dobu.
Oximy vzorce II se mohou vyrábět známým způsobem reakcí odpovídajících ketonů s hydroxylaminem. Ketony nutné pro tento účel se mohou · opět získat například reakcí Grignardovy sloučeniny obecného vzorce V
v· němž
Y znamená chlor, brom nebo jod a
Ri, R2 a Rs mají shora uvedený význam, s karboxylovou kyselinou obecného vzorce
X—COOH nebo· s její solí, s chloridem kyseliny vzorce
X—С0С1 nebo s nitrilem vzorce
X—CN.
kteréžto sloučeniny jsou odvozeny od zbytku X shora uvedeného významu (srov. americký patentový spis C. 3 748 361). Dále je možno získat ketony, které jsou vhodné pro výrobu oximů vzorce II reakcí benzenu obecného vzorce VI
v němž
Rt, R2 a Rs mají shora uvedený význam, s chloridem karboxylové kyseliny obecného vzorce
X—C0C1 odvozeným od zbytku X shora uvedeného významu, za přítomnosti chloridu hlinitého.
Jako oximy vzorce II, které jsou vhodné pro výrobu nových oximetherů vzorce I, lze uvést například:
l-fenyll-hydro'Ximino-2,2,2-trifluorethan
1- (4-methylf enyl) -1-hydroxiimino-2,2,2-trifluorethan
1- (4-chlorfenyl )-l-hydroximino-2,2,2-trifluorethan
1- [ 4-f luorf enyl) -1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan
1- (4-trif luormethylf enyl) -1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan
1- (3-trifluormethylfenyl) -1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan
1- (4-methoxyfenyl) -1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan
1- (4-trif luormethoxyf enyl) -1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan
1- (3-nitrof enyl) -l-hydroximino-2,2,2-trifluorethan
1- (3,4-dimethylf enyl) -1-hydroximlno-2,2,2-trifluorethan
1- (3,4-dichlorfenyl) -1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan
1- (4-chlorfenyl) -l-hydroximino-2,2-difluorethan
1- (4-chlorfenyl) -l-hydroximino-2-chlor-2,2-difluorethan
1- (4-methoxyfenyl) -l-hydroximino-2-chlor-2,2-dífluorethan
1- (4-trif luormethoxyf enyl) -1-hydroximino-2-chlor-2,2-difluorethan
1- (3-nitrof enyl) -l-hydroximino-2-chlor-2,2-difluorethan l-fenyl-l-hydroximino-2,2,3,3,3-pentafluorpropan
1- (4-methylf enyl) -1-hydroximino-2,2,3,3,3-pentafluorpropan
1- (4-chlorfenyl) -1-hydroximino-2,2,3,3,3-pentafluorpropan l-(3-nitrofenyl)-l-hydroximino-2,2,3,3,3-pentafluorpropan l-fenyl-l-hydroximino-2,2,3,3,4,4,4-heptafluorbutan l-[4-chlorfenyl)-l-hydrox.imino-2,2,3,3,4,4,4-heptafluorbutan
1- (2-chlorfenyl ) -1-hydroximino-2,2,2,-trifluorethan
1- (3-chlorfenyl )-l-hydroximino-2,2,2-trifluorethan.
Jako reaktivní estery vzorce III přicházejí v úvahu především halogenidy a estery sulfonové kyseliny odpovídající definici symbolu Q, tj. definici substituované alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, případně halogenované alkenylové skupině se 2 až 6 atomy uhlíku či alkinylové skupině se 2 až 6 atomy uhlíku. V úvahu dále přicházejí v alky love části halogenované nebosulfonované deriváty alkankarboxylové kyseliny, jakož i arylhalogenidy, arylsulfonáty apod.
Takovéto sloučeniny jsou známé nebo se mohou vyrábět reakcí s halogenačními činidly, jako se sulfurylchloridem nebo sulfurylbromidem, thionylchloridem nebo thionylbromidem, s fosforoxyesterchloridem nebo s fosforylesterchloridem nebo s odpovídajícími bromidy, s koncentrovanou halogenovodíkovou kyselinou nebo reakcí s halogenidy nebo anhydridy sulfonových kyselin.
Používané množství protijedu kolísá mezi asi 0,01 a asi 15 díly hmotnostními, vztaženo na jeden díl hmotnostní herbicidu. Zjišťuje se případ od případu, tj. vždy podle používaného typu herbicidu, jaký poměr je vzhledem k optimálnímu účinku u speciální kulturní rostliny nejvýhodnější.
Kombinace složek a) a b) v prostředku podle vynálezu se používá v nezměněné formě nebo výhodně společně s pomocnými přípravky, které se používají při výrobě takovýchto prostředků. Zpracovávají se například na emulzní koncentráty, přímo· rozstřikovatelné nebo ředitelné roztoky, zředěné emulze, smáčitelné práškv, rozpustné prášky, popraše, granuláty také enkapsulo·vané - například v polymerních látkách známým - způsobem. Odpovídajícím způsobem se rovněž volí způsoby aplikace, jako- postřik, zamlžování, poprašování, posypávání nebo zalévání, stejně tak jako typ prostředku v souhlase - s požadovanými cíli a danými poměry.
Prostředky podle vynálezu, tj. prostředky obsahující kombinaci složek a) a b) a popřípadě pevnou nebo kapalnou přísadu, aplikační formy nebo- koncentráty se vyrábějí známým způsobem, například důkladným smícháním nebo/a rozemletím účinných látek s plnidly, tj. například s rozpouštědly, pevnými -nosnými látkami, a popřípadě povrchově aktivními sloučeninami (tensidy).
Jako- rozpouštědla mohou přicházet v úvahu aromatické uhlovodíky, výhodně frakce obsahující 8 až 12 atomů uhlíku, jako jsou - například směsi xylenů nebo* substituované naftalenv, esterv kyselinv Italové, jako dibutylftalát nebo dloktylftalát, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo- parafinické uhlovodíky, alkoholy, a glykoly, jakož - i jejich ethery a estery, jako ethanol, ethylenglykol, ethylenglykolmonomethylether nebo ethylenglykolmonoethylether, ketony.'. jako cyklohexanon, silně polární rozpoušt^ě^dhj., jako- N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid nebo dimethylformamid, jakož i popřípadě epoxid ováné rostlinné oleje. jako epoxidovaný kokosový olej nebo sójový olej, nebo voda.
Jako pevné nosné látky, například pro popraše' a dispergované prášky se používají zpravidla přírodní kamenné moučky, jako vápenec, mastek, kaolín, montmorillonit nebo attapulgit. Ke zlepšení fyzikálních vlastností se mohou přidávat - také vysoce disperzní kyselina křemičitá nebo- vysoce disperzní savé polymery. Jako zrněné adsorptivní nosné látky granulátů přicházejí v úvahu porézní typy, jako například pemza, cihlová drť, sepiolit nebo bentonit, jako nesorptivní - nosné materiály například vápenec nebo písek. Kromě toho se může používat velký počet předem granulovaných materiálů anorganického nebo- organického původu, jako zejména dolomit nebo rozmělněné zbytky rostlin.
Jako - - cházejí účinné aktivní rými - emulgačními, dispergačními a -smáčepovrchově aktivní sloučeniny přiv úvahu podle druhu zpracovávané látky vzorce I neionogenní, kationnebo/a anionaktivní tensidy s dobcími vlastnostmi. Tensidy se rozumí také směsi tensidů.
Vhodnými anionickými tensidy mohou být jak tzv. ve vodě rozpustná mýdla, tak i ve vodě rozpustné syntetické povrchově aktivní sloučeniny.
Jako’ mýdla lze uvést soli vyšších mastných kyselin [s 10 až 22 atomy uhlíku] s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo odpovídající popřípadě substituované amonné soli, jako jsou například sodné nebo- draselné soli olejové kyseliny nebo stearové kyseliny nebo· směsí přírodních mastných kyselin, které se získávají například z kokosového oleje nebo- z oleje získaného z loje. Uvést nutno dále také soli mastných kyselin s methyltaurinem.
Častěji se však používají -tzv. syntetické tensidy, zejména mastné sulfonáty, mastné sulfáty, sulfonované deriváty benzimidazolu nebo- alkylarylsulfonáty.
Mastné sulfonáty nebo- mastné sulfáty se vyskytují zpravidla jako soli s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo popřípadě jako· substituované amoniové soli a -obsahují alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku, přičemž alkyl zahrnuje také alkylovou část acylových zbytků, jako je například sodná nebo’ vápenatá sůl ligninsulfonové kyseliny, esteru dodecylsírové kyseliny nebo směs sulfatovaných mastných alkoholů vyrobená z přírodních mastných kyselin. Sem patří také soli esterů sírové kyseliny a sulfonových kyselin aduktů mastných alkoholů s ethylenoxidem. Sulfonované deriváty benzimidazolu obsahují výhodně 2 sulfoskupiny a zbytek mastné - kyseliny s 8 až 22 atomy uhlíku. Alkylarylsulfonáty jsou představovány například sodnými, vápenatými nebo - triethanolamoniovými solemi dodecylbenzensulfonové; . kyseliny, dibutylnaftalensulfonové - kyseliny nebo- - kondenzačního produktu naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu.
V úvahu přicházejí dále také odpovídající fosfáty, jako například soli esteru fosforečné- kyseliny aduktu p-nonylfenolu s ethylenoxidem (4 až 14).
Jako neionogenní tensidy přicházejí v -úvahu především deriváty polyglykoletheru alifatických nebo, cykloalifatických alkoholů, nasycených -nebo nenasycených mastných kyselin a alkylfenolů, které mohou obsahovat 3 až 30 - glykoletherových skupin a 8 až 20 atomů uhlíku ve zbytku (alifatického) uhlovodíku a 6 až 18 atomů uhlíku v alkylovém zbytku alkylfenolů.
Dalšími vhodnými neionogenními tensidy jsou ve vodě rozpustné adukty -polyethylenoxidu s polypropylenglykolem, ethylendiaminopolypropylenglykolem a alkylpolypropylenglykolem s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, -obsahující 20 až 250 ethylenglykoletherových skupin a 10- až 100 propylenglykoletherov-ých skupin. Uvedené slouceniny obsahují obvykle na jednu jednotku
I propylenglykolu jednu až pět jednotek ethylenglykolu.
Jako příklady neionogenních tensidů lze uvést nonylfenolpoilyethoxyethanoly, polyglykolethery ricinového- oleje, adukty polypropylenu s polyethylenoxidem, tributylfenoxypolyethoxyethanol, polyethylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyethanol.
Dále přicházejí v úvahu také estery -mastných kyselin odvozené od polyoxyethylensorbitanu, jako je polyoxyethylensorbitan-trioleát.
U - kationických tensidů se jedná především o kvartérní amoniové soli, které Obsahují jako substltuent na atomu dusíku alespoň jeden alkylový zbytek s 8 až - 22 atomy uhlíku, a které obsahují jako další substituenty nižší, popřípadě halogenované alkylové zbytky, benzylové zbytky nebo- nižší hydroxyalkylové zbytky. Tyto soli se vyskytují výhodně ve formě halogenidů, methylsulfátů nebo ethylsulfátů a jako příklad lze - uvést například stearyltrimethylamoniumchlorid nebo benzyl-di-(2-chlorethyl)ethylamoniumbromid.
Tensidy upotřebitelné při výrobě takovýchto prostředků podle vynálezu jsou popsány kromě jiného v následujících publikacích: „Mc Cutcheon‘s Detergents and Emulsifiers - Annual“ MC - Publishing Corp., Ringwood, New Jersey, 1979; Sisely and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents“, Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1964.
Tyto prostředky -obsahují zpravidla 0,1 až 95 - °/o, zejména 0,1 až 80 % účinné látky vzorce -I,- 1- až 99,9 % pevné nebo kapalné přísady - a. - 0 - až 25 - %, - zejména 0,1 až 25 -% tensidů. .....
Dále jsou.. - - uvedeny příklady výhodných prostředků- podle - vynálezu. - Uváděná - - procenta - představují procenta - hmotnostní.
Emulgovatelný koncentrát účinná ..látka ;1 až - 20 %, -výhodně 5-až 10 - °/o povrchově aktivní prostředek .5 - až - 30- %·, - výhodně 10 až 20 % kapalný- nosič ;až· 94 - %, - výhodně 70 až 85 °/o.
POpraš účinná ' látka
0,1 až 10 %, výhodně 0,1 až 1 % pevný nosič
99,9 až 90 %, výhodně 99,9 až 99 %
Suspenzní koncentrát účinná látka až 75 %, výhodně 10 až 50 % voda
- - . 94 až 25 %, výhodně 90 až 30 % povrchově aktivní prostředek až 40 °/o, výhodně 2 až 30 %
Smáčitelný prášek účinná látka
0,5 až 90 %, výhodně 1 až 80 % povrchově aktivní prostředek
0,5 až 20 °/o, výhodně 1 až 15 % pevná nosná látka až 95 %, výhodně 15 až 90 %
Granulát účinná látka
0,5 až 30 %, výhodně 3 až 15 % pevný nosič
99,5 až 70 %, - výhodně 97 až 85 %
Zatímco jako obchodní přípravky jsou výhodné spíše- koncentrované prostředky, používá konečný spotřebitel zpravidla zředěných prostředků. Aplikační formy se mohou ředit až do koncentrace 0,001 % účinné látky. Aplikované množství činí zpravidla 0,01 až 10 kg účinné látky na 1 ha, výhodně 0,025 až 5 kg účinné látky na 1 ha.
Uvedené prostředky mohou -obsahovat také další přísady, jako· stabilizátory, . . prostředky proti pěnění, regulátory viskozity, pojidla, - adhezíva, jakož i hnojivá nebo další - účinné látky k dosažení speciálních účinků.
V následujících příkladech jsou teploty udávány ve stupních Celsia a tlaky v . Pa.
Přikladl
Příprava l-fenyl-l-kyanmethoximino-2,2,2-trifluorethanu (sloučenina č. 4)
C — СЯ
II
N -O-CH.CN
Do roztoku 2,3 g (0,1 mol] - kovového- sodíku v 50 ml absolutního ethanolu . se zavede - 19 g (0,1 mol) l-(hydroximino)-l-fenyl-2,2,2-triflU'orethanu a rozpouštědlo se odpaří. Zbytek se rozpustí - v 50 ml dimethylsulfoxidu a k roztoku se přikape 15,1 - . g (0,2 mol) chloracetonltrilu. Po dokončení přídavku -chloracetonitrilu se reakční - směs nejprve dále míchá 4 hodiny -při- vnitřní . teplotě 60 až 70 °C a potom se reakční směs vylije na směs ledu a vody. Organická fáze se extrahuje methylenchloridem. Po vysušení extraktu a odpaření rozpouštědla se získá 12,1 g krystalické titulní sloučeniny (tj. 53,1 % teorie). Tato sloučenina po překrystalování z isopropanolu taje při 54 až 56 aC. .
Analýza:
vypočteno:
52,64 -% C, 3,09 H, 12,38 % N, 24,98 % F, nalezeno:
52,30 % C, 3,20 % H, 12,40 °/o N, 24,40 % F.
Analogickým způsobem jako ve shora uvedeném příkladu se vyrobí následující sloučeniny:
číslo substituenty fenylové skupiny X Q fyzikální data
1 _ CF3 CHs t. v. 30 — 31 °C/8 Pa
2 — CF3 C3H7n t. v· 40 — 41 °C/8 Pa
3 _ CF3 CH2Ce=CH t. v. 50 — 54 °C/3 Pa
4 — CFs CH2CN t. t. 54 — 56 °C
5 — CF3 CH2CONH2 t. t. 84 — 86 °C
6 — CF3 CONfCHsjCHáCN nD2° 1,4960
8 — CF3 COC(Cl) = C(C1)2 nD20 ' 1,5210
9 — OF3 CONHC'(CH3)3 t. t. 113 —. 115 °C
10 — CF3 CHaOCOCfOHsjs t. v. 79 — 80 °C/7 Pa
11 4-F CFs CHs t. v. 63 — 64 °C/14 Pa
12 4-F CFs CsH7n t. v. 82 — 84 QC/12 Pa
13 4-F CF3 CH2CN t. v. 119 — 122 °C/12 Pa
14 4-F CF3 CH2CONH2 t. t. 52 — 54 8C
15 4-C1 CF3 CONfCHsJCHaCN voskovitý produkt
16 4-C1 CF3 CON.fCHsCCžHíCN voskovitý produkt
17 4-C1 CFs ОЮйМад Od20 1,5155
18 4-C1 CFs COC6H4'CF5(3) ntl2» 1,4900
19 4-C1 CFs CONHCfCHsJs t. t. 121 — 122 °C
21 4-C1 CFs CHaCN olej, nD24 1,4930
22 4-C1 CFs COC6H5
23 3-C1 CC1F2 CHs
24 — CCIF2 C3H7n
25 4-Br CCIF2 CHaCH = CH2
26 4-NOž CC1F2 CHs
27 4-CF3 CF3 CHaCN
28 4-OCF3 CFs CHs
29 4-CíHg CFs CHaCN
30 — C2F5 COC6H4(^114)
31 — C2F5 CHs
32 — C2F5 CONH2
33 — C2F5 CH2CN
34 4-C1 C2F5 CH3
35 4-C1 C2F5 CH3
37 4-OCH3 CFs CH5
38 4-OCH3 CF3 CsH7n
39 4-OCH3 CFs CH2—CH = CH?
40 4-OCHs CFs CHaCN
41 4-OCF3 CF3 CH3
42 4-OCF3 CFs CHaCN
43 4-OCF3 CF2CI CsH7n
44 3-C1 CF3 CHs
45 2-C1 CF3 CHaCN t. v. 73 — 74 °C/10 Pa
46 3-C1 CF3 CH2CONH2
47 3-C1 CF3 CH2—CH = CHa
48 3-NOz CF3 CHaCN
49 3-NOz CFs CH2CONH2
50 3-NOž CF3 CHaCfCHsJs
51 3-NO2 CF3 CHa—CH = CH2
52 2-C1 CF3 C3H7n
53 2-C1 CFs C2H4CN
55 2-C1 CF5 CONHCHs
56 4-Br CF3 C3H7Í
a í| /i
číslo substituenty f enylové skupiny X Q fyzikální data
57 4-Br CFs CHaCfCHsJs
58 4-Br CFs CHaON
59 4-Br CFs CHaCONHa
60 4-CF3 CFs CH2CONHCH5
61 4-CFs CFs CH(CHs)CN
62 4-CF3 CFs CHaCONHa
63 4-CF3 CFs CH2C(CH3) = CH2
64 4-C1 CF3 C2H4—COOC2H5
65 4-OCHF2 CF3 CHaCN
66 4-OCHF2 CFs CHaCOOCHs
67 4-OCHF2 CFs CHaCONHa
68 — CF3 CH2—CH2—N'(CHs)2 t. v. 57 — 58 eC/8 Pa
Θ9 — CFs CHžCH2NJ t. v. 87 — 90 °C/9 Pa
70 — CFs CHa—CH = CHa
71 — CF3 CHa—CH = ' CH—CH3 t. v. 55 — 57 °C/10 ' Pa
72 — CFs CH(CHs)CO—NH2 nD24 1,4950
73 4?F CFs CHa—OH = CHa t. v. 38 — 40 °C/15 Pa
74 4-F CFs CHaC^CH t. v. 55 — 56 °C/90'Pa
76 4?F CF3 CO—NH—C[CHs)3
77 4-F CF3 CO—NH—CsH7(n)
78 ..4-F CF3 CO—N(CHs]CH2—CN
79 .4-C1 CFs CO-NH-C3^;^(n) voskovitý produkt
80 4-C1 CFs CHs t. v. 80 °C/1 900 Pa
81 4-01 CF3 CsH7[n) olej
82 4-C1 CFs GHŽC-CH t. v. 55 — 59 °C/20 'Pa
83 4-C1 CFs CHa—CH = CH2 t. v. '53 — 56 °C/3 Pa
84 4-C1 CF3 CH2—CO—NH2 t.'t. 63 — 65 °C
85 4-C1 CFs CH.(CH3)CO—NH2 t. ' t. 79 — 81 °C
86 4-C1 CFs ®HrCH~CH2
\
O
87 4-C1 CFs CH2-CH2-N(CHs)2
88 4-C1 CFs CHžCHžNO
90 3-C1 CFs (CH2COOC(CHs)2
121 2-C1, 4-CHs CFs •COO (Cl) = CCI2
144 2-Br CFaCl COCeHs
145 2-Br CFaCl ‘GOCeHHÍCCsSCŽ)
146 2-Br CFaCl ÍCOC6H4(CH3M3)
147 2-Br CFaCl WCeHO^)
148 2-Br CFaCl OOC(^ 1^4.((^1^3513)
149 2-Br CFaCl COC6H4-4-CF3)'(2)
152 2-Br CFaCl CO·C6H4C1!(3)
172 2,4-Br2 CFs CH2CsHs
173 2-C1, 4-Br CFs CH2CeH4Cl(4)
174 2-C1, 4-Br CF3 --^2^^12(2,4)
175 2-C1, 4-Br CF3 C№(CH4Br(4)
177 2-C1, 4-Br CF3
178 2-C1, 4-Br CF3
179 2-C1, 4-Br CF3 OH2(CH4F(2)
180 2-C1, 4-Br CFs CH2C6HзFз(2,6)
183 2-C1, 4-Br CF3 C2H4C6HS
186 4-OCHs CsHiFs CONHa
224 4-C1 CHF2 CHaCN
225 4-C1 CHF2 •‘CH(CHs)CN
226 4-Cl CHF2 •'(CHzCONHa
227 4-Cl CHF2 CH (CHs) CONHa
235 4-OCH? CFs CHaCN
'2415'26
číslo substituenty fenylové skupiny ...... X _ ...... Q fyzikální data
236 4-OCHs CFs CH2CONH2
244 — CHFž CH2CN
249 4-C1 CF3 0H2—COOCH3 1.-v. 78- - - -80 ‘Ο-β - Pa
252 — CFs C2H4OCOCH3
2'53 258 4-C1 CFs C2H4OCOCH3 CíW-CH- cw. t. ' - v. '57 — - 57V8 - Pa
3-CFj CF3 \ z 4
259 3-CFs CFs CHž— CONH? voskovítý - produkt
260 — C2H5 CH2—CONH2 t. v. 90 — 100°C/5 Pa
261 3-CFs CF3 CH(CHs)CONH2 t. v. 102 — - 111°C/8- Pa
262 4-F CF3 CHCelHiF^) t. v. 81 — - 83 °C/3 Pa
263 4-Cl CFs CHáCeHjF(2) t. v. 95 — - 96 °C/8 Pa
264 4-F CFs CHžCeHiFtl) t. - v. - 76 ' -— - 77 cG/4 'Pa
265 4-Č1 CFs CH2C6HíF(4) t. '- v. - 95 - — - 97°C?/^‘Pa
266 4-CH3 CF3 CHžCN t. v. 83 — 84 * °C/10 - Pa
267 4-F CFs CHaCN t. v. ”119 — 122 °C/1 200 - - Pa
269 4-CJ CFs CHž—CO—NHCH3
270 4-C1 CFs CH2CON(CH3)2
271 4-01 CFs CH2CONHC2H5
272 4-CI CFs CH2COOC2H5
273 4-CI CF3 CHfCHsJCOOCžHs
274 2-C1 CFs CH2CONH2 t. - t. - 70 - — - 73 T,
275 2-C1 CFs CH(CH5)CONH2 t. v. 121 — 123°C/12 - Pa
276 2-C1 CFs CH2COOC2H5
277 2-C1 CFs CH(CH3)COOC2H5
278 4-01 CFs CH(CH3)COOC2H5
279 4-01 CFs CH(CH3)COOC5H7n
283 4-CH3 CF3 CH2CONH2 t. t. 92 — 94 °C
284 4-CH3 CFs CH(CH2)CONH2 t. t. 76 — 77 QC
285 3,4(CH3)2 CFs CH2CÓNH2
286 3,4(CH3)2 CFs CHfCHsJCONHz
287 — CzFs CH2CONH2
288 — C2F5 CH(CHs)CONH2
289 4-CH3 CFs CH2COOCH3
290 4-CH3 CFs CH2COOC3H4n
291 4-CH3 CFs CHÍCHsJCOÍC^
295 4-OCH3 CFs OH2^ONH2
296 3-NO2 CFs CH2CONH2
397 4-CI OIIF2 CH2CONH2
298 4-CI OHF2 CH(CH3)COŇH2
300 4-CI OHF2 CH(CH3)COOC2H5
303 4-Cl CFs CH2—COOC3H7ÍSO t. v. 90 — 91 °C/9 Pa
306 CřfrCW- CH,
4-01 CHF2 г. \ z *·
СЧ2.
307 4-01 CFs C2H4COOC2H5
308 4 -Cl CFs CH(C2H5)CONH2
309 4-CI CFs CH2COOCH2CF3 t. v. 77 — 78 °C/6 Pa
310 4-F CF3 CH2COOCH2CF3.
311 4-CH3 CFs CH2COOCH2CF3 CHžT—η t. - v. 127 —
312 4-01 CF3 129 °C/3 'Pa
313 4-F CF3 CH2COOCH3 t. v. 70 — 72 °C/6 Pa
314 4-F •CF3 CH2COOC2Hз t. v. 73 — 75 °C/5 Pa
315 4-F CFs CH2COOCH(CH3)2 t. v. 68 — 70 °C/8 Pa
316 3-CF3 CF3 benzyl t. v. 123 — 125 °C/7 'Pa
317 4-Cl CFs CH2COOCH(CH3)2 t. v. 88 — 89 °Č/3 'Pa
319 4-Cl CF3 CHžCOOCHfCHsJCžHs t. v. 104 — 105 °C/ 10 Pa
320 3-CF3 CF3 CH2COOC2H5 t. v. 63 — 65 °C/7 Pa
321 3-CF5 CF? CH'2COOCH(CH3)z t. v. 161 — 162 °C/6 Pa
Příklad 2
Příklady prostředků pro účinné látky vzorce I nebo pro směsi těchto účinných látek s herbicidy.
a) Smáčitelný prášek a) b) c)
účinná látka vzorce I nebo směs
s herbicidem 20 % 60 % 0,5 «/o
sodná sůl ligninsulfonové kyseliny 5 '% 5 % 5 %
natriumlaurylsulfát 3 % — —
natriumdiisobutylnaftalensulfonát — 6 % 6 %
oktylfenolpolyethylenglykolether
(7 až 8 mol ethylenoxidu) — 2 % 2 p/o
vysocedisperzní kyselina křemičitá 5 % 27 % 27 °/o
kaolín 67 % — —
chlorid sodný — — 59,5 °/o
Účinná látka se dobře smísí s přísadami a směs se dobře rozemele ve vhodném mlýně. Získá se smáčitelný prášek, který se dá vodou ředit na suspenze každé požadované
koncentrace.
b) Emulzní koncentrát a) b)
účinná látka vzorce I nebo směs
s herbicidem 10 O/o 1 %
oktylfenolpolyethylenglykolether
(4 až 5 mol ethylenoxidu) 3 % 3 o/o
vápenatá sůl dodecylbenzensulf-onové
kyseliny 3 o/o 3 %
polyglykolether ricinového oleje
(36 mol ethylenoxidu) 4 % 4 °/o
cyklohexanon 30 % 10 %
směs xylenů 50 o/0 79 °/o
Z tohoto koncentrátu se mohou ředěním vodou vyrábět emulze každé požadované koncentrace.
c) Popraš
a)
b) účinná látka vzorce I nebo směs s herbicidem 0,1 % mastek 99,9 % kaolín — %
%
Přímo aplikovatelná popraš se získá smíšením účinné látky s nosnou látkou a roze mletím směsi na vhodném mlýně.
d) Granulát připravený vytlačováním a] b)
účinná látka vzorce I nebo směs
s herbicidem 10 % 1 o/o
sodná sůl ligninsulfonové kyseliny 2 % 2 %
ikarboxymethylcelulóza 1 «/o 1 O/o
kaolín 87 % 96 O/o
Účinná látka se smísí s přísadami, směs se rozemele a zvlhčí se vodou. Směs se zpracuje na vytlačovacím stroji a granulát se suší v proudu vzduchu.
e) Obalovaný granulát účinná látka vzorce I nebo směs s herbicidem 3 % polyethylenglykol (molekulová hmotnost 2 000) 3 % kaolín 94 %
Jemně rozemletá účinná látka se v mísiči rovnoměrně nanese na kaolín zvlhčený polyethylenglykolem. Tímto způsobem se získá neprášivý obalovaný granulát
f) Suspenzní koncentrát a) b)
účinná látka vzorce I nebo směs
s herbicidem 40 % 5 %
ethylenglykol 10 % 10 %
nonylfenolpolyethylenglykolether
(15 mol ethylenoxidu) 6 % 1 %
natriumligninsulfonát 10 % 5 %
karboxymethylcelulóza 1 % 1 %
37% vodný roztok formaldehydu 0,2 % 0,2 %
silikonový olej ve formě
75% vodné emulze 0,8 % 0,8 %
voda 32 % 77 %
Jemně rozemletá účinná látka se důkladně smísí s přísadami. Takto se získá suspenzní koncentrát, ze kterého· se mohou ředěním vodou vyrábět suspenze každé požadované koncentrace.
g) Roztok so-li účinná látka vzorce I nebo směs s herbicidem 5 % isopropylamin 1 % oktylfenolpolyethylenglykolether (78 mol ethylenoxidu) 3 % voda 99 %
Příklady ilustrující biologickou účinnost:
Schopnost sloučenin vzorce I chránit kulturní rostliny před fytotoxickým účinkem silných herbicidů je možno ilustrovat pomocí následujících příkladů. V popisech testů se sloučeniny vzorce I označují jako protijedy (antidota).
Příklad 3
Pokus s protijedem a herbicidem v čiroku [aplikace herbicidu a protijedu ve formě směsi (tankmix) preemergentně]
Kontejnery z plastické hmoty s rozměrydna 25 x · 17 cm a o· výšce 12 cm se naplní písčitou jílovitou půdou a do půdy se zasejí semena čiroku druhu Funk 522. Potom se semena překryjí tenkou vrstvou půdy. Poté se postřikem aplikuje zředěný vodný roztok, který obsahuje v žádané směsi herbicid a protijed. Stav rostlin se posoudí po 30 dnech. Ochranný účinek se vyjádří v % a udává o· kolik je protijed schopen snížit fytotoxický účinek herbicidu. Významného účinku se dosahuje, jestliže se fytotoxicita z oblasti těžkého až středního poškození rostlin sníží na lehké, reversibilní poškození nebo jestliže se poškození zcela potlačí.
Výsledky testu jsou shrnuty v níže uvedené tabulce:
Herbicid: N-chloracetyl-N-(2-methoxy-l-methyIethyl)-2-ethyl-6-methylanilin („Metolachlor“)
protijed herbicid kg/ha relativní ochranný účinek v %
číslo kg/ha
4 1,5 1,5 25
5 1,5 1,5 13
8 1,5 1,5 25
14 1,5 1,5 63
71 1,5 1,5 13
81 1,5 1,5 38
83 1,5 1,5 25
84 1,5 1,5 63
85 1,5 1,5 13
259 1,5 1,5 50
261 1,5 1,5 38
264 1,5 1,5 38
267 1,5 1,5 25
Příklad 4
Pokus s protijedem a herbicidem v čiroku při preemergentní aplikaci [aplikace protijedu mořením semen).
Semena čiroku druhu Funk G 522 se smísí s protijedem ve skleněné baňce. Semena a testovaná sloučenina se třepáním a otáčením skleněné baňky dobře promísí. Potom se takto- namořená semena zasejí do· květináčů (horní průměr 11 cm) naplněných písčitou půdou. Semena se překryjí tenkou vrstvou půdy. Poté se postřikem aplikuje v požadovaném množství vodná emulze herbicidu. Stav rostlin se posoudí 8 dnů po ošetření herbicidem a relativní ochranný účinék protijedu se vyjádří v procentech. Výsledky testu jsou - uvedeny v následující tabulce:
Herbicid: N -2hloracetyl-N-í2-mE^tiu^>^^^-ll-m^t:hyleLhyl )-2-ethyl-6 - methylanilin („Metolachlor“) protijed herbicid relativní ochranný číslo g/kg osiva kg/ha účinek v %
5 2 4 88
5 1 4 50
5 0,5 4 25
5 2 2 63
5 1 2 50
5 0,5 '2 50
5 2 1 75
5 1 1 38
5 0,5 1 38
13 ,2 4 50
13 1 4 50
13 0,5 4 25
13 2 2 75
13 1 2 63
13 0,5 2 25
13 2 1 75
13 1 1 63
13 0,5 1 38
84 2 4 38
84 1 4 50
84 0,5 4 50
84 2 2 38
84 1 2 50
84 0,5 2 50
84 2 1 38
84 1 1 50
84 1 1 50
312 2 2 63
313 2 2 63
314 2 2 63
315 2 2 50
316 2 2 63
317 2 2 50
318 2 2 50
319 2 2 50
320 2' 2 75
321 2 2 75
Příklad 5
Pokus s protijedem a herbicidem v sóji [aplikace protijedu a herbicidu ve formě směsi (tankmix) preemergentně]
Květináče [horní průměr 6 cm) se naplní písčitou jílovitou půdou a do· půdy se zasejí semena sóji ' druhu „Hark“. Po· přikrytí semen se postřikem na povrch půdy aplikuje ve formě směsi látka, která se testuje jako protijed, spolu s herbicidem ve formě zředěného roztoku připraveného v zásobní nádrži (tankmix). 21 dnů po aplikaci herbicidu se hodnotí ochranný účinek protijedu v procentech. Výsledky testu jsou shrnuty v následující tabulce:
Herbicid: 4-<amí]^iog^-i^c^tlh^ll^]^:^.o-^(^-t(^i^iD.buityl-l,254-triazin-5-on („Metribuzin“) protijed číslo
1,5 herbicid kg/ha
0,75 relativní ochranný účinek
Příklad 6
Pokus s protijedem, a herbicidem v pšenici [aplikace protijedu a herbicidu preemergentně ve formě směsi (tankmix) j
Semena pšenice druhu „Farnese“ se ve skleníku zasejí do květináčů z plastické hmoty (horní průměr 11 cm), které obsahují 0,5 litru zahradnické zeminy. Po přikrytí semen se ve formě směsi · připravené v· zásobní nádrži aplikuje látka testovaná jako protijed společně s herbicidem. 24 hodin po aplikaci se hodnotí ochranný účinek protijedu v procentech.
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce:
Herbicid: propinylester a- [4t(3,5-dichlorpyrid.ylt2ioxy)fenoxy]propioniové kyseliny
protijed herbicid relativní ochranný
číslo· kg/ha kg/ha účinek v %
----------------------------------------------------------------- — — -------------------------------------
5 1,5 0,75 38
8 1,5 0,75 25
14 1,5 0,75 38
72 1,5 0,75 25
79 1,5 0,75 38
81 1,5 0,75 .25
84 1,5 0,75 38
85 1,5 0.75 38
Příklad 7 a do té se zasejí namořená semena. Po př
Pokus s protijedem (aplikace protijedu a herbicidem v kukuřici mořením semen)
Semena kukuřice druhu ,,LG 5“ se smísí ve skleněné nádobě s látkou, která se testuje jako protijed. Semena a protijed se dobře promísí třepáním a otáčením skleněné nádoby. Květináče z plastické hmoty (horní průměr 11 cm) se -naplní zeminou krytí semen se preemergentně ve značném predávkování aplikuje herbicid. 18 dnů po aplikaci herbicidu se hodnotí -ochranný účinek protijedu v procentech. Ke srovnání přitom slouží rostliny, které byly ošetřeny pouze herbicidem, jakož i zcela -neošetřené kontrolní rostliny.
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce:
24152B
Herbicid: N-chloracetyl-N-(2-methoxy-l-methylethyl]-2-ethyl-6-methylanilin („Metolachlo-r“) protijed herbicid relativní ochranný číslo g/kg osiva kg/ha účinek v %
B4 2 6 75
84 1 6 75
84 1,5 6 75
Herbicid: N,N di-n-propyll5-ethy-thiokarbamát („EPTC“)
protijed herbicid relativní ochranný ·
číslo g/kg osiva kg/ha účinek v %
84 2 6 50
84 1 6 63
84 0,5 6 38
84 2 4 63
84 1 4 63
84 0,5 4 38
Herbicid: N-isopentyl-3,4-dimethyI-2,6-diintrroaniliii („Pe-noxalin“)
protijed herbicid kg/ha relativní ochranný účinek v %
číslo g/kg ' osiva
84 2 4 50
84 1 4 50
84 0,5 4 25
84 2 2 25
84 2 2 25
84 0,5 2 38
Příklad_8 dy aplikuje látka, která se testuje jako pro-
tijed, společně s herbicidem (v předávko-
Pokus s protijedem a herbicidem v kukuřici vání) ve formě zředěného roztoku připra-
[aplikace protijedu a herbicidu preemer- veného v zásobní nádrži (tankmix). 21 dnů
gentně ve formě směsi (tankmix)] po· aplikaci se hodnotí ochranný účinek pro-
tijedu v °/o. Ke srovnání přitom slouží rost-
Kontejnery z plastické hmoty ' (délka 25 liny, které byly o ršetřeny samotným herbi-
centimetrů, šířka 17 cm a výška 12 cm) se cidem, jakož i zcela neošetřené kontrolní
naplní písčitou jílovitou půdou a _ do· půdy rostliny. Výsledky jsou uvedeny v následu-
se zasejí semena kukuřice druhu . LG 5. Po jící tabulce:
přikrytí semen se postřikem na povrch půHerbicid: N-chloraicetyl-N-(2-methoxy-l-methylethyl)-2-ethyl-6-methylanilin („Métolachlor“)
protijed herbicid kg/ha relativní ochranný účinek v %
číslo kg/ha
84 3 6 50
84 1,5 6 38
84 0,75 6 25
Příklad 9
Pokus s protijedem a herbicidem v rýži pěstované za sucha [aplikace herbicidu a protijedu preernergentně ve formě směsi (tankmix)]
Semena, rýže se zašijí do kontejneru (47 centimetru dlouhého, 29 cm širokého a 24 centimetry vysokého), překryjí se vrstvou půdy a půda se lehce stlačí. Potom se postřikem aplikuje látka, která se testuje jako protijed, společně s herbicidem ve formě zředěného· roztoku připraveného v zásobní nádrži. 24 dnů po zasetí se hodnotí ochranný účinek protijedu v procentech. Ke srovnání přitom slouží rostliny, které byly ošetřeny samotným herbicidem, jakož i zcela neošetřené kontrolní rostliny. Výsledek testu je následující:
Herbicid: N-chloracetyl-N-(2-methoxy-l-methylalkyl)-2-ethyl-6 · methylanílin („Metolachlor“)
protijed číslo kg/ha herbicid kg/ha relativní ochranný účinek v %
260 1,5 0,25 25
Příklad 10
Pokus s protijedem a herbicidem v rýži zaseté za sucha a poté přeplavené vodou (aplikace herbicidu a protijedu preernergentně ve formě směsi)
Semena rýže druhu IR-36 se zašijí do kontejneru (47 cm dlouhého, 29 cm širokého a 24 cm vysokého), přikryjí se vrstvou půdy a půda se lehce stlačí. Potom se postřikem ve formě směsi aplikuje látka, která se testuje jako protijed, společně s herbicidem. Asi 20 dnů po zasetí [rostliny rýže jsou ve stadiu 3 listů) se povrch půdy přeplaví vrstvou vody · o výšce 4 cm. 30 dnů po aplikaci se hodnotí ochranný účinek protijedu v procentech. Ke srovnání přitom slouží rostliny, které byly ošetřeny pouze herbicidem, jakož i zcela neošetřené kontrolní rostliny.
Výsledek testu je uveden v následující tabulce:
Herbicid: N-chloracetyl-N-(2-methoxy-l-methylethyl)-2-ethyl-6-methylamlm („Metolachlor“) protijed číslo kg/ha
260 1,5 herbicid kg/ha
0,25 relativní ochranný účinek v · %
P ř í k 1 a d 11
Pokus · s protijedem a herbicidem v rýži zaseté ve vodě (aplikace protijedu během botnání semen)
Semena rýže se po dobu 48 hodin impregnují roztoky, které obsahují 10, 100 a 1000 ppm látky,· která se testuje jako protijed. Potom · se semena nechají oschnout během asi 2 hodin až již nejsou lepivá. Kontejnery z plastické hmoty (25 cm dlouhé, 17 cm široké a 12 cm vysoké) se až 2 cm pod okraj naplní písčitou jílovitou půdou. Na povrch půdy v kontejneru se zasejí předem nabot nalá semena rýže a přikryjí se jen velmi slabou vrstvou půdy. Půda se udržuje ve vlhkém (nikoliv však v bahnitém) stavu. Potom se postřikem na povrch půdy aplikuje herbicid ve formě zředěného· roztoku. Stav vody se v souhlase s růstem postupně zvyšuje. 18 dnů po aplikaci herbicidu se hodnotí ochranný účinek protijedu v procentech. Ke srovnání přitom slouží rostliny, které byly ošetřeny samotným herbicidem, jakož i zcela neošetřené kontrolní rostliny.
Výsledky testu jsou uvedeny v· následující tabulce:
Herbicid: N-chloracetyl-N-(2m-propyloxyethyl)-2,6-diethylanilin („Pretilachlor“)
protijed herbicid kg/ha relativní ochranný účinek v %
číslo ppm
18 106 0,25 25
260 100 0,25 50

Claims (5)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Prostředek k hubení plevelů v kulturách užitkových rostlin, vyznačující se tím, že vedle inertních nosných látek a přísad obsahuje jako účinnou složku 1 až 80 % hmotnostních směsi sestávající z
    a) herbicidně účinného halogenacetanilidu nebo herbicidně účinného thiolkarbamátu obecných vzorců VII nebo VIII 4 COCS-LHa-l· *
    (Vlil
    O Ra n z R7—S—C—N x:
    R9 (VIII) v nichž
    Hal znamená atom halogenu, zejména atom fluoru nebo· atom bromu,
    R4 a Rs znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku,
    Z znamená atom vodíku, atom halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, n znamená číslo· 0 až 3,
    A znamená alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména methylenovou skupinu, 1,1- a 1,2-eťhyIenovou skupinu, přičemž 1,2-ethylenová skupina je popřípadě substituována 1 až 2 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku a
    Re znamená alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxýkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové části, karbamoylovou skupinu, N-alkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo N,N-dialkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových částech,
    R7 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, chlorallylovou skupinu, dichlorallylovou skupinu, trichlorallylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo 4-chlorbenzylovou skupinu,
    Rc znamená alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku a
    Rg znamená alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu, přičemž Rg a Rg společně s atomem dusíku, na který jsou vázány, tvoří popřípadě také hexahydro-lH-azepinový kruh, a
    b) 0,01 až 15 dílů hmotnostních oximetheru k ochraně kulturních rostlin před fytotoxicikým účinkem · herbicidu, vztaženo· na 1 díl hmotnostní herbicidu, obecného vzorce I (I) v němž
    Ri znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo nitroskupinu,
    Rž a R? znamenají atom vodíku, atom halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
    X znamená fluorovanou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, která popřípadě obsahuje také chlor, a
    Q znamená — alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem. kyanoskupinou, aminoskupinou, alkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových částech, pyrrolidinoskupinou, tetrahydrofurylovou skupinou, cykloalkylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinou, která sama je popřípadě substituována halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku;
    alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy 'uhlíku v alkoxylové části, karbamoylovou skupinou, alkylkarbamoylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, dialkylkarbamoylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových částech, — alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem, ,
  2. 2 4 1 5 2 6 — alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, — karbamoylovou skupinu, která je popřípadě substituována kyanoalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části a popřípadě současně alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, — trichlorákryloylovou skupinu nebo — benzoylovou skupinu, která je popřípadě substituována methylovou skupinou, trifluormethylovou skupinou nebo atomy halogenu.
    2. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako složku b) obsahuje alespoň jeden oximether obecného vzorce I (!) v němž
    Rt znamená atom vodíku, atom halogenu, methylovou skupinu, methoxyskupinu, tri fluormethylovou skupinu nebo nitroskupinu,
    Rž znamená atom vodíku, atom halogenu nebo methylovou skupinu,
    Из znamená atom vodíku a
    Q а X mají význam uvedený v bodě 1.
  3. 3. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako složku b) obsahuje 1-fenyl-l-methozimino-2,2,2-trif luorethan vzorce
    C-CE
    II 3
    Ν-0-СНг
    6. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako složku b) obsahuje l-(4-chlorf enyl )-l-allyloximino-2,2,2-trif luorethan vzorce
    C-CF.
    |i : 3
    N ~ О ~ Ch-CH-CH^
    7. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako složku b) obsahuje 1-fenyl-l-karbamoylméthoximino-2,2,2-trif luorethan vzorce
    -C~CFS li
    N-OCH^ONH^
    8. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako složku b) obsahuje l-(4-fluorfenyl)-l-karbamoylmethoximino-2,2,2-trifluorethan vzorce
    F Μ V C - CK
    Vr/ II''
    N - OCH^CONHo
    9. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako složku b) obsahuje l-(4-chlorfenyl)-l-karbamoylmethoximino-2,2,2-trifluorethan vzorce
    -ca
  4. 4. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako složku b) obsahuje l-(3-trifluormethylfenyl)-l-cyklopropylmethoximino-2,2,2-trifluOrethan vzorce
    10. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako složku b) obsahuje l-(3-trif luormethylfenyl) -1-karbamoylmethoximino-2,2,2-trifluorethan vzorce rp ·II
    N-O~CHxCH
    Z \
    С.Ч,
    C-CF.
    и 3
    N-ОСн CO.^
  5. 5. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako složku b) obsahuje 1-(4-chlorfenyl )-l-n propoximino-2,2,2-trifluorethan vzorce
    C-CF.
    II 3
    N-O
    11. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako· složku b) obsahuje 1-fenyl-1-karbamoylmetho ximino-2,2.3,3,3-pentafluorpropan vzorce
    12. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako složku b] obsahuje 1-fenyl-l-karbamoyleth-l‘-oxiimno-2,2,2-trif luorethan vzorce
    C-CF.
    II 3 0-0- CW-COOW, i
    C-CFj ru
    N-O-ChíCOOCh z
    16. Způsob výroby oximetheru obecného vzorce I, účinného podle bodu 1 vyznačující se tím, že se na sůl oximu obecného vzorce II
    13. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako složku b) obsahuje l-(4-chlorf enyl ] -l-karbamoyleth-F-oximino-2,2,2-triiluorethan vzorce
    Cl ~c-cf
    II J
    N-O-Ch-CONh,,
    I u CHy.
    44. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako složku b) obsahuje l-(3-trl· fluormethylfenyl)-ltkarbamoyleth-Γtoximino-2,2,2ttrifluoréthan vzorce
    P-C,“CF3 ' Ο-Ο^Η-ΟΟΟΗ,
    Ь i CH3
    15. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako· · složku b) obsahuje l-(3-chlorfenyl)tllisopгopyloxykarbonylmethoximinot2,2,2-trlf luorethan vzorce (l) v němž
    M znamená kation alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, výhodně kation sodný nebo draselný,
    Ri, Rž, R3 a X mají význam uvedený v bodě 1, působí reaktivním esterem obecného vzorce III
    Y—Q (III) v němž
    Q má význam uvedený v bodě 1 a
    Y znamená zbytek organické nebo anorganické kyseliny, výhodně atom halogenu nebo· zbytek sulfonové kyseliny vzorce
    Z—SO3— v němž Z znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo· atomem halogenu, popřípadě v přítomnosti polárního rozpouštědla.
CS833106A 1982-05-06 1983-05-03 Weed fighting agent in utility plants cultures and method of active component production CS241526B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH280482 1982-05-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS310683A2 CS310683A2 (en) 1985-08-15
CS241526B2 true CS241526B2 (en) 1986-03-13

Family

ID=4241961

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS833106A CS241526B2 (en) 1982-05-06 1983-05-03 Weed fighting agent in utility plants cultures and method of active component production

Country Status (11)

Country Link
US (4) US4566901A (cs)
EP (1) EP0094348B1 (cs)
JP (1) JPH0672131B2 (cs)
AR (1) AR244200A1 (cs)
BR (1) BR8302352A (cs)
CA (1) CA1321394C (cs)
CS (1) CS241526B2 (cs)
DE (1) DE3360433D1 (cs)
HU (1) HU193165B (cs)
IL (1) IL68574A0 (cs)
ZA (1) ZA833192B (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107954898A (zh) * 2017-12-01 2018-04-24 西北农林科技大学 水杨醛肟酯类化合物及其制备方法、用途

Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4566901A (en) * 1982-05-06 1986-01-28 Ciba-Geigy Corporation Novel oxime ethers, the preparation thereof, compositions containing them and the use thereof
DE3426719A1 (de) * 1984-07-20 1986-01-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von oximestern
US4647698A (en) * 1984-09-13 1987-03-03 Sandoz Ltd. Novel compositions
DE3708320A1 (de) * 1987-03-14 1988-09-22 Bayer Ag Benzaldoxim-derivate
CA1333209C (en) * 1988-06-28 1994-11-29 Gary Karlin Michelson Artificial spinal fusion implants
US5201933A (en) * 1988-08-01 1993-04-13 Monsanto Company Safening herbicidal benzoic acid derivatives
US5134183A (en) * 1990-10-22 1992-07-28 Ciba-Geigy Corporation Sterically hindered oxime color improvers for polyolefin processing
US5266726A (en) * 1990-10-22 1993-11-30 Ciba-Geigy Corporation Sterically hindered oxime color improvers for polyolefin processing
DE4213149A1 (de) * 1992-04-22 1993-10-28 Hoechst Ag Akarizide, insektizide und nematizide substituierte (Hetero)-Aryl-Alkyl-ketonoxim-O-ether, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE4329911A1 (de) * 1993-09-04 1995-03-09 Basf Ag Substituierte Milchsäurederivate mit einem N-organischen Rest in beta-Position
JP3591743B2 (ja) * 1996-02-02 2004-11-24 東京応化工業株式会社 化学増幅型レジスト組成物
ES2280379T3 (es) 2000-06-15 2007-09-16 Taisho Pharmaceutical Co., Ltd Derivados de la hidroxiformamidina y medicinas que lo contienen.
US20050164882A1 (en) * 2002-04-10 2005-07-28 Eberhard Ammermann Method for increasing the resistance of plants to the phytotoxicity of agrochemicals
US7326813B2 (en) * 2002-12-26 2008-02-05 Ihara Chemical Industry Process for producing benzylamine derivative
BRPI0407605A (pt) * 2003-02-19 2006-02-14 Ciba Sc Holding Ag derivados de oxima halogenados e o uso dos mesmos como ácidos latentes
CA2574054A1 (en) * 2004-07-20 2006-01-26 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Oxime derivatives and the use therof as latent acids
US8536157B2 (en) * 2007-04-13 2013-09-17 The University Of Melbourne Non-steroidal compounds
US10973656B2 (en) 2009-09-18 2021-04-13 Spinal Surgical Strategies, Inc. Bone graft delivery system and method for using same
US11240961B2 (en) 2018-10-26 2022-02-08 Deere & Company Controlling a harvesting machine based on a geo-spatial representation indicating where the harvesting machine is likely to reach capacity
US11672203B2 (en) 2018-10-26 2023-06-13 Deere & Company Predictive map generation and control
US11589509B2 (en) 2018-10-26 2023-02-28 Deere & Company Predictive machine characteristic map generation and control system
US11653588B2 (en) 2018-10-26 2023-05-23 Deere & Company Yield map generation and control system
US11641800B2 (en) 2020-02-06 2023-05-09 Deere & Company Agricultural harvesting machine with pre-emergence weed detection and mitigation system
US11957072B2 (en) 2020-02-06 2024-04-16 Deere & Company Pre-emergence weed detection and mitigation system
US11079725B2 (en) 2019-04-10 2021-08-03 Deere & Company Machine control using real-time model
US12069978B2 (en) 2018-10-26 2024-08-27 Deere & Company Predictive environmental characteristic map generation and control system
US11467605B2 (en) 2019-04-10 2022-10-11 Deere & Company Zonal machine control
US11178818B2 (en) 2018-10-26 2021-11-23 Deere & Company Harvesting machine control system with fill level processing based on yield data
US11778945B2 (en) 2019-04-10 2023-10-10 Deere & Company Machine control using real-time model
US11234366B2 (en) 2019-04-10 2022-02-01 Deere & Company Image selection for machine control
US12035648B2 (en) 2020-02-06 2024-07-16 Deere & Company Predictive weed map generation and control system
US12225846B2 (en) 2020-02-06 2025-02-18 Deere & Company Machine control using a predictive map
US12329148B2 (en) 2020-02-06 2025-06-17 Deere & Company Predictive weed map and material application machine control
US11477940B2 (en) 2020-03-26 2022-10-25 Deere & Company Mobile work machine control based on zone parameter modification
US11871697B2 (en) 2020-10-09 2024-01-16 Deere & Company Crop moisture map generation and control system
US11845449B2 (en) 2020-10-09 2023-12-19 Deere & Company Map generation and control system
US11711995B2 (en) 2020-10-09 2023-08-01 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11849672B2 (en) 2020-10-09 2023-12-26 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11844311B2 (en) 2020-10-09 2023-12-19 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11864483B2 (en) 2020-10-09 2024-01-09 Deere & Company Predictive map generation and control system
US12178158B2 (en) 2020-10-09 2024-12-31 Deere & Company Predictive map generation and control system for an agricultural work machine
US11474523B2 (en) 2020-10-09 2022-10-18 Deere & Company Machine control using a predictive speed map
US11825768B2 (en) 2020-10-09 2023-11-28 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11889788B2 (en) 2020-10-09 2024-02-06 Deere & Company Predictive biomass map generation and control
US11895948B2 (en) 2020-10-09 2024-02-13 Deere & Company Predictive map generation and control based on soil properties
US12069986B2 (en) 2020-10-09 2024-08-27 Deere & Company Map generation and control system
US11946747B2 (en) 2020-10-09 2024-04-02 Deere & Company Crop constituent map generation and control system
US11727680B2 (en) 2020-10-09 2023-08-15 Deere & Company Predictive map generation based on seeding characteristics and control
US11849671B2 (en) 2020-10-09 2023-12-26 Deere & Company Crop state map generation and control system
US12422847B2 (en) 2020-10-09 2025-09-23 Deere & Company Predictive agricultural model and map generation
US11927459B2 (en) 2020-10-09 2024-03-12 Deere & Company Machine control using a predictive map
US12419220B2 (en) 2020-10-09 2025-09-23 Deere & Company Predictive map generation and control system
US11650587B2 (en) 2020-10-09 2023-05-16 Deere & Company Predictive power map generation and control system
US11874669B2 (en) 2020-10-09 2024-01-16 Deere & Company Map generation and control system
US11635765B2 (en) 2020-10-09 2023-04-25 Deere & Company Crop state map generation and control system
US11592822B2 (en) 2020-10-09 2023-02-28 Deere & Company Machine control using a predictive map
US12013245B2 (en) 2020-10-09 2024-06-18 Deere & Company Predictive map generation and control system
US11983009B2 (en) 2020-10-09 2024-05-14 Deere & Company Map generation and control system
US12386354B2 (en) 2020-10-09 2025-08-12 Deere & Company Predictive power map generation and control system
US11675354B2 (en) 2020-10-09 2023-06-13 Deere & Company Machine control using a predictive map
US12250905B2 (en) 2020-10-09 2025-03-18 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11889787B2 (en) 2020-10-09 2024-02-06 Deere & Company Predictive speed map generation and control system
US12127500B2 (en) 2021-01-27 2024-10-29 Deere & Company Machine control using a map with regime zones
US12229886B2 (en) 2021-10-01 2025-02-18 Deere & Company Historical crop state model, predictive crop state map generation and control system
US12310286B2 (en) 2021-12-14 2025-05-27 Deere & Company Crop constituent sensing
US12302791B2 (en) 2021-12-20 2025-05-20 Deere & Company Crop constituents, predictive mapping, and agricultural harvester control
US12245549B2 (en) 2022-01-11 2025-03-11 Deere & Company Predictive response map generation and control system
US12082531B2 (en) 2022-01-26 2024-09-10 Deere & Company Systems and methods for predicting material dynamics
US12295288B2 (en) 2022-04-05 2025-05-13 Deere &Company Predictive machine setting map generation and control system
US12358493B2 (en) 2022-04-08 2025-07-15 Deere & Company Systems and methods for predictive power requirements and control
US12284934B2 (en) 2022-04-08 2025-04-29 Deere & Company Systems and methods for predictive tractive characteristics and control
US12298767B2 (en) 2022-04-08 2025-05-13 Deere & Company Predictive material consumption map and control
US12058951B2 (en) 2022-04-08 2024-08-13 Deere & Company Predictive nutrient map and control

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1207788A (en) * 1969-04-17 1970-10-07 Shell Internationale Res Matts Phenyl ketoxime carbamates and their use as herbicides
US3748361A (en) * 1971-04-28 1973-07-24 Exxon Research Engineering Co Halo-substituted oxime carbamates
DE2631522A1 (de) * 1976-07-14 1978-01-19 Bayer Ag Oximcarbamate fluorierter ketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
IT1110460B (it) * 1977-03-02 1985-12-23 Ciba Geigy Ag Prodotti che favoriscono la crescita delle piante e prodotti che proteggono le piante a base di eteri di ossime e di esteri di ossime loro preparazione e loro impiego
CH632130A5 (en) * 1977-03-02 1982-09-30 Ciba Geigy Ag Compositions on the basis of oxime ethers, oxime esters or oxime carbamates which are suitable in agriculture for crop protection
US4416686A (en) * 1978-08-31 1983-11-22 Ciba-Geigy Corporation 3,4-Dichlorophenylacetonitrile-N-tert.butylcarbamoyloxy ether for the protection of crops against injury by herbicides
AT365410B (de) * 1978-08-31 1982-01-11 Ciba Geigy Ag Mittel zum schutz von kulturpflanzen vor aggressi-ven herbiziden
DE2907972A1 (de) * 1979-03-01 1980-09-11 Bayer Ag Omega -halogen-acetophenon-oximether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte zur herstellung von omega -azolyl-acetophenon-oximethern
US4453974A (en) * 1980-01-14 1984-06-12 Ciba-Geigy Corporation Phenyl- and naphthyl-glyoxylonitrile oximino carbamates for the protection of crops against injury by herbicides
US4324695A (en) * 1980-11-17 1982-04-13 National Distillers & Chemical Corp. Catalyst compositions of transition metal carbonyl complexes intercalcated with lamellar materials
US4474815A (en) * 1981-04-30 1984-10-02 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Insecticidal oximes
US4566901A (en) * 1982-05-06 1986-01-28 Ciba-Geigy Corporation Novel oxime ethers, the preparation thereof, compositions containing them and the use thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107954898A (zh) * 2017-12-01 2018-04-24 西北农林科技大学 水杨醛肟酯类化合物及其制备方法、用途

Also Published As

Publication number Publication date
DE3360433D1 (en) 1985-08-29
EP0094348A1 (de) 1983-11-16
HU193165B (en) 1987-08-28
CS310683A2 (en) 1985-08-15
ZA833192B (en) 1984-02-29
US4566901A (en) 1986-01-28
AR244200A1 (es) 1993-10-29
US5041663A (en) 1991-08-20
JPS58203958A (ja) 1983-11-28
IL68574A0 (en) 1983-09-30
CA1321394C (en) 1993-08-17
BR8302352A (pt) 1984-01-10
US4759789A (en) 1988-07-26
JPH0672131B2 (ja) 1994-09-14
EP0094348B1 (de) 1985-07-24
US5032169A (en) 1991-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS241526B2 (en) Weed fighting agent in utility plants cultures and method of active component production
US4548756A (en) Oxime ethers
JP2753872B2 (ja) スルファモイルフェニル尿素
US7666884B2 (en) N-(2-substituted phenyl)-N-methoxycarbamates and their preparation and use thereof
CA1149398A (en) Compositions, which promote plant growth and protect plants, based on oxime ethers and oxime esters
PL167500B1 (pl) Srodek grzybobójczy PL PL
BRPI0616004A2 (pt) composto derivado de fenil-amidina, processo para a preparação de um composto, método para o controle de fungos fitopatogênicos de culturas e método para o controle de insetos nocivos
JPH0210831B2 (cs)
CZ176693A3 (en) Process for preparing n-methyl amides and intermediates, as well as a process for preparing preparations against pests
CZ281586B6 (cs) Derivát 2-anilinopyrimidinu, způsob jeho přípravy a fungicidní prostředek, který ho obsahuje
DK150848B (da) N-substituerede sulfonylglycolsyreanilider med fungicid virkning mod fytopatogene svampe samt anvendelse deraf til bekaempelse af fytopatogene svampe
EP0586394A1 (en) Methyl esters of aldimino- or ketimino-oxy-orthotolylacrylic acid, manufacturing process and fungicides containing them
CS233739B2 (en) Fungicide agent and processing of effective component
CZ466989A3 (cs) Oximetherový derivát, fungicidní prostředek s jeho obsahem a způsob potírání hub
CS235315B2 (en) Cultural plants protection agent and method of efficient substances production
HU192750B (en) Fungicide compositions containing n-phenyl-carbamate derivatives as active substances and process for preparing the active substances
US4093655A (en) Amidine rice herbicides
US4493842A (en) Fungicidal N-(phenyl-lower alkanoyl-)-imidazole derivatives, composition, and method of use
CA1206160A (en) Microbicidal compositions
JPS5943458B2 (ja) アニリン誘導体及びその製法並びに該化合物を有効成分とする微生物防除剤
CS219337B2 (en) Fungicide means and method of making the active ingredients
CZ419897A3 (cs) Oximethery, způsob jejich přípravy a meziprodukty v tomto způsobu, pesticidní prostředky, které je obsahují a jejich použití
US4605764A (en) Substituted acetamide derivatives with an antidote action, antidote compositions containing such compounds, selective herbicide compositions containing these antidotes and a process for the preparation of substituted acetamide derivatives
US4101672A (en) Microbicidal alanine thioesters
KR960010789B1 (ko) 제초 활성 페녹시알칸카복실산 유도체