HU193165B - Composition containing oxime-ether derivatives as antidote and process for preparing oxime-ether derivatives - Google Patents

Composition containing oxime-ether derivatives as antidote and process for preparing oxime-ether derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU193165B
HU193165B HU831560A HU156083A HU193165B HU 193165 B HU193165 B HU 193165B HU 831560 A HU831560 A HU 831560A HU 156083 A HU156083 A HU 156083A HU 193165 B HU193165 B HU 193165B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
active ingredient
alkyl
trifluoroethane
composition according
Prior art date
Application number
HU831560A
Other languages
English (en)
Inventor
Henry Martin
Urs Fricker
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HU193165B publication Critical patent/HU193165B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
    • C07D207/404—2,5-Pyrrolidine-diones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. succinimide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
    • C07D207/448—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide
    • C07D207/452—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/18—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/06—1,2,3-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D309/28—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/06—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány herbicidek fitotoxikus hatásának csökkentésére szolgáló, és antidotumként oximéterszármazékot tartalmazó készítményre, és oximéterszármazékok előállítására vonatkozik.
Ismeretes, hogy a legkülönbözőbb herbicid hatóanyagok, így a triazihok, karbamidszármazékok, karbamátok, tiolkarbamátok, halogén-acetanilidek, halogén-fenoxi-ecetsavak hatásos mennyiségben való alkalmazásakor az irtandó gyomnövények mellett bizonyos mértékben a haszonnövényeket is károsítják. Túladagolás véletlenül előfordul, így például sávonkénti permetezésnél a szegélyzónák egymást átfedik vagy a szél hatására a permetlé átkerül a permetezett sávba, illetve a permetező készülék téves sávbeállítása miatt jut felesleges permetlé a már megpermetezett területre. Áz éghajlati viszonyok és a talaj tulajdonságai miatt a szokásosan alkalmazott herbicid hatóanyagmennyiség túladagolásnak számíthat. A vetőmag minősége is szerepet játszhat a herbicid szer elviselhetőségét illetően. E kérdés megoldása érdekében már javasoltak olyan anyagokat, amelyek tompítják a herbicid szereknek a haszonnövényekre gyakorolt hatását, antagonizálják azt, azaz védik a haszonnövényeket anélkül, hogy észrevehetően befolyásolnák a gyomnövényekre kifejtett károsító hatást. Emellett kiderült az is, hogy a javasolt ellenszer megválasztása mind a haszonnövények, mind a herbicid szer, és adott esetben az alkalmazási mód vonatkozásában a növény fajtájának á függvénye, azaz egy bizonyos ellenszer csak bizonyos haszonnövényekre és néhány herbicid anyagra fajlagos.
Az 1,277.557 számú angol szabadalmi leírás szerint a búza és a cirok magvait, illetve gyenge hajtásait bizonyos oxámsavészterekkel és -amidokkal védik az N-(metoxi- metil) - N- (klór-aceti 1) -2,6-dietil-anilin (nemzetközi szabad neve: alaklór) káros hatása ellen. Az 1,952.910 és a 2,245.471 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratban, valamint a 2,021.611 számú francia szabadalmi leírásban ellenszereket javasolnak gabona-, kukorica- és rizsmagvak kezelésére azért, hogy védjék azokat a herbicid hatású tiolkarbamátok károsító hatásától. Az 1,576.676 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli és a 3,131.509 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírások hidroxi-amino-acetanilideket és hidantoinokat javasolnak gabonamagvak karbamátok elleni védelmére. Bizonyos haszonnövényeknek közvetlen kikelés előtti vagy kikelés utáni kezelését meghatározott herbicid antidotumokkal, mint ellenszerekkel, ugyancsak ismertetik a 2,141.586 és a 2,218.097 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratban, valamint a 3,867.444 számú Amerikai Egyesült Államokbeli leírásban.
A 2,402.983 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali irat 2 szerint kukoricanövények hatásosan védhetők klór-acetanilidek károsító hatása ellen N-diszubsztituált diklór-acetamidnak, mint ellenszernek a talajba vitelével.
A 2,808.317 és a 2,837.204 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratok szerint olyan alkoxi-imino-benzil-cianidok, amelyeknek az alkoxicsoportjai különböző módon vannak helyettesítve, szintén használhatók haszonnövényeknek a védelmére különböző herbicid hatóanyagok károsító hatása ellen.
A találmány szerinti eljárással előállítható, új (I) általános képletű oximéterszármazékok képletében
X jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport, amely 1—5 fluoratommal lehet helyettesítve,
R jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy trifluor-metil-csoport,
Q jelentése adott esetben, cianocsoporttal vagy di (1—4 szénatomszámú alkil)-aminocsoporttal egyszeresen helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport, 1—6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített karbamoilcso- ?
port, amely adott esetben az alkilrészben cianocsoporttal egyszeresen lehet szubszti+uálva, karbamoil-(l—4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal szubsztituált (2—4 szénatomos alkenil)-karbonil-csoport,
1—4 szénatomos alkil- vagy trifluormetil-csoporttal monoszubsztituált benzoilcsoport, halogénatommal monoszubsztitu.ilt benzilcsoport, (1—6 szénatomos alki I)-ka rbonil-oxi-(1 — 4 szénatomos alkil)-csoport, (1—6 szénatomos alkoxij-karbonil- (1—4 szénatomos alkil)-csoport, amelybei az alkoxirész adott esetben 1—5 halogénatommal lehet szubsztituálva vagy (bj képletű csoport vagy (d) képletű ,csoport, 2—5 szénatomos alkinilcsoport, 2—6 szénatomos alkenilcsoport.
A halogénatom fluor-, klór-, bróm- és jódatomot, különösen fluor- és klóratomot jelent.
Az X fluorozott 1—3 szénatomos alkilcsoport, például difluor-metil-, trifluor-metil-, tét rafluor-etil-, pentafluor-etil-csoport. Az említett X csoportok közül a perfluorozott alkilcsoportok előnyösek. Különösen előnyös X csoportok a trifluor-metil, pentafluor-etil és a difluor-metil-csoportok.
Az alkilcsoport megjelölés önmagában vagy valamely szubsztituens részeként elágazó vagy egyenes 1—6 szénatomos alkilcsoportokra vonatkozik, a rövidszénláncú alkilcsoport megjelölés pedig 1—4 szénatomos alkilcsoportokat jelöl. Ilyen csoportok például a metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butilcsoportok, valamint a nagyobb szénatomszámú homológok, íg> az amik, izoamil-, hexil-csoportok izomerjeikkel együtt. Értelemszerűen a cianocsoporttal helyettesített alkilcsoportok még egy szénatomot tartalmaznak. Az alkenilcsoportok 2—6 szénatomosak és egy kettőskö-2193165 tést tartalmaznak. Az alkinilcsoportok 2—5 szénatomos csoportok és egy hármaskötést tartalmaznak. Az alkánkarbonsavésztercsopört 1—4 szénatomos a 1 kilrészből, a karbonilcsoportból és egy 1—6 szénatomos alkoholos részből áll. Az alkenilcsoport egy kettőskötést tartalmaz, ezek 2—4 szénatomosak, az alkenil-karbonil-csoport egy halogénatommal helyettesített.
Az alkoxi-karbonil-alkil-csoport legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportot, 1—6 szénatomos alkoxicsoportot tartalmaz, amely adott esetben 1—5 halogénatommal lehet szubsztituálva.
A benzoilcsoport egy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy egy trifluor-metil-csoporttal lehet helyettesítve.
Halogénatommal monoszubsztituált benzilcsoportok előnyös képviselői; 2-klór-benzil-,
3-klór-benzil-, 3-bróm-benzil- és 4-fluor-benzil-csoport.
A karbamoilcsoport a nitrogénatomon hidrogénatommal és 1—6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített, amely adott esetben cianocsoporttal szubsztituált, vagy egy karbamoil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport. Ilyen csoport például a karbamoil-, metil-karbamoil-, etil-karbamoil-, n-propil-karbamoil-, ízopropil-karbamoil-, tere-butil-ka rbamoil-csoport.
Különösen jelentősek a találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű oximéterszármazékok közül, az
1-fenil -1 - (metoxi-imino)-2,2,2-trifluor-etán;
1- (3-trifluor-metil-fenil) -1- (ciklopropil-metoxi- imino) -2,2,2-trifluor-etán;
- (4-klór-fenil) -1-n- (propoxi-imino) -2,2,2-tr if 1 uor-etán;
l- (4-klór-fenil) -1- (allil-oxi-imino) - 2,2,2-trifluor-etán;
-fenil-1 - [karbamoil-(metoxi-imino) ] -2,2,2-trif luor-etán;
1- (4-fluor-fenil) -1 - [karbamoil - (metoxi-imino)] -2,2,2-trifluor-etán;
- (4-klór-fenil) -1 - [karbamoil- (metoxi-imino) ] -2,2,2-trifluor-etán;
1- [3- (trifiuor-metil-fenil) ] -1 - (karbamoil- (metoxi-imino) ] -2,2,2-trifluor-etán;
1- fenil -1-[karbamoil -(metoxi-imino) ] -2,2,
3,3,3-pentafluor-propán;
- fenil -1- [karbamoil - (1-etil-oxi-imino) ] -2,2,2-trifluor-etán;
1- (4-klór-fenil) -1 - [karbamoil- (1 -etil-oxi-imino) ] -2,2,2-trifluor-etán;.
1- [3- (trifluor-metil) - fenil] -1 - [karbamoil-(1 -etil-oxi-imino) ] -2,2,2-trifluor-etán;
1- (4-klór-fenil) -1 - (N-n-propil-karbamoil-oxi-imino) -2,2,2-trifluor-etán;
1- (3-klór-fenil) -1 - [karbamoil - (metoxi-imino)]-2,2,2-trifluor-etán és 1- (3-klór-fenil) -1- [ (ízopropil-oxi-karbonil) - (metoxi-imino) ] -2,2,2-trifluor-etán.
Az (I) általános képletű új oximéterszármazékokat a találmány szepint úgjy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű oxim sóját, amely képletben
M jelentése alkálifémkation,
R és X jelentése a fentiekben megadott, inért szerves oldószerben, 20° és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, légköri nyomáson (III) általános képletű halogénvegyület ekvimoláris mennyiségével reagáltatunk, a képletben
Q jelentése az (I) általános képletnél megadoit és
Y jeler tése halogénatom.
A (II) általános képletű oxim sóiként különösen a nátriumsók alkalmasak. A (II) általános képletű és a (III) általános képletű halogénvegyületet előnyösen szerves inért oldószerben reagáltatjuk. Különösen alkalmasak erre a célra a poláros oldószerek, így az acetonitril, dimetil-formamid, dimetilacetamid, metil-pirrolidon és a dimetil-szulfoxid. A reagenseket rendszerint mólegyenértéknyi mennyiségben alkalmazzuk. A reakció teljes befejeződése miatt azonban egyik vagy másik reagenst feleslegesen is alkalmazhatjuk A reakció előnyös hőmérséklete 60°C és 90°C közötti. Abban az esetben, ha valamely más oldószert, például toluolt vagy klór-benzolt alkalmazunk, akkor magasabb hőmérsékleten reagáltatjuk a reagenseket és a reakcióidőt is meghosszabbítjuk.
A 4,260.555 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás szerint a Q csoportot egy szulfonsavmaradékkal észterezik és a kapott (IV) általános képletű észtert, amelyben Z jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport, a (II) általános képletnek megfelelő hidroxi-oximmal vagy ennek valamely sójává’ reagáItatják.
A til) általános képletű oximszármazékokat ismert módon a megfelelő ketonnak hidroxil-aminnal való reakciója útján állíthatjuk elő Az ahhoz szükséges ketonokat például úgy ál'ítjuk elő,hogy (V) általános képletű Grignard-vegyületet,amely képletben
Y jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, és R jelentése az előzőekben megadott, a fenti meghatározás szerint levezethető X-COOH általános képletű karbonsav X csoportjával vagy sójával egy X—COC1 általános képletű savkloriddal vagy egy X—CN általános képletű nitrillel reagáltatunk (3,748.361 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás). A (II)· általános képletű oximok előállításához megfelelő ketonokat úgy is előállíthatjuk, hogy (VI) általános képletű benzolt, amely képletben R jelentése a fenti, a fenti meghatározás szerint leszármazható X-COCi általános képletű karbonsav-klorid X csoportjával reagáltatunk alumínium-klorid jelenlétében.
Áz (I) általános képletű új oximéterszármazékok előállításához alkalmas (II) általános képletű oxim-származékok a következők;
-fenil-1 - (hidroxi-imino) -2,2,2-trifluor-etán;
-3193165
- (4-metil-fenil) -1 - (hidroxi-imino) -2,2,2-triFluor-etán;
- (4-klór-fenil) -1 - (hidroxi-imino) -2,2,2-trifluor-etán;
1- (4-fluor-fenil) -1 - (hidroxi-imino) -2,2,2-trifluor-etán;
1- [4- (trifluor-metil)-fenil] -1- (hidroxi-imino) -2,2,2-trifluor-etán;
1- [3- (trifluor-metil)-fenil] -1- (hidroxi-imino) 2,2,2-trifluor-etán;
1- (4-metoxi-fenil) -1- (hidroxi-imino) -2,2,2-trifluor-etán;
- (4-metoxi-fenil) -1 - (hidroxi-imino) -2,2,2-trifluor-etán;
1- [4- (trifluor-metoxi) - fenil] -1- (hidroxi-imino)-2,2,2-trifluor-etán;
1- (3-nitro-fenil) -1 - (hidroxi-imino) -2,2,2-trifluor-etán;
- (3,4-dimetil-fenil) -1 - (hidroxi-imino) -2,2,2-trifluor-etán;
- (3,4-diklór-fenil) -1 - (hidroxi-imino) -2,2,2-trifluor-etán;
- (4-klór-fenil) -1 - (hidroxi-imino) -2,2-dif luor-etán;
l-(4-klór-fenil)-l-( hidro xi-imin o) -2-klór-2,2-difluor-etán;
1- (4-metoxi-fenil) -1 - (hidroxi-imino) -2-klór-2,2-difluor-etán;
- [4- (trifluor-metoxi) - fenil] -1 - (hidroxi-imino) -2-klór-2,2-difluor-etán; l - (3-nitro-fenil) -1 - (hidroxi-imino) -2-klór-2,2-difluor-etán;
1- fenil -1-(hidroxi-imino)-2,2,3,3,3-pentafluor-propán;
- (4-metil-fenil) -1 - (hidroxi-imino) -2,2,3,3,3-pentafluor-propán;
- (4-klór-fenil) -1 - (hidroxi-imino) -2,2,3,3,3-pentafluor-propán;
- (3-nitro-fenil) -1 - (hidroxi-imino) -2,2,3,3,3-pentafluor-propán;
1-fenil-1 - (hidroxi-imino) -2,2,3,3,4,4,4-heptafluor-bután;
1- (4-klór-fenil) -1- (hidroxi-imino) -2,2,3,3,4,4,4 -heptafluor-bután;
1- (2-klór-fenil) -1- (hidroxi-imino) -2,2,2-trifluor-etán és
2- (3-klór-fenil)-1- (hidroxi-imino) - 2,2,2-trifluor-etán.
(III) általános képletű halogénvegyületként Q meghatározásának megfelelően helyettesített alifás halogénvegyületek vagy savhalogenidek alkalmazhatók, ezekben Q jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport és karbamciilcsoport, nemszubsztituált 2—6 szénatomos alkenilcsoport és 2—5 szénatomos alkinilcsoport, továbbá az alkánkarbonsav-észter-csoportok, halogénatommal monoszubsztituált benzilcsoport, valamint az alkoxi-részben adott esetben halogénatommal helyettesített (1—6 szénatomos alkoxi) -karbonil-(l—4 szénatomos alkil)-csoport, (b) vagy (d) képletű csoport, (2—4 szénatomos alkenil)-karbonil-csoport, 1—4 szénatomos alkil- vagy trifluor-metil-csoporttal monoszubsztituált benzoilcsoport, továbbá azok, amelyek Q jelentésének megfelelnek.
Ezek a vegyületek ismertek vagy élőállíthatók, például oly módon, hogy a megfelelő -kiindulási anyagokat halogénező szerekkel, így szulfuril-kloriddal vagy ^Tomiddal, tionil-kloriddal vagy -bromiddal, foszfor oxi- vagy foszforil-észter-kloriddal vagy a megfelelő -bromiddal, tömény hidrogénhalogeniddel vagy szulfonsav-halogeniddel reagáltatunk.
Az (I) általános képletű új oximéterszármazékokat hatóanyagként tartalmazó anlidotum készítmények hatása megvédi a haszonnövényeket a mezőgazdaságban használt vegyszerek károsító hatásaival szemben. Ez a védelem különösen a következő herbicidek ellen hatásosak, mint az 1,3,5-triazinok,
1,2,4-triazinok, fenil-ka rbamid-sz árnjazékok, karbamátok, tiolkarbamátok, fenoxiecetsav-észterek, fenoxi-propionsav-észterek, halogén-acet-anilidek, halogén-fenoxi-ecetsavészterek, helyettesített fenoxi-fenoxi-ecetsavészterek és -propionsav-észterek, helyettesített piridil-oxi-fenoxi-ecetsav-észterek és -propionsav-észterek, benzoesavszármazékok, amenynyiPen a haszonnövények nem vagy rosszul tűr k ezeket a herbicideket. Az (I) általános képletű új oximéterszármazékokat tartalmazó készítmények tehát mindenekelőtt a haszonnövényeket védik, főként halogén-acetanilidek és tiolkarbamátok károsító hatása ellen. Az (I) általános képletű oximéterszármazékokat tartalmazó készítményeket az említett her bici dekke 1 kombinálva alkalmazhatjuk, szokásos megjelölésük ellenszer, „antidotum vagy „saíener.
Áz (1) általános képletű vegyületek közöt sztereoizomerek, mégpedig az alapul szolgáló oximok szín- és anti-konfigurációi és az ilyen vegyületek egyes enantiomerjeí is léteznek. Ezek a Q csoportban egy aszimmerriacentrummal rendelkeznek. A sztereoizorne'ek előállítása szintén a találmány körébe tartozik.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó antidotum készítmény az alkalmazási célnak megfelelően a haszonnövények vetőmagvainak az előkezelésére (magok vagy palánták pacólására) használható vagy a vetés előtt vagy után a talajba vihető be. Az antidotumot önmagában vagy a herbicid szerrel együtt a növények kikelése előtt vagy után alkalmazhatjuk. A növény vagy a vetőmag kezelését ennél fogva a fitotoxikus vegyszerrel való kezeléstől függetlenül végezhetjük az antidotummal. A növények kezelését célszerűen a íitotoxikus vegyszerrel és az antidotummal együtt végezzük (tartálykeverés) .
A kikelés előtti kezelésen mind a bevetendő terület bevetés előtti kezelése mind pedig a bevetés utáni, de még a kikelés előtti kezelése értendő.
Az antidotum alkalmazott mennyisége a herbicid szerhez viszonyítva messzemenően függ az alkalmazás módjától. Szabadföldi kezelésnél, amelynek során a herbicid szert és az antidotumot egyidejűleg (tartálykeverés) vagy külön-külön alkalmazzuk, az antidotum és a herbicid hatóanyagát (1:20) — (1:80) vagy (5:1 — (1:80) tömegarányban alkalmazzuk. Vetőmagkezelésnél és hasonló célirányos védelemnél sokkal kevesebb antidotum szükséges, mint később a bevetett területen való kezelésnél hektáronként a herbicid szerhez viszonyítva. A vetőmagkezelésnél általában elegendő 0,1 —10 g antidotum egy kg vetőmag pácolásához. Rendszerint azonban már 0,1—2 g antidotummal elérjük a teljes védőhatást egy kg vetőmagra számítva. Abban az esetben, ha az antidotumot röviddel a vetés előtt a vetőmag duzzasztásakor alkalmazzuk, akkor célszerű az antidotum oldatát használni erre a célra, amely a hatóanyagot 1 —10.000 ppm koncentrációban tartalmazza. Rendszerint elérhető a teljes hatás 100—1.000 ppm antidotum koncentrációnál is.
A kétféle védőkezelés, így a vetőmagpácolás és a palántakezelés (1) általános képletű hatóanyagot tartalmazó antidotummal, valamint a szabadföldi kezelés között, amelyet a mezőgazdasági vegyszerrel végzünk, hosszabb időköz van. Előkezelt vetőmag és palánta később érintkezésbe kerülhet különböző vegyszerekkel a mezőgazdaságban, a kertészetben és az erdőgazdaságban.A találmány tehát olyan — a haszonnövények védelmére szolgáló — készítményekre vonatkozik, amelyek az (I) általános képletű hatóanyagot a szokásos vivőanyagokkal együtt tartalmazzák. Ilyen készítmény adott esetben minden olyan mezőgazdasági vegyszerrel összekeverhető, amelyek a befolyásától a haszonnövényt védeni- kell.
Haszonnövényeknek számítanak a találmány keretében mindazok a növények, amelyek .valamilyen formában termést eredményeznek. Ilyen termés a mag, gyökér, szár, gumó, levél, virág, továbbá a növényekben lévő anyagok, így olaj, cukor, keményítő, a fehérje. Ezekhez a növényekhez tartoznak a gabonafélék, így a búza, rozs, árpa és a zab, emellett, mindenekelőtt a rizs, köles, kukorica, gyapot, cukorrépa, cukornád, szója, bab és a borsó.
Az antidotumot mindenütt alkalmazhatjuk, ahol az előbb említett haszonnövényeket meg akarjuk védeni valamely mezőgazdasági vegyszer káros hatásától. Ilyen mezőgazdasági vegyszerekként a már említett, elsősorban a különböző herbicid szerek, különösen pedig a halogén-acetanilidek és a tiolkarbamátok jönnek számításba.
Olyan halógén-acetanilid hatóanyagtartalmú herbicid készítmények, amelyek károsító hatásától az (1) általános képletű oximéterszármazékot hatóanyagként tartalmazó készít mények védik a haszonnövényeket, nagy számban ismertek (például 2305495, 2328340, 2212268, 2726253 és 2805757 számú Német Szövetségi köztársaság-beli közzétételi iratból, valamint a 3,946.044; 4,022.608 és a
4,039.314 számú Amerikai Egyesült Államokbeli szabadalmi leírásokból. Ezek a (VII) általános képletű klór-acetanilidek, amelyek képletében
R4 és R5 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,
A jelentése 1,2-etilén-csoport,amely 1-2 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve,
R6 jelentése 1—4 szénatomos alkoxiesoport,
Hal jelentése halogénatom ilyen klór-acetanilidek egyes képviselőiként a következő vegyületeket nevezzük meg: N- (etoxi-metil) -N- (klór-acetil) -2-etí 1 - 6-metil-anilin;
N - (klór-acetil) -N- (metoxi-metil) -2,6-dietil-anil n;
N- (klór-acetil) -N- (2-metoxi-etil) -2,6-dimetil -anilin;
N- (klór-acetil)-N- (2-/n-propoxi/-etil) -2,6-dimetil-anilin;
N-(klór-acetil) - N- (2-izopropoxi-etil) -2,6-dimetil-anilin;
N- (klór-acetil) -N- (2-metoxi-etil) -2-etil-6-metil-anilin;
N - (klór-acetil) - N- (metoxi-etil) - 2,6-dietil-anilin;
N- (2etoxi-etil)-N- (klór-acetil) -2-etiI-6-metiI-anilin;
N- (klór-acetil) -N- (2-metoxi -1 -metil-etil) -2-metil-anilin;
N- (klór-acetil) -N- (2-metoxi-1-metil-etil) -2,6dieti 1 - a ni lin;
N-(klór-acetil)- N- (2-metoxi -1 - metil-etil) -2-etil-6-metil-anilin;
N- (2etoxi-etil) - N- (klór-acetil) -2,6-dietil-anilin;
N- (klór-acetil-N - (2-/n-propoxi/-etil) -2-eti 1 -6-metil-anilin;
N-(klór-acetil)-N- (2-/n-propoxi/-etil) -2,6-dietil-anilin;
N- (klór-acetil) -N- (2-izopropoxi-etil) -2-eti 1-6-metil anilin;
N- (klór-acetil) -N- (2-metoxi-2-metil-etil) -2,6-dimet i l-ani lin;
N- (2-etoxi-2-metil-etil) -N- (klór-acetil) -2-eti 1-6-met i l-anilin;
N- (klór-acetil) - Ν- (1 -etil-2-metoxi-etil) -2,6-dimetil-anilin;
N- (n-butoxi-metil) -N- (klór-acetil) -2,6-dietil-anilin;
N- (2-/n-butoxi/-etil) - N- (klór-acetil) - 2,6-dieti 1-anilin;
N- (klór-acetil) -N- (2-metoxi-1,2-dimetil-etil) -2,6-dimetil-anilin.
További halogén-acetanilidek, amelyeknek a haszonnövényekre kifejtett károsító hatása az (I) általános képletű új oximéterszármazékokat hatóanyagként tartalmazó készítményekkel megszüntethető, Wegler, R.: Chemie dér Pflanzenschutz- und Schádlingsbekámpfungsmittel, c. könyvében (Bd. 8, 90—93 és 322-327. oldal) ismerteti.
Olyan herbicid hatású tiolkarbamátok, amelyek fitotoxikus hatásától az (I) általá5
-5193165 nos képletű oximéter-származékokat tartalmazó készítményekkel a haszonnövényeket védeni lehet, ugyancsak nagy számban ismertek (2,913.327; 3,037.853; 3,175.897; 3,185.720; 3,198,786; 3,582.314 és a 3,846.115 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírások). Az (I) általános képletű új oximéterszármazékokat hatóanyagként tartalmazó készítmények védőhatását főként tiolkarbamátot tartalmazó szerek kukoricánál vagy nemes cirokkölesnél való alkalmazása esetén lehet előnyösen kihasználni.
Azok a tiolkarbamátok, amelyek hatásától a haszonnövényeket, így a kukoricát és a nemes cirokkölest előnyösen védeni lehet, a (Vili) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
R7 jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport,
R8 és R9 jelentése 2—4 szénatomos alkilcsoport.
Ilyen tiolkarbamátok egyes képviselőiként például a következő vegyűleteket nevezzük meg:
S-etil-N,N-dipropil-tiokarbamát;
S-etil-N,N-diizobutil-tiokarbamát;
S-propil-N,N-dipropil-tiolkarbamát;
S-etil-N,N-bisz(n-butil)-tiolkarbamát és
S-terc-butil-N,N-bisz(n-propil) - tiolkarbamát.
Minden egyes esetben, vagyis a herbicid-típustól függően, meg kell határozni azt a legkedvezőbb antidotum mennyiséget, amely a kérdéses haszonnövényeknél a legmegfelelőbb.
Az (I) általános képletű oximéterszármazékokat a formálási technológiában szokásos’segédanyagokkal együtt, készítmények alakjában használjuk fel. Ilyen készítmények például az emulgeálható koncentrátumok, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldatok, hígított emulziók, szóróporok, oldható porok, szórható, szerek, granulátumok, kapszulákba, például polimer anyagokba ismert módon bedolgozott granulátumok. Az alkalmazási módszert, így a permetezést, ködösítést, porozást, szórást vagy az öntözést a szer fajtájától, az elérendő céltól és az adott körülményektől függően választjuk meg.
A készítményeket, azaz az (I) általános képletű hatóanyagot, valamint a szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó szereket, kompozíciókat és összetételeket ismert módon állítjuk elő, így az anyagokat alaposan összekeverjük és/vagy összeőröljük, a hatóanyagot a töltőanyagokkal, így például oldószerekkel,szilárd vivőanyagokkal és adott esetben felületaktív anyagokkal (tenzidekkel).
Oldószerekként alkalmazhatók az aromás szénhidrogének, előnyösen a C8—C,2 frakciók, így például a xilolelegyek, ketonok, így ciklohexanon, továbbá a víz.
Szilárd vivőanyagokként a következő anyagok használhatók például porozószerekhez és diszpergálható porokhoz rendszerint 6 természetes kőzetliszteket, nagy diszperzitású kovasavat, talkumot, kaolint, nátríum-kloridot használunk.
Felületaktív anyagokként például az alábbi vegyűletek alkalmazhatók az (I) általános képletű oximéterszármazékokattartalmazó készítményekben:
kalcium-dodecil-benzolszulfonát;
diizopropil-szulfonát;
nátrium-ligninszulfonát;
nátrium-diizobutil-naftalinszulfonát;
nátrium-lauril-szulfát;
oktil-fenol-polietilénglikol-éter;
(4—78 mól etilén-oxid); nonil-íenol-polietilénglikol-éter, (15 mól etilén-oxid);
ricinusolaj-polietilénglikol-éter;
(36 mól etilén-oxid);
karboxi-metil-cellulóz;
polietilénglikol;
(móltömeg 200) és etilénglikol.
A formálási technológiában szokásosan használt tenzidek többek között a következő szakirodalmi helyen vannak leírva: „Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual
Mc Publishing Corp., Ringwood, New Jersey, 1979; Sisaly and Wood „Encyclopedia of Surface Active Agents,
Chemical Publishing Co., Inc., New York, 1964.
A készítmények rendszerint 1—40 tömeg%, (I) általános képletű hatóanyagot, 60— 99,0 tömeg% adalékanyagot és 0-25 tömeg% tenzidet tartalmaznak.
A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagból az alábbi összetételű készítményeket is elő lehet állítani (%=tömeg%).
Emulgeálható koncentrátumok hatóanyag 1—20%, előnyösen 5—10% felületaktív anyag 5—30%, előnyösen 10—20% folyékony vivőanyag 50—94%, előnyösen 70—85%
Porok hatóanyag 1 — 10%, előnyösen 1% szilárd vivőanyag 99,0—90%, előnyösen 99%
Szuszpendálható koncentrátumok
hatóanyag 5—60%, előnyösen 10—50%
viz felületaktív 94—25%, előnyösen 90-30%
anyag 1—40%, előnyösen 2-30%
Nedvesíthető porok
Hatóanyag felületaktív 2—60%, előnyösen 1-60%
anyag szilárd vivő- 0,5—20%, előnyösen 1-15%
anyag 5—40%, előnyösen 15-40%
Granulátumok
hatóanyag szilárd vivő- 1—30%, előnyösen 3-15%
anyag 99,0—70%előnyösen 97-85%
A kereskedelemben a koncentrált szereket
-6193165 részesítik előnyben a végső felhasználó azonban szívesebben alkalmazza a higitott készítményeket. Az alkalmazási formák oly mértékben hígíthatok, hogy csupán 0,001 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. Az alkalmazott mennyiség rendszerint 0,01 — 10 kg hatóanyag/ha, előnyösen 0,025—5 kg hatóanyag/ha.
A készítmények további adalékokat, így stabilizáló szereket, habzásgátlókat, viszkozitást szabályozó anyagokat, kötőanyagokat, tapadásjavító anyagokat is tartalmazhatnak, valamint összekeverhetők műtrágyákkal vagy különleges hatások elérésére más hatóanyagokkal is.
A találmányt a következőkben példákon is bemutatjuk. A hőmérsékletet Celsius-fokokban, a nyomás millibarban (mb) adjuk meg.
1. példa l-Fenil-l-(ciano-metoxi-imino)-2,2,2-trifluor-etán előállítása (1) képletü, 4. számú vegyület
2,3 g (0,1 mól) fémnátrium 50 ml vízmentes etanollal készített oldatához 19 g (0,1 mól) 1 - (hidroxi-ímino) -1-fenil-2,2,2-trifluor-eíánt adunk és az oldószert lepároljuk. A maradékot 50 ml dimetil-szulfoxidban oldjuk és az oldathoz hozzácsepegte5 tünk 15,1 g (0,2 mól) klór-acetonitrilt. A klór-acetonitril hozzáadása után az elegyet először 4 órán át 60—70°-os hőmérsékleten keverjük és utána jég/víz-elegyre- öntjük. Ezután a szerves fázist diklór-metánnal extra10 háljuk, a kivonatot szárítjuk és az oldószert bepároljuk. Ily módon 12,1 g kristályos cím szerinti vegyületet kapunk, amely az elméleti kitermelés 53,1 %-a.
A termék olvadáspontja izopropanolból való átkristályosítás után 54-56°C.
Analízis
Számított: C 52,64; H 3,09; N 12,38; F 24,98% Talált: C 52,3 ; H 3,2; N 12,4; F24,4%.
20 Hasonló módon állítjuk elő az (IX) általános képletü vegyületeket is, A következők ben táblázatosán megadjuk a vegyületek számát, a fenilgyűrű helyettesítőit (R), az X és Q jelentését, valamint a fizikai ada25 tokát.
A vegyü- R let száma
Fizikai adatok
2
3 -
4
5 -
6 -
7
8 -
9 -
10
11 4-F
12 4-F
13 4-F
14 4-F
17 4-C1
18 4-C1
19 4-C1
20 4-C1
21 4-C1
45 2-C1
68 -
69
70 -
71 -
-CF3 -ch3
-CF3 -qi7
-cf3 -ch2och
-cf3 -ch2cn -cf3 -ch2conh2 -cf3 -con/ch3/ /ch2cn
-cf3 -conhch3 -cf3 -COC/Cl/= =C/Cl/2 -cf3 -conhc/ /ch3/3
-cf3 -ch2ococ/ /ch3/3
-ch3 -cf3 -CF3 -C3H7n -cf3 -ch2cn -cf3 -ch2conh2 -CF3 -COC6H4CH3(2) -CF3 -COC6H4CF3(3) -CF3 -CONHC(CH3)3 -cf3 -CONHCH3 -cf3 -ch2cn -cf3 -ch2cn -cf3 -ch2-ch2-N(CH3)2 -CF3 (b) csoport -cf3 -ch2-ch=ch2 -CF3 -CH2-CH=CH-ch3
Fp. 30-31°/
0,08 mbar
Fp. 40-41°
0,08 mbar
Fp. 50-54°/
0,03 mbar
Op. 54-56°
Op. 84-86° n»° 1,4960
Op. 94-96° n£° 1,5210
Op. 113-115°
Fp. 79-80°/
0,07 mbar
Fp. 63-64°/14 mbar Fp. 82-84°/12 mbar Fp. 119-122712 mbar Op. 52-54° nC° 1,5155 ni0 1,4900 Op. 121-122°
Op. 85-89° olaj ni4 1,4930
Fp. 73-74 70,1 mbar
57-58°/0,08 mbar Fp. 87-90°/0,09 mbar
Γρ. 55-57°/0,l mbar
-7193165
Η
A végűiét száma R X Q Fizikai állandók
72 -CF3 -CH(CH3)CO-NH2 n24 1,4950
73 4-F -cf3 -ch2-ch=ch2 Fp. 38-40° /0,15 mbar
74 4-F -cf3 -ch2-c=ch Fp. 55-56° /0,9 mbar
79 4-C1 -CF3 -CO-NH-C3H7(n) viasz
80 4-C1 -cf3 -ch3 Fp. 80° /19 mbar
81 4-C1 -CF3 -C3H7(n) olaj
82 4-C1 -CF3 -CH2-C=CH Fp. 55-59° /0,2 mbar
83 4-C1 -cf3 -CH2-CH=CH2 Fp. 53-56° /0,03 mbar
84 4-C1 -cf3 -ch2-co-nh2 Op. 63-65°
85 4-C1 -CF3 -CH(CH3)CO-NH2 Op. 79-81°
90 3-C1 -CF3 -CH2-^OCH(CH3)2 (n)22 1,5126
249 4-C1 -cf3 -ch2coöch3 Fp. 78-80° /0,06 mbar
258 3-CF3 -CF3 (d) csoport Fp. 57-58° /0,08 mbar
259 3-CF3 -CF3 -ch2 conh2 viasz szerű anyag
260 -C2F5-CH2-CONH2 Fp. 90-100° /0,05 mbar
261 3-CF3 -CF3 -CH(CH3)CONH2 Fp. 102-111°/0,08 mbar
262 4-F -CF3 -CH2C6H4F(2) Fp. 81-83° /0,03 mbar
263 4-C1 -CF3 -CH2C6H4F(2) Fp. 95-96° /0,08 mbar
264 4-F -CF3 -CH2C6H4F(4) 76-77° /0,04 mbar
265 4-C1 -CF3 -CH2C6H4F(4) 95-97° /0,05 mbar
267 4-F -cf3 -ch2cn Fp. 119-122° /12 mbar
283 4-CH3 -ch2conh2 Op. 92-94°
284 4-CH3 -CF3 -CH(CH3)CC)NH2 Op. 76-77°
303 4-C1 -CF3 -CH2-COOC3H7(zo) Fp. 90-91° /0,09 mbar
309 4-C1 -cf3 -CH2COOCH2CF3 Fp. 78° /0,06 mbar
2. példa
Formálási példák az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítményekre vagy ezeket és herbicideket tartalmazó készítményekre a %-ok tömeg%-ot jelentenek, a) Permetező por l-(4-klór-fenil)-l-(propil-oxi-imino) -2,2,2-trif luoretán és N(klór-acetil)-N-(2-metoxi-1 -metil-etil) -2-etil -6-metil-anilin 1:1 tömegarányu
elegye Na-ligninszul- 20% 60% 1%
íonát 5% 5% 5%
Na-lauril-szul- a) b) c)
fát Na-diizobutil- -naftalinszul- 3%
fonát oktil-fenil-po- . 1 ietilén-glikol-éter (7-8 mól eti- 6% 6%
lén-oxid) nagy diszperzí- - 2% 2%
tású kovasav 5% 27% 27%
kaolin 67% nátrium-klorid - - 59,0%
4Q A hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan összekeverjük és valamely alkalmas malomban összeőröljük. Ily módon olyan permetezőporokat kapunk, amelyek vízzel minden kívánt töménységű szuszpenzióvá hígíthatók.
b) Emulgeálható koncentrátúm
a) b)
50 1- (4-klór-fenil) -1-ciano-metoxi-imino)-2,2,2-triiluor-etán és a- [4-(3,5-diklór-piridil-2-οχί)-fenoxi] -propionsav-propinil-
55 -észter 1:2 tömegarányú elegye 10% 1%
oktil-fenol-polietilénglikol-éter (4-5 mól etilén-oxid) 3% 3%
60 kalcium-dodecil-benzolszulfonát ricinusolaj-polietilén- 3% 3%
glikol-éter (36 mól etilén-oxid) 4% 4%
65 ciklohexanon 30% 10%
xilolelegy 50% 79%
-8193165
Ebből a koncentrátumból vízzel minden kívánt töménységű emulzió előállítható.
c) Porozószerek
1- (4-fluor-fenil)-1- (ciano-metoxi-imino) -2,2,2-trifIuor-etán 0,1% 1% talkum 99,9% kaolin 99%
Felhasználásra kész porozószereket kapunk, ha a hatóanyagot vivőanyaggal összekeverjük és megfelelő malomban megőröljük az elegyet. A 4. példa szerinti eljárásban alkalmazott szer magok kezelésére.
d) Extrudált granulátum
a) b)
- (4-klór-fenil) -1 - [ (karbamoil) -metil-oxi-imino] -2,2,2-trifluor-etán és N.N-di (n-propil) -S-etil-tiolkarbamát) 6:1 tömegarányú
elegye Na-ligninszulfonát karboxi-metil- 10% 2% 1% 2%
-cellulóz 1% 1%
kaolin 87% 96%
A hatóanyagot az adalékanyagokkal összekeverjük, megőröljük és vízzel megnedvesitjük. Ezt a keveréket extrudáljuk és ezt követően levegőáramban szárítjuk.
e) Bevont granulátum
-fenil-1- (2-pirrolidino-etiI-oxi-imino) -2,2,2-trif luor-etán és S-izopropil-N,Nhexametilén-tiolkarbamát 2:1 tömegarányú elegye 3% polietilénglikol (móltömeg 200) 3% kaolin 94%
A finomra megőrölt hatóanyagot egy keverőben a polietilénglikol-lal megnedvesített kaolinra egyenletesen felvisszük. Ily módon porzásmentes bevont granulátumot kapunk.
f) Szuszpendálható koncentrátum
a) b)
- (4-klór-fenil)-1 -(1-karbamoil-et-l-il-oxi-imino) -2,2,2-trifluor-etán és
N-izopentil-3,4-dimetil-(metoxi-etil)-2,6-dinitro-anilin 1:3 tömegarányú elegye 40% 5% etilénglikol 10% 10% nonil-fenol-polieti lénglikol-éter (15 mól etilén-oxid) 6% 1%
Na-ligninszulfonát ksrboxi-metil-cel- 10% 5%
lulóz 1% 1%
37 tömeg%-os vizes
formaldehid-oldat 0,2% 0,2%
szilikonolaj 75 tö-
meg%-os vizes emul-
zió formájában 0,8% 0,8%
víz 32% 77%
A finomra megőrölt hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan összekeverjük. Ily módon olyan szuszpendálható koncentrátumot kapunk, amelyből vízzel való hígítással minden kívánt töménységű szuszpenzió előállítható.
g) Sóoldat
1 -fenil-1 - (1,2,2-triklór-akriloil oxi-imino) -2,2,2-trifluor-etán 5%
izopropil-amin 1%
oktil-fenol-polietiléngl ikol-éter (7—8 mól etilén-oxid) 3%
viz 91%
A 11. példában alkalmazott antidotum
magvak kezelésére.
Biológiai példák
Az (I) általános képletnek megfelelő oximéterszármazékokat hatóanyagként tartalmazó készítményeknek azt a képességét, hogy a haszonnövényeket képesek megvédeni erős herbicidek káros hatásától, a következő példákból láthatjuk. A kísérletek leírásakor az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítményeket antidotumnak (ellenszernek) nevezzük. A 3—10. példákban a 2a) példa szerinti permetezőport, a 2b) példa szerinti emulgeálható koncentrátumokat és a 2g) példa szerinti sóoldatot alkalmaztuk.
3. példa
Antidotummal és herbiciddel végzett kísérlet kölesen. A herbicidet és az antidotumot tartálykeverékként kikelés előtt alkalmaztuk.
Az N- (klór-acetil) - N- (2-metoxi-l-metil-etil)-2-etil-6-metil-anilin herbicidet 20 tömeg%-os permetezőporként alkalmaztuk, amelynek összetétele a következő:
herbicid hatóanyag 20 tömeg%
Na-ligninszulfonát 5 tömeg%
Na-lauril-szulfát 3 tömeg% nagy diszperzitású kovasav 5 tömeg% kaolin 67 tömeg%
Az (I) általános képletű oximéterszármazékot 40 tömeg%-os szuszpendálható koncentrátum alakjában alkalmaztuk, amelynek összetétele a következő:
hatóanyag 40 tömeg% etilénglikol 10 tömeg% non 1-fenol-polietilénglikol (15 mól etilén-oxid) 6 tömeg %
Na-'igninszulfonát l0tömeg%
-917 karboxi-metil-cellulóz 1 tömeg%
37%-os vizes formaldehid-oldat 0,2 tömeg%
75%-os vizes szilikonolaj emulzió 0,8 tömeg% víz 32 tömeg%
1-es edényben 150 g herbicid permetezőport és 75 ml oximéterszármazékot tartalmazó szuszpendálható koncentrátumot alaposan összekevertünk és vízzel 20 1-ig kiegészítettük. Ezt követően a hígítóit vizes permetlét möanyagedényekben lévő kísérleti növényekre permeteztük, úgy hogy m2-re 100 ml permetlé jusson. 1 m2-re 150 mg herbicid hatóanyag és 150 mg oximéterszármazék jutott. Ez a mennyiség (150X10000 m2) 1500 g-nak felel meg hektáronként.
25X17 cm2 talajfelületű és 12 cm magas műanyagedényekbe homokos agyagot töltünk és Fűnk 522 kölesfajta magvait vetettük a talajba. Ezután a magvakat egy vékony földréteggel betakartuk. Ezt követően a talajt olyan hígított vizes oldattal permeteztük meg, amely a herbicidet és az antidetumot tartalmazta. A növények állapotát 30 nap múlva ítéltük meg. A védőhatást százalékban fejezzük ki és azt adtuk meg, hogy az antidotum vagy ellenszer a herbicid fitotoxikus hatását milyen mértékben képes csökkenteni. Jelentős hatást értünk el akkor, ha sikerült a fitotoxicitást a súlyos vagy közepes károk tartományából a könnyű, reverzibilis károk tartományába visszaszorítani vagy teljesen megszüntetni.
Az eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze:
Herbicid hatóanyag: N-(klór-acetil)-N-(2-metoxi-1-metil-etil) -2-etil-6-metil-anilin (metolaklór)
A vegyü- Készítmény- vizsgált A vi-
let szá- ben anti- herbicid szony-
ma dotum kg/ha kg/ha lagos védőha- tás %—a
4 1,5 1,5 25
5 1,5 1,5 13
8 1,5 1,5 25
14 1,5 1,5 63
71 1,5 1,5 13
81 1,5 1,5 38
83 1,5 1,5 25
84 1,5 1,5 63
85 1,5 1,5 13
259 1,5 1,5 5*0
261 1,5 1,5 38
264 1,5 1,5 38
267 1,5 1,5 25
4. példa
Antidotummal és herbiciddel végzett kísérlet kölesen kikelés előtti alkalmazásban. Az antidotumot vetőmagpácolásra használjuk.
Az antidotum hatóanyagát 3%-os bevont granulátumként alkalmaztuk, amelynek összetétele a következő:
Antidotum hatóanyag 3 tömeg%
Polietilénglikol 3 tömeg%
Kaolin 94 tömeg% literes üveglombikba 100 g rizst és 667 mg bevont granulátumot rázással és forgatással alaposan összekeverünk, amíg a granulátumpor a rizsen megtapadt. Ez a mennyiség 100 g magra 200 mg antidotum hatóanyagot jelent (2 g/kg vetőmag).
g fentiek szerint kezelt magot 20 g kezeletlen maggal 1 órán át kevertünk, akkor 40· g magot kaptunk, amely 40 mg antidotum hatóanyagot tartalmaz. (1 g/kg vetőmag).
A fentiek szerint kezelt 10 g magot 30 g kezeletlen rizzsel 1 órán át kevertünk. 20 mg antidotum hatóanyagot tartalmazó 40 % rizst kaptunk, (0,5 g/kg vetőmag). Az így kezelt rizst elvetettük, földdel töltött virágcserepekbe (amelyek felső átmérője 11 cm), vékony földréteggel befedtük és erre permeteztük a herbicid-emulziót.
A herbicid emulzió összetétele a következő: N-(klór-acetil)-N-(2-metoxi-1-metil-etil)-2-etil-6-metil-anilin 10 tömeg% oktil-fenol-polietilénglikol (4— mól etilén-oxid) 3 tömeg% kalcium-dodecil-benzolszulfonát 3 tömeg% ricinusolaj-poliglikol-éter 4 tömeg% (36 mól etilén-oxid) ciklohexanon 30 tömeg% xi’olelegy 50 tömeg%
A fenti emulzió 100 ml-ét 19,9 1 vízzel elkevertük és ennek 80 ml-ét (=4 kg/ha herbicid hatóanyag) 40 ml (=2 kg/ha herbicid hatóanyag) és 20 ml (=1 kg/ha herbicid hatóanyag) a szűk területen elhelyezett virágcserepekbe permeteztük.
Az eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze.
Herbicid hatóanyag: N-(klór-acetil)-N-(2-metoxi-1 -metil-etil)-2-etil-6-metil-anilin (metolaklór)
Antidotum Herbicid Viszonylagos védőhatás %-ban
szám g/kg vetőmag kg/ha
1 2 3 4
5 2 4 88
5 1 4 50
5 0,5 4 25
-10193165 táblázat (folyt.)
2 3 4
5 2 2 63
5 1 2 50
5 0,5 2 50
5 2 1 75
5 1 1 38
5 0,5 1 38
13 2 4 50
13 1 4 50
13 0,5 4 25
13 2 2 75
13 1 2 63
13 0,5 2 25
13 2 1 75
13 1 1 63
13 0,5 1 38
84 2 4 38
84 1 4 50
84 0,5 4 50
84 2 2 38
84 1 2 50
84 0,5 2 50
84 2 1 38
84 1 1 50
84 1 1 50
5. példa
Antidotummal és herbiciddel végzett kísérletek szójával. Az antidotumot és a herbicidet tartálykeverékként alkalmaztuk kikelés előtti eljárásban.
A herbicidet 25 tömeg%-os permetezőporként alkalmaztuk, amelynek összetétele a következő:
4-amino-3- (metil-tio) -6- (terc-butil)-4,5-dihidro-l,2,4-triazin-5-on 25 tömeg%
Na-ligninszulfqnát 5 tömeg%
Na-lauril-szulfát 3 tömeg% nagydiszperzitású kovasav 5 tömeg% kaolin 62 tömeg%
Az 1. sz. vegyületet (antidotum hatóanyag) a 3. példa szerint dolgozzuk fel és 40%-os szuszpendálható koncentrátumot állítottunk elő. Ekkor 10 literes edényben 300 g herbicid permetezőport 37,5 ml antidotum szuszpendálható koncentrátummal kevertük össze és 10 1-re kiegészítettük vízzel, 100 ml permetlét permeteztünk 1 m2-re, a virágcserepeket szorosan egymás mellett helyeztük el. A herbicid hatóanyag 1 m2-re 75 mg (0,75 kg/ha) és az antidotum hatóanyag 1 m2-re 150 mg, (1,5 kg/ha).
Virágcserepeket (amelyek felső átmérője 6 cm) homokos agyagtalajjal töltöttük meg és „Hark“ fajta szójababmagvakat vetettünk bele. A magvak befedése után az antidotumként vizsgálandó anyagot a herbiciddel együtt hígított oldat alakjában tartálykeverékként a ta laj Felület re permeteztük. A herbiciddel való kezelés után 21 nappal az antidotum védőhatását megállapítottuk és százalékban megadtuk. Az eredményeket a következőkben foglaljuk össze:
Herbicid hatóanyag: 4-amino-3-(metil-tio)-6- (terc-butil) -4,5-dihidro-1,2,4-triazin-5-on (metribuzin)
Á vegyület száma Készít- vizsgált A vi- ményben herbicid szony-
antido- kg/ha tűm kg/ha lagos védőhatás %-a
1 1,5 0,75 50
6. példa
Antidotummal és herbiciddel végzett kísérlet búzával. Az antidotumot és a herbicidet tartálykeverékként alkalmaztuk kikelés előtti eljárásban.
A herbicidet 25%-os permetező porként alkalmaztuk és az 5. példa szerinti eljárással állítottuk elő. Az antidotum hatóanyagát 40%-os szuszpendálható koncentrátumként alkalmaztuk, amelyet a 3. példa szerint állítottunk elő. 10 literes edényben 300 g herbicid permetező port és 37,5 ml antidotum szuszpendálható koncentrátumot összekevertünk és 10 literig vízzel kiegészítettük. Az 5. példa szerint 100 ml permetlét permeteztünk 1 m2-re, a virágcserepeket szorosan egymás mellett helyeztük el. A herbicid hatóanyag és az antidotum hatóanyag felhasznált mennyisége azonos az 5. példában felhasznált mennyiséggel.
Farnese fajta búzaszemeket műanyagedényekbe (amelyek felső átmérője 11 cm) 0,5 liter kertiföldbe vetettünk és az edényeket melegházban helyeztük el. A magvak befedése után az antidotumként vizsgált anyagokat herbiciddel együtt tartálykeverék alakjában alkalmaztuk. Az alkalmazás után 24 nappal meghatároztuk az antidotum védőhatását és az eredményeket százalékosan adtuk meg.
Az értékelés eredményeit a következő táblázatban foglaljuk össze.
Herbicid hatóanyag: a-[4-(3,5-diklór - piridil-2-oxi) -fenoxi] -propionsav-2-propinil-észter
-11193165
A vegyület sz. Készítményben antidotum kg/ha vizsgált herbicid kg/ha A viszonylagos védőhatás %-a
5 1,5 0,75 38
8 1,5 0,75 25
14 1,5 0,75 38
72 1,5 0,75 25
79 1,5 0,75 38
81 1,5 0,75 25
84 1,5 0,75 38
85 1,5 0,75 38
7. példa
Kísérlet antidotummal és herbiciddel kukoricában. Az antidotumot vetőmagcsávázás során alkalmaztuk.
„Lg5“ fajta kukoricamagvak 100 g-os adagjait üveglombikban 0,5 g, 1 g, 1,5 g és 2 g 10 tömeg%-os oximéterszármazékot tartalmazó extrudált granulátummal rázással és forgatással 1 órán át kevertük, úgy, hogy a kukoricamagvakat 0,5, 1, 1,5 vagy 2 g/kg antidotum hatóanyaggal bevontuk.
Az extrudált granulátum összetétele a következő:
antidotum hatóanyag 10tömeg%
Na-ligninszulfonát 2 ” karboxi-metil-cellulóz 1 ” kaolin 87 ”
Földet tartalmazó 11 em-es felső átmérőjű műanyagedényekbe vetettük a csávázott magokat és a cserepeket szorosan egymás mellé helyezve herbiciddel permeteztük. A herbicidet 60%-os permetező porként alkalmaztuk, amelynek összetétele a következő:
herbicid hatóanyag 60 tömeg%
Na-ligninszulfonát 5 ”
Na-dibutil-naftalinszulfonát 6 ” oktil-fenil-polietilénglikol-éter (7—8 mól etilén-oxid) 2 ” nagy diszperzitású kovasav 17 tömeg% g herbicid permetezőport 3 1 vízhez adtunk, jól összekevertük és ennek 100 ml-ét permeteztük 1 m2-re. 2 kg/ha herbicid hatóanyaggal végzett permetezés során egyszer permeteztük, 4 kg/ha herbicid hatóanyaggal végzett permetezés során kétszer permeteztünk 5 órás időközönként és 6 kg/ha herbicid hatóanyag alkalmazásakor háromszor permeteztünk (reggel, délben és este).
A herbicid alkalmazása után 18 nappal meghatároztuk az antidotum védőhatását és az eredményeket százalékban adtuk meg. összehasonlításként csak herbiciddel kezelt, valamint kezeletlen kontrollok szolgáltak.
A kapott eredményeket a következő táblázatban adjuk meg (1 hektárra 150 kg csávázott vetőmagot alkalmaztunk).
Herbicid hatóanyag: N-(klór-acetil)-N-(2-meto5ci- 1-metil-etil) -2-etil-6-metil-aniIin (metolaklór)
Antidotum Herbicid kg/ha Viszonylagos védőhatás %-ban
szám g/kg vetőmag
84 2 6 75
84 1 6 75
84 1,5 6 75
Herbicid hatóanyag: N,N-di(n-propil)-
-S-etil-tiokar-
barnát (EPTC)
Antidotum Herbicid Viszonyla-
szám g/kg kg/ha gos védő-
vetőmag hatás %-ban
84 2 6 50
84 1 6 63
84 0,5 6 38
84 2 4 63
84 1 4 63
84 0,5 4 38
Herbicid hatóanyag: N-(1-etil-propil)-3,4-dimetil2,6-dinitro-anilin (pendimetalin)
Antidotum Herbicid Viszonyla-
szám g/kg kg/ha gos védő-
vetőmag hatás
%-ban
34 2 4 50
34 1 4 50
84 0,5 4 25
84 2 2 25
84 2 2 25
84 0,5 2 38
8. példa
Kísérlet antidotummal és herbiciddel kukoricán. Az antidotumot és a herbicidet tartálykeverékként alkalmaztuk kikelés előtti eljárásban.
cm hosszú, 17 cm széles és 12 cm magas műanyagtartályt homokos agyagfölddel töltöttük meg és LG 5“ fajta kukoricamagvakat vetettünk a földbe. A magvak befedése után az antidotumot a herbiciddel
-12193165 (túladagolás) együtt hígított oldatban tartálykeverék alakjában a talajfelületre permeteztük.
A 84. sz. vegyületet, az 1 -fenil-1 -(karbamoil-metoxi-imino) -2,2,2-trifluor-etánt 10 tömeg%-os (emulziós koncentrátumként alkalmaztuk, amelynek összetétele a következő:
antidotum hatóanyag 10tömeg% oktil-fenol-polietilénglikol-éter (4—5 mól etilén-oxid) 3 tömeg% kalcium-dodecil-benzolszulfonát 3 tömeg% ricinusolaj-poliglikol-éter (36 mól etilén-oxid) 4 tömeg% ciklohexanon 30 tömeg% xilolelegy 50 tömeg%
A herbicid hatóanyagot az N-(klór-acetil) -N- (2-metoxi-1 - metil-etil) -2-etil-6-metil-anilint (metolaklór) szintén a fenti recept alapján elkészített 10%-os emulziós koncentrátumként alkalmaztuk. 1 liter permedéhez 60 ml herbicid emulziós koncentrátumot és 30, 15 vagy 7,5 ml antidotum emulziós koncentrátumot adtuk. Alaposan összekevertük 1 m2-re 100 ml-t permeteztünk. Az alkalmazás után 21 nappal meghatároztuk az antidotum védőhatását és az eredményeket százalékban adtuk meg. összehasonlításként egyedül herbiciddel kezelt és kezeletlen kontrollok szolgáltak. Az eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze.
A vegyület száma Készítményben antidotum kg/ha vizsgált herbicid kg/ha <4 viszonylagos védőha· tás %-a
84 3 6 50
84 1,5 6 38
84 0,75 6 25
90 0,75 6 30
9. példa
Kísérlet antidotummal és herbiciddel szárazon vetett rizsben. Az antidotumot és a herbicidet tartálykeverékként alkalmaztuk kikelés előtti eljárásban.
cm hosszú, 29 cm széles és 24 cm magas edénybe rizsmagvakat vetettünk, befedtük földdel és kissé ledöngöltük a földet. A herbicid hatóanyagot a 8. példa szerint 10 tömeg%-os emulziós koncentrátummá dolgoztuk fel, amelyből 2,5 ml-t adtunk 1 liter permetléhez. Az antidotumhatóanyaga a 260 sz. vegyület, az 1 -fenil-1 - (karbamoil- metoxi-imino) -2,2,3,3,3-pentafl uor-propán, amelyből szintén a 8. példa szerint 10 tömeg%-os emulziós koncentrátumot készítettünk és 15 ml-t adtunk 1 1. permetléhez.
A permetlét alaposan összekevertük és 100 ml-t permeteztünk 1 m2-re. Ezután a vizsgálandó antidotumot hígított oldat alakjában a herbiciddel együtt tartálykeverékként a talajra permeteztük. A vetés után 24 nappal meghatároztuk az antidotum védőhatását és az eredményeket százalékban adtuk meg. Az eredményeket a következő táblázatban adjuk meg.
Herbicid hatóanyag: N-(klór-acetil) -N-(2-metoxi -1 -metil-etil) -2-eti l-6-metil-anilin (metolaklór)
A vegyü- Készít- vizsgált A vilet száma ményben herbicid szonyantido- kg/ha tagos tűm kg/ha védőhatás %-a
260 1,5 0,25 25
10. példa
Kísérlet antidotummal és herbiciddel szárazon vetett és utána elárasztót rizsen. A herbicidet és az antidotumot kikelés előtti eljárásban alkalmaztuk.
IR-36 fajta rizsmagvakat 47 cm hosszú, cm széles és 24 cm magas tartályokban lévő földbe vetettünk, a magvakat betakartuk és a földet kissé ledöngöltük. Ezután az antidotumként vizsgálandó anyagot a he’biciddel együtt tartálykeverékként permeteztük a talajra. A herbicid hatóanyagot a 8. példa szerint 10 tömeg-%-os emulziós konceritrátummá dolgoztuk fel, amelyből 2,5 ml-t ad unk 1 1 permetléhez. Az antidotum hatóanyaga a 260 sz. vegyület, az 1 -feni 1-1 - (karbamoil - metoxi - imino) - 2,2,3,3,3-pentafluor-propán, amelyből szintén a 8. példa szerint 10 tömeg%-os emulziós koncentrátumot készítettünk és 15 ml-t adtunk 1 1 permetléhez. A permetlét alaposan összekevertük és 100 ml-t permeteztünk 1 m2-re. Körülbelül 20 nappal vetés után (a rizsnövények 3-leveles állapotában), a talajfelületet 4 cm magasságban vízzel árasztottuk el. Az alkalmazás után nappal meghatároztuk az antidotum védőhatását. Az eredményeket az alábbiakban adjuk meg.
Herbicid hatóanyag: N- (klór-acetil)-N-(2-metoxi- 1 - metil-etil) -2-eti 1-6-metil-anilin (metolaklór)
A vegyület száma Készítményben antidotum kg/ha vizsgált herbicid kg/ha A viszonylagos védőhatás %-a
260 1,5 0,25 25
-13193165
II. példa
Kísérlet antidotummal és herbiciddel vízbe vetett rizsen. Az antidotumot a magduzzadás során alkalmaztuk.
Az antidotumot 5 tömeg%-os sóoldatként alkalmaztuk, amelynek összetétele a következő:
antidotum hatóanyaga 5 tömeg% izopropil-amin 1 fómeg% oktil-fenol-polieti lénglikoléter (7—8 mól etilén-oxid) 3 tömeg% viz 91 tömeg%
Rizsmagvakat 48 órán át olyan oldatokkal itattuk át, amelyek 10, 10Ó és 1000 ppm antidotumként vizsgálandó anyagot tartalmaztak. Ezt követően a magvakat körülbelül 2 órán át száradni hagytuk, és ha már nem ragadtak, 25 cm hosszú, 17 cm széles és 12 cm magas edényekben lévő talajba vetettük. A homokos agyagtalajjal az edényeket 2 cm-rel a felső széléig töltöttük meg. Az előduzzasztott magvakat az edényekben lévő talaj felületére vetettük és egész vékonyan batakartuk. A talajt nedves (nem mocsaras) állapotban tartottuk, ezután a herbicidet 1%-os emulziós koncentrátumként alkalmaztuk és amelynek a hatóanyaga N-(klór-acetil) -N- (2-/n-propil-oxi/-etil) -2,6-dietil-anilin, összetétele a következő:
herbicid hatóanyag 1 tömeg% oktil-fenol-polietilén-glikol-éter (4—5 mól etilén-oxid) 3 tömeg% kalcium-dodecil-benzolszulfonát 3 tömeg% ricinusolaj-poliglikol-éter 1 (36 mól etilén-oxid) 4 tömeg% ciklohexanon 10 tömeg% xilolelegy 79 tömeg% ml herbicid emulziót adunk 1 1 vízhez és ennek 100 ml-ét a talajfelületre permeteztük. A vízmagasságot a növekedésnek megfelelően emeljük. A herbiciddel való kezelés után 18 nappal állapítottuk meg az antidotum védőhatását, összehasonlításként csak herbiciddel kezelt, valamint teljesen kezeletlen kontrollnövények szolgáltak. Az eredményeket százalékban az alábbiakban adjuk meg.
Herbicid hatóanyag: N-(klór-acetil)-N-(2-/n-propil - oxi/ - etil) - 2,6 - dietil - anilin (pretilaklór)
A vegyület száma Készít- vizsgált A vi-
menyben antidotum ppm herbicid kg/ha szonylagos védőhatás %-a
18 100 0,25 25
260 100 0,25 50

Claims (29)

1. Antidotum készítmény, előnyösen hatóanyagként klór-acetanilid- vagy tioka’rbamát-származékot tartalmazó herbicid készítmény fitotoxikus hatása ellen, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01—40 tömeg% (I) átlalános képletű oximéterszármazékot tartalmaz, amely képletben
R jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy trifluor-metil-csoport
Q jelentése adott esetben cianocsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport,
2—6 szénatomos alkenilcsoport, karbamoil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport, halogénatommal szubsztituált 2—4 szénatomos alkenil-karbonil-csoport, trifluor-metil-csoporttal egyszeresen szubsztituált benzoilcsoport, halogénatommal egyszeresen szubsztituált benzilcsoport, N-(l—4 szénatomos alkil)-csoporttal monoszubsztituált karbamoilcsoport,
X jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, amely 1—5 fluoratommal lehet helyettesítve,
60—99,99 tömeg% inért adalékanyaggal, mint szilárd vivőanyagokkal, előnyösen kovasavval, kaolinnal, felületaktív anyagokkal, előnyösen nátrium-ligninszulfonáttal, kalcium-dodecil-benzolszulfonáttal, nátrium-lauril-szulfáltal, nonil-fenol-polietilénglikol-éterrel, oktil-fenol-polieti lén glikol-éterrel, karboxi-metil-cellulózzal, polietilénglikollal, etilénglikollal, eloszlást elősegítő anyagokkal, előnyösen ricinusolaj-poliglikol-éterrel, formaldehiddel, izopropil-aminnal, folyékony vivőanyagokkal, előnyösen ciklohexanonnal, xilolelegygyel vagy vízzel együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (Ib) általános képletö vegyületet tartalmaz, amelybér R és Q jelentése az 1. igénypontban megadott.
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (Ic) általános képletű vegyületet tartalmaz, amely képletben
Q* jelentése adott esetben cianocsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport, N-(l—4 szénatomos alkil)-csoporttal monoszubsztituált karbamoilcsoport és
R jelentése az 1. igénypontban megadott.
4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (Id) általános képletö vegyületet tartalmaz, amelyben
Q” jelentése adott esetben cianocsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R jelentése az 1. igénypontban megadott.
5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (le) általános képletö vegyületet tartalmaz, amelybe r
-1427
Y jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R jelentése az 1. igénypontban megadott.
6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (If) általános képletfi vegyületet tartalmaz, amelyben
R jelentése az 1. igénypontban megadott.
7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (lg) általános képletfi vegyületet tartalmaz, amelyben
R jelentése az .1. igénypontban megadott.
8. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (lh) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben
R jelentése az 1. igénypontban megadott.
9. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (Ii) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben
R jelentése az 1. igénypontban megadott.
10. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (Ij) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben
R jelentése az 1. igénypontban megadott.
11. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (2) képletű 1-fenil-l - (metoxi-imino)-2,2,2,-trif luor-etánt tartalmaz.
12. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (3) képletű 1- (3-/trifluor-metil/-fenil) -1- (ciklopropil-metoxi-imino) -2,2,2-trifluor-etánt tartalmaz.
13. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (4) képletű 1 - (4-klór-fenil) -1- (n-propoxi-imino) -2,2,2-trifluor-etánt tartalmaz.
14. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (5) képletű 1 - (4-klór-fenil) -1 - (allil - oxi - imino)-2,2,2-trifluor-etánt tartalmaz.
15. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (6) képletfi 1-fenil-l-[karbamoil-(metoxi-imino) ] -2,2,2-trifluor-etánt tartalmaz.
16. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (7) képletfi 1-(4-fluor-fenil)-1- [karbamoil-(metoxi - imino)] - 2,2,2-trifluor - etánt tartalmaz.
17. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve,· hogy hatóanyagként (8) képletfi 1-(4-klór-fenil)-1 - [karbamoil-(metoxi-imino)] -2,2,2-trifluor-etánt tartalmaz.
18. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (9) képletfi 1- [3-(trifluor-metil) -fenil] -1 - [karbamoil-(metoxi-imino) ]-2,2,2-trifluor, etánt tartalmaz.
19. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (10) képletű 1-fenil-l- [karbamoil- (metoxi-imino) ] -2,2,3,3,3-pentafluor-propánt tartalmaz.
20. Az 1. igénypont szerinti készítményt, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (11) képletű 1-fenil-l- [(l-karbamoil-etil)-(oxi-imi no) ] -2,2,2-trifluor-etánt tartalmaz.
5
21. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (12) képletű Ϊ - (4-klór-fenil) -1 - [(1-karbamoil-etil) - (oxi-imino) | -2,2,2-trifluor-etánt tartalmaz.
22. Az. 1. igénypont szerinti készítmény,
10 azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (13) képletfi 1- [3- (trifluor-metil)-fenil] -1- (1-karbamoil-etil) - (oxi-imino) ] -2,2,2-trifluor-etánt tartalmaz.
23. Az 1. igénypont szerinti készítmény,
15 azzal jellemezve, hogy hatóanyagként, (14) képletfi 1- (4-klór-fenil) -1- [(N-n-propil-karbamoil) - (oxi-imino) ] -2,2,2-trifluor-etánt tartalmaz.
24. Az 1. igénypont szerinti készítmény, 2θ azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (15) képletfi 1 - (3-klór-fenil) -l-(izopropil-oxi-karbonil-metoxi-imino) -2,2,2-trifluor-etánt tartalmaz.
25
25. Antidotumot tartalmazó herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletfi oximéterszármazékot és (VII) általános képletű vegyületet összesen 1—60 tömeg% és (5:1) — (1:8) tömegarányban tartalmaz, az (I) általános képletben R, X és Q jelentése az 1. igénypontban megadott, és a (VII) általános képletben R4 és R5 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, 35 A jelentése 1—2-etilén-csoport, amely 1—2 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve,
R6 jelentése 1—4 szénatomos alkoxicsoport, Hal jelentése halogénatom
40 inért adalékanyagokkal, mint szilárd vivőanyagokkal, előnyösen kovasavval, kaolinnal, talkummal, nátrium-kloriddal, felületaktív anyagokkal, előnyösen nátrium-ligninszulfonáttal, kalcium-dodecil-benzolszulfonáttal, nátrium-lauril-szulfáttal, natrium-diizobutil45 -naftalinszulfonáttal, nonil-fenol-polietilénglikol-éterrel, oktil-fenol-pol ieti léngliko [-éterrel, karboxi-metil-cellulózzal, polietilénglikollal, eloszlást elősegítő anyagokkal, előnyösen
5θ ricinusolaj-polietilénglikol-éterrel, szilikonolaj;»al, formaldehiddel, izopropil-aminnal, folyékony vivőanyagokkal, előnyösen ciklohexanonnal, xiloleleggyel és vízzel együtt.
26. Kukorica valamint köles kultúrák
55 szelektív gyomirtására alkalmazható antidotumot tartalmazó herbicid készítmény,azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű oximéterszármazékot és (Vili) általános képletű vegyületet összesen 1—60 θθ tömeg% mennyiségben és (1:20) — (1:80) tömegarányban tartalmaz, az (I) általános képletben R, X és Q jelentése az 1. igénypontban megadott és a (VIII) általános képletben R8 és R9 jelentése azonos, 2—4 szénatomos alkilcsoport,
-15193165
R7 jelentése 1—5 szénatomos alkilcsocsoport, inért adalékanyagokkal, mint szilárd vivőanyagokkal, előnyösen kovasavval, kaolinnal, talkummal, nátrium-kloriddal, felületaktív anyagokkal előnyösen nátrium-ligninszulfonáttal, kalcium-dodecil-benzolszulfonáttal, nátrium-lauril-szulfáttal, nátrium-diizobutil-naftalinszulfonáttal, nonil-fenol-polietilénglikol-éterrel, oktil-fenol-polietilénglikol-éterrel, karboxi-metil-cellulózzal, polietilénglikollal, etilénglikollal, eloszlást elősegítő anyagokkal, előnyösen ricinusolaj-polietilénglikol-éterrel, szilikonolajjal, formaldehiddel, izopropil-aminnal, folyékony vivőanyagokkal, előnyösen ciklohexanonnal, xiloleleggyel és vízzel együtt.
27. Eljárás (I) általános képletű oximéterszármazékok előállítására, amely képletben R jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, vagy trifluor-metil-csoport;
X jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport, amely l—5 fluoratommal lehet helyettesítve,
Q jelentése adott esetben cianocsoporttal vagy di(l — 4 szénatomos alkil)-aminocsoporttal egyszeresen helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport, 1—6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített karbamoilcsoport, amely adott esetben az alkilrészben cianocsoporttal egyszeresen lehet szubsztituálva, karbamoil-(1—4 szénato30 mos alkil)-csoport, halogénatommal szubsztituált (2—4 szénatomos alkenil)-karbonil-csoport, trifluor-metil-csoporttal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal mono5 szubsztituált benzoilcsoport, halogénatomma! monoszubsztituált benzilcsoport, (1—6 szénatomos alkil)-karbonil-oxi-( 1—4 szénatomos alkil)-csoport, (1—6 szénatomos alkoxi)-karbonil-(1—4 szénatomos al10 kil)-csoport, amelyben az alkoxirész adott esetben 1—5 halogénatommal lehet szubsztituálva vagy (b) vagy (d) képletű csoport, 2—6 szénatomos alkenil- vagy 2—5 szénatomos alkinilcsoport.
15 azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű oxim sóját, amely képletben M jelentése alkálifémkation, és
R és X jelentése a tárgyi kör szerinti, inért, szerves oldószerben, 20°C és a reak20 ciőelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, légköri nyomáson (III) általános képletű halogénvegyület ekvimoláris mennyiségével reagálta„ tünk, képletben 20 Q jelentése a tárgyi kör szerinti,
Y jelentése halogénatom.
28. A 27. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű
3Q oxim sójaként annak nátriumsóját használjuk.
29. A 27. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót poláros oldószerben végezzük.
HU831560A 1982-05-06 1983-05-05 Composition containing oxime-ether derivatives as antidote and process for preparing oxime-ether derivatives HU193165B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH280482 1982-05-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU193165B true HU193165B (en) 1987-08-28

Family

ID=4241961

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU831560A HU193165B (en) 1982-05-06 1983-05-05 Composition containing oxime-ether derivatives as antidote and process for preparing oxime-ether derivatives

Country Status (11)

Country Link
US (4) US4566901A (hu)
EP (1) EP0094348B1 (hu)
JP (1) JPH0672131B2 (hu)
AR (1) AR244200A1 (hu)
BR (1) BR8302352A (hu)
CA (1) CA1321394C (hu)
CS (1) CS241526B2 (hu)
DE (1) DE3360433D1 (hu)
HU (1) HU193165B (hu)
IL (1) IL68574A0 (hu)
ZA (1) ZA833192B (hu)

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4566901A (en) * 1982-05-06 1986-01-28 Ciba-Geigy Corporation Novel oxime ethers, the preparation thereof, compositions containing them and the use thereof
DE3426719A1 (de) * 1984-07-20 1986-01-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von oximestern
US4647698A (en) * 1984-09-13 1987-03-03 Sandoz Ltd. Novel compositions
DE3708320A1 (de) * 1987-03-14 1988-09-22 Bayer Ag Benzaldoxim-derivate
CA1333209C (en) * 1988-06-28 1994-11-29 Gary Karlin Michelson Artificial spinal fusion implants
US5201933A (en) * 1988-08-01 1993-04-13 Monsanto Company Safening herbicidal benzoic acid derivatives
US5134183A (en) * 1990-10-22 1992-07-28 Ciba-Geigy Corporation Sterically hindered oxime color improvers for polyolefin processing
US5266726A (en) * 1990-10-22 1993-11-30 Ciba-Geigy Corporation Sterically hindered oxime color improvers for polyolefin processing
DE4213149A1 (de) * 1992-04-22 1993-10-28 Hoechst Ag Akarizide, insektizide und nematizide substituierte (Hetero)-Aryl-Alkyl-ketonoxim-O-ether, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE4329911A1 (de) * 1993-09-04 1995-03-09 Basf Ag Substituierte Milchsäurederivate mit einem N-organischen Rest in beta-Position
JP3591743B2 (ja) * 1996-02-02 2004-11-24 東京応化工業株式会社 化学増幅型レジスト組成物
DE60125036T2 (de) 2000-06-15 2007-06-21 Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. Hydroxyformamidin-derivate und diese enthaltende medikamente
PT1496745E (pt) * 2002-04-10 2011-02-24 Basf Se Método para aumentar a resistência de plantas à fitotoxicidade de agroquímicos
BRPI0317781B8 (pt) * 2002-12-26 2019-10-15 Ihara Chemical Ind Co derivado de acilbenzilamina e processos para produção de derivado de benzilamina e de derivado de carbamato
MXPA05008118A (es) * 2003-02-19 2005-09-30 Ciba Sc Holding Ag Derivados de oxima halogenados y el uso de los mismos como acidos latentes.
CA2574054A1 (en) * 2004-07-20 2006-01-26 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Oxime derivatives and the use therof as latent acids
US8536157B2 (en) * 2007-04-13 2013-09-17 The University Of Melbourne Non-steroidal compounds
US10973656B2 (en) 2009-09-18 2021-04-13 Spinal Surgical Strategies, Inc. Bone graft delivery system and method for using same
CN107954898A (zh) * 2017-12-01 2018-04-24 西北农林科技大学 水杨醛肟酯类化合物及其制备方法、用途
US11178818B2 (en) 2018-10-26 2021-11-23 Deere & Company Harvesting machine control system with fill level processing based on yield data
US11589509B2 (en) 2018-10-26 2023-02-28 Deere & Company Predictive machine characteristic map generation and control system
US11653588B2 (en) 2018-10-26 2023-05-23 Deere & Company Yield map generation and control system
US11467605B2 (en) 2019-04-10 2022-10-11 Deere & Company Zonal machine control
US11672203B2 (en) 2018-10-26 2023-06-13 Deere & Company Predictive map generation and control
US11641800B2 (en) 2020-02-06 2023-05-09 Deere & Company Agricultural harvesting machine with pre-emergence weed detection and mitigation system
US11240961B2 (en) 2018-10-26 2022-02-08 Deere & Company Controlling a harvesting machine based on a geo-spatial representation indicating where the harvesting machine is likely to reach capacity
US11957072B2 (en) 2020-02-06 2024-04-16 Deere & Company Pre-emergence weed detection and mitigation system
US11079725B2 (en) 2019-04-10 2021-08-03 Deere & Company Machine control using real-time model
US12069978B2 (en) 2018-10-26 2024-08-27 Deere & Company Predictive environmental characteristic map generation and control system
US11778945B2 (en) 2019-04-10 2023-10-10 Deere & Company Machine control using real-time model
US11234366B2 (en) 2019-04-10 2022-02-01 Deere & Company Image selection for machine control
US12035648B2 (en) 2020-02-06 2024-07-16 Deere & Company Predictive weed map generation and control system
US11477940B2 (en) 2020-03-26 2022-10-25 Deere & Company Mobile work machine control based on zone parameter modification
US11635765B2 (en) 2020-10-09 2023-04-25 Deere & Company Crop state map generation and control system
US11592822B2 (en) 2020-10-09 2023-02-28 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11650587B2 (en) 2020-10-09 2023-05-16 Deere & Company Predictive power map generation and control system
US11889788B2 (en) 2020-10-09 2024-02-06 Deere & Company Predictive biomass map generation and control
US11675354B2 (en) 2020-10-09 2023-06-13 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11845449B2 (en) 2020-10-09 2023-12-19 Deere & Company Map generation and control system
US11895948B2 (en) 2020-10-09 2024-02-13 Deere & Company Predictive map generation and control based on soil properties
US11474523B2 (en) 2020-10-09 2022-10-18 Deere & Company Machine control using a predictive speed map
US11844311B2 (en) 2020-10-09 2023-12-19 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11864483B2 (en) 2020-10-09 2024-01-09 Deere & Company Predictive map generation and control system
US11727680B2 (en) 2020-10-09 2023-08-15 Deere & Company Predictive map generation based on seeding characteristics and control
US11849672B2 (en) 2020-10-09 2023-12-26 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11927459B2 (en) 2020-10-09 2024-03-12 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11825768B2 (en) 2020-10-09 2023-11-28 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11946747B2 (en) 2020-10-09 2024-04-02 Deere & Company Crop constituent map generation and control system
US11871697B2 (en) 2020-10-09 2024-01-16 Deere & Company Crop moisture map generation and control system
US12013245B2 (en) 2020-10-09 2024-06-18 Deere & Company Predictive map generation and control system
US11711995B2 (en) 2020-10-09 2023-08-01 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11983009B2 (en) 2020-10-09 2024-05-14 Deere & Company Map generation and control system
US11874669B2 (en) 2020-10-09 2024-01-16 Deere & Company Map generation and control system
US11849671B2 (en) 2020-10-09 2023-12-26 Deere & Company Crop state map generation and control system
US12069986B2 (en) 2020-10-09 2024-08-27 Deere & Company Map generation and control system
US11889787B2 (en) 2020-10-09 2024-02-06 Deere & Company Predictive speed map generation and control system
US12082531B2 (en) 2022-01-26 2024-09-10 Deere & Company Systems and methods for predicting material dynamics
US12058951B2 (en) 2022-04-08 2024-08-13 Deere & Company Predictive nutrient map and control

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1207788A (en) * 1969-04-17 1970-10-07 Shell Internationale Res Matts Phenyl ketoxime carbamates and their use as herbicides
US3748361A (en) * 1971-04-28 1973-07-24 Exxon Research Engineering Co Halo-substituted oxime carbamates
DE2631522A1 (de) * 1976-07-14 1978-01-19 Bayer Ag Oximcarbamate fluorierter ketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
IT1110460B (it) * 1977-03-02 1985-12-23 Ciba Geigy Ag Prodotti che favoriscono la crescita delle piante e prodotti che proteggono le piante a base di eteri di ossime e di esteri di ossime loro preparazione e loro impiego
CH632130A5 (en) * 1977-03-02 1982-09-30 Ciba Geigy Ag Compositions on the basis of oxime ethers, oxime esters or oxime carbamates which are suitable in agriculture for crop protection
AT365410B (de) * 1978-08-31 1982-01-11 Ciba Geigy Ag Mittel zum schutz von kulturpflanzen vor aggressi-ven herbiziden
US4416686A (en) * 1978-08-31 1983-11-22 Ciba-Geigy Corporation 3,4-Dichlorophenylacetonitrile-N-tert.butylcarbamoyloxy ether for the protection of crops against injury by herbicides
DE2907972A1 (de) * 1979-03-01 1980-09-11 Bayer Ag Omega -halogen-acetophenon-oximether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte zur herstellung von omega -azolyl-acetophenon-oximethern
US4453974A (en) * 1980-01-14 1984-06-12 Ciba-Geigy Corporation Phenyl- and naphthyl-glyoxylonitrile oximino carbamates for the protection of crops against injury by herbicides
US4324695A (en) * 1980-11-17 1982-04-13 National Distillers & Chemical Corp. Catalyst compositions of transition metal carbonyl complexes intercalcated with lamellar materials
US4474815A (en) * 1981-04-30 1984-10-02 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Insecticidal oximes
US4566901A (en) * 1982-05-06 1986-01-28 Ciba-Geigy Corporation Novel oxime ethers, the preparation thereof, compositions containing them and the use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JPS58203958A (ja) 1983-11-28
JPH0672131B2 (ja) 1994-09-14
CS310683A2 (en) 1985-08-15
BR8302352A (pt) 1984-01-10
CA1321394C (en) 1993-08-17
US5041663A (en) 1991-08-20
CS241526B2 (en) 1986-03-13
AR244200A1 (es) 1993-10-29
US4566901A (en) 1986-01-28
DE3360433D1 (en) 1985-08-29
IL68574A0 (en) 1983-09-30
EP0094348A1 (de) 1983-11-16
ZA833192B (en) 1984-02-29
US5032169A (en) 1991-07-16
US4759789A (en) 1988-07-26
EP0094348B1 (de) 1985-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU193165B (en) Composition containing oxime-ether derivatives as antidote and process for preparing oxime-ether derivatives
US4415743A (en) Furanyl oximes
US4070389A (en) Phenylglyoxylonitrile-2-oxime-cyanomethylether
ES2225850T3 (es) Derivados de benzamida-oxima, procedimiento para la preparacion de los mismos y bactericida.
JPS6254096B2 (hu)
HU182942B (en) Antidote and herbicide compositions containing oxyme derivatives and process for preparing the antidote
CA1161452A (en) Sulfur-containing oxime compounds, processes for producing them, and their use for protecting cultivated plants
JPH0134985B2 (hu)
PL132245B1 (en) Agent for controlling and/or protection against paralysis by harmfuk microorganisms and method of manufacture of novel derivatives of arylamines
CS235315B2 (en) Cultural plants protection agent and method of efficient substances production
CS243472B2 (en) Fungicide and method of its efficient substance&#39;s production
CA1206160A (en) Microbicidal compositions
CS219337B2 (en) Fungicide means and method of making the active ingredients
US5578622A (en) Isothiazole derivatives and their uses
CS209902B2 (en) Herbicide means
US4532732A (en) Oxime derivatives for protecting plant crops
CS235523B2 (en) Fungicide agent and method of efficient substances production
US4214005A (en) Fungicidal alkoxyalkoxyacetyl acylalanines
CS214753B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
NZ228318A (en) Herbicidal compositions containing thiazol-5-carboxamides as herbicide antagonists; methods of protection and treated seedlings
US4411686A (en) Dihalopropyl ester antidotes for acetanilide herbicides
KR800000244B1 (ko) 옥심에테르의 제조방법
CS238390B2 (en) Fungicide
JPH0240307A (ja) 除草剤組成物
US4515627A (en) Dichloro ethyl benzyl acetamide herbicide antidote

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee