CS240707B1

CS240707B1 - Způsob výroby esterů skořicové kyseliny

Info

Publication number: CS240707B1
Application number: CS845412A
Authority: CS
Inventors: Milan Hajek
Original assignee: Milan Hajek
Priority date: 1984-07-12
Filing date: 1984-07-12
Publication date: 1986-02-13
Also published as: CS541284A1

Abstract

Způsob výroby esterů skořicové kyseliny z l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu spočívající v tom, že se nechá reagovat 1 díl mol. l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu, 3 až 100 dílů mol. methanolu nebo ethanolu, 2 až 4 díly mol. hydroxidu alkalického kovu a až 2 díly mol. vody, přičemž vzniklá směs se zahřívá k varu při teplotě 65 až HO °C a potom se přímo nebo ipo oddělení vodné, případně vodně alkoholické vrstvy smísí s až 20 díly mol. methanolu nebo ethanolu a 0,1 až 50 díly mol. kyseliny typu kyseliny sírové nebo ionexu obsahujícího SO3H skupinu a vzniklá směs se zahřívá k varu, dokud se z reakční směsi uvolňuje chlorovodík a vzniklý ester se izoluje. Estery kyseliny skořicové jsou významnou surovinou používanou v kosmetickém průmyslu jako složky vonných kompozic.

Description

(54) Způsob výroby esterů skořicové kyseliny ^{1 2}

Způsob výroby esterů skořicové kyseliny z l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu spočívající v tom, že se nechá reagovat 1 díl mol. l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu, 3 až 100 dílů mol. methanolu nebo ethanolu, 2 až 4 díly mol. hydroxidu alkalického kovu a až 2 díly mol. vody, přičemž vzniklá směs se zahřívá k varu při teplotě 65 až HO °C a potom se přímo nebo ipo oddělení vodné, případně vodně alkoholické vrstvy smísí s až 20 díly mol. methanolu nebo ethanolu a 0,1 až 50 díly mol. kyseliny typu kyseliny sírové nebo ionexu obsahujícího SO3H skupinu a vzniklá směs se zahřívá k varu, dokud se z reakční směsi uvolňuje chlorovodík a vzniklý ester se izoluje.

Estery kyseliny skořicové jsou významnou surovinou používanou v kosmetickém průmyslu jako složky vonných kompozic.

Vynález se týká způsobu výroby esterů skořicové kyseliny.

Estery kyseliny skořicové (3-fenylpropenovéj jsou významnou surovinou používanou v kosmetickém průmyslu jako složky vonných kompozic.

Nejpoužívanějším známým způsobem . výr. roby esterů je esterifikace skořicové kyseliny nebo jejího chloridu příslušným alkoholem. Přímá syntéza esterů kyseliny skořicové se obvykle provádí Claisenovou kondenzací benzaldehydu s alkylacetátem v přítomnosti alkoholátu sodného (Kirk-Othmer, Encyclopedy of Chemical Technology, sv. 5, str. 517, J. Wiley, New York 1964). Nové japonské patenty vycházejí ze styrenu, alkoholu, oxidu uhelnatého a kyslíku v přítomnosti platinových nebo paládiových katalyzátorů za vzniku esterů kyseliny skořicové; nevýhodou je nižší selektivita této reakce (Jap. pat. č. 57 070 836 (1980), jap., pat. č. 56 071 039 (1979); Chem. Abstr. 95, 186 892 (1981)]. Estery skořicové kyseliny lze také získat hydrolýzou 1,1,1,-tetrachlor-3-fenylpropanu za vzniku kyseliny skořicové, která se izoluje po její esterifikaci ve formě esterů (autorské osvědčení číslo 217 518).

Způsob výroby esterů skořicové kyseliny podle vynálezu vychází ze „snadno_dos.tup-. ného styrenu a tetrachlormethanu, které v radikálové adiční reakci poskytnou příslušný 1:1 adukt, í,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropan (autorské osvědčení č. 209 347).

Podstatou vynálezu je způsob výroby esterů skořicové kyseliny z 1,1,1,3-tetrachlor-3-fenylpropanu spočívají v tom, že se nechá reagovat 1 díl mol. 1,1,1,3-tetrachlor-3-fenylpropanu, 3 až 100 dílů mol. methanolu nebo ethanolu, 2 až 4 díly mol. hydroxidu alkalického kovu a až 2 díly mol. vody, přičemž vzniklá směs se zahřívá k varu při teplotě '65 až 110 °C a potom se přímo nebo po oddělení vodně alkoholické vrstvy smísí s až 20 díly mol. methanolu nebo ethanolu a 0,1 až 50 díly mol. kyseliny typu kyseliny sírové nebo ionexu obsahujícího SOsH skupinu a vzniklá směs se zahřívá k varu, dokud se z reakční směsi uvolňuje chlorovodík a vzniklý ester se izoluje.

'Výhodou způsobu výroby esterů skořicové kyseliny podle vynálezu je jednoduchost a ekonomičnost provedení při zachování vysoké čistoty esterů. Vzhledem k exotermnímu průběhu reakce je výhodné přidávat hydroxid alkalického kovu postupně ve formě vodného nebo alkoholického roztoku.

Dále uvedené příklady blíže popisují způsob výroby esterů kyseliny skořicové, aniž by omezovaly nebo vymezovaly rozsah jeho plastnosti.

Příklad 1

K roztoku 773,9 g (3 mol) 1,1,1,3-tetrachlor-3-fenylpropanu v 750 ml (18,5 mol) methanolu se postupně během 30 až 60 minut přidává za varu 690 g (6,9 mol) 40% „vodného roztoku hydroxidu sodného. Reakční směs se zahřívá ještě 1,5 hodiny k varu, ochladí a zneutralizuje kyselinou chlorovodíkovou na pH 7 a zbaví methanolu destilací. Po oddělení vodné vrstvy se organická vrstva smísí s 600 ml (14,8 mol) methanolu a 90 ml (1,7 mol) koncentrované kyseliny sírové a zahřívá se k varu 5 hodin.

Po ochlazení se reakční směs promyje vodou a destilací za sníženého tlaku se získá 436 g methylesteru kyseliny skořicové o t. v. 128 *C/1,5 kPa s výtěžkem 89,6 %, čistoty 99,6 %.

Příklad 2

K roztoku 516 g (2 mol) 1,1,1,3-fetrachlor-3-fenylpropanu v 468 ml (8 mol) ethanolu se postupně během 30 minut přidává za varu roztok 176 g (4,4 mol) hydroxidu sodného v 264 g vody. Reakční směs se zahřívá k varu ještě hodinu, zneutralizuje s kyselinou chlorovodíkovou a zbaví ethanolu destilací. Po ochlazení se přidá k .reakční směsi 450 ml vody, vodná vrstva se oddělí a organická vrstva se smísí se 180 ml (3,0 mol) ethanolu a 12 ml (0,22 mol] koncentrované kyseliny sírové. Reakční směs se zahřívá 10 hodin k varu, ochladí, promyje vodou a destilací za sníženého tlaku se získá 312,2 g ethylesteru kyseliny skořicové o t. v. 136 ’C/1,47 kPa s výtěžkem 88,6 % čistoty 99,7 %.

•Příklad 3

K roztoku 516 g (2 mol) 1,1,1,3-tetrachlor-3-fenylpropanu v 468 ml (8 mol) ethanolu se postupně během 30 minut přidává za va- _vru 440 g (4,4 mol) 40% vodného roztoku hydroxidu sodného. Reakční směs se zahřívá ještě hodinu k varu, zneutralizuje kyselinou chlorovodíkovou a zbaví ethanolu des- . tilací. Po ochlazení se přidá k reakční smě’ si 450 ml vody a oddělená organická vrstva se smísí se 150 ml (2,5 mol] ethanolu a 120 g ionexu Ostion KSC 1. Reakční směs se za míchání zahřívá 15 hodin k varu, oohladí, zbaví ionexu filtrací, odestiluje se ethanol a destilací za sníženého tlaku se získá 302 g ethylesteru kyseliny skořicové o t. v. 136 °C/1,47 kPa s výtěžkem 85,7 %, čistoty 99,5 %.

Claims

pRedmét

Způsob výroby esterů skořicové kyseliny z l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu, vyznačený tim, že se nechá reagovat 1 díl mol. l,l,l,3-tetrachlor-3-fenylpropanu, 3 až 100 dílů mol. methanolu nebo ethanolu, 2 až ,4 díly mol. hydroxidu alkalického kovu a až 2 díly mol. vody, přičemž vzniklá směs se zahřívá k varu při teplotě 65 až 110 °C a

VYNALEZU potom se přímo nebo po oddělení vodné, případně vodně alkoholické vrstvy smísí s . až 20 díly mol. methanolu nebo ethanolu a 0,1 až 50 díly mol. kyseliny typu kyseliny sírové nebo ionexů obsahujícího SO3H skupinu a vzniklá směs se zahřívá k varu, dokud se z reakční směsi uvolňuje chlorovodík a vzniklý ester se izoluje.