SU374294A1

SU374294A1 - Способ получения эфиров тритиоортол1уравьиной

Info

Publication number: SU374294A1
Application number: SU1646079A
Authority: SU
Inventors: Н. С. Зеленина витель И. И. Лапкин
Original assignee: Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет А. М. Горького
Priority date: 1971-04-17
Filing date: 1971-04-17
Publication date: 1973-03-20

Description

1

Изобретение относитс к синтезу эфкров тритиоортомуравьиной кислоты, широко примен ющихс ,Б качестве фунгицидов, бактерицидов , а также полупродуктов в производстве цианиновых и азуленмонометиновых красителей .

Известен способ .получени эфиров тритиоортомуравьвной кислоты взавмадействием триэтилового эфмра ортОмура,вьиной кислоты с этилмеркаштаноМ в ампулах при нагревании до 120-130°С. По такому способу процесс провод т при высокой температуре (120- 130°С), в течение 24 час, в ампулах.

С целью упрощени процесса, предлагаетс спосОб получени эфиров т ритиоортомуравьиной кислоты взаимодействием тиофенолов с неоимметричным дихлордиметиловььм эфиром iB присутствии цинка в среде безводного эфира при комнатной температуре. Процесс провод т в жолбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. В колбу внос т тиофенол (0,3 e-MOAbJ, растворенный в равном объеме безводного диэтилового эфира, и цин-к в виде тонкой стружки (0,05 г-атом). В течение 0,5 час затем прибавл ют «, «-дихлордиметиловый эфир (0,1 г-моль). В некоторых случа х дл начала реакции необходимо небольшое нагревание реакционной смеси, но затем реакци идет энергично без «алревапи . После прибавлени всего «, «-дихлордиметплового эфира смесь перемащивают еще 2 час при .комнатной температуре. Непрореагировавший несимметричный ди.хлордиметиловый эфир гидролизуют водой, эфирный слой отдел ют от водиого, промывают 10%-1ныш раствором соды, водой и сушат безводным сульфатОМ натри . После отгонки .растворител тритиоортоэфиры очищают перекристаллизацией .

Синтезированные эфиры тритиоортомуравьиной кислоты представлены в табл.

Пример 1. Три-«-метилфенилоЕый эфир тритиоортомуравьиной кислоты. В колбу помещают цинк в виде тонкой стружки (0,05 г-атом) л л-тиокрезол (0,3 г-моль), растворенный iB равном объеме безводного диэтилового эфира. .По капл м в течение 30 мин прибавл ют «, «-дихлордиметиловый эфир (0,1 г-моль). Смесь перемещивают 2 час при комиатной температуре. Остатки хлорированиого эфира гидролизуют водой, эфирный слой отдел ют от водного, промывают 10%-HbiiM .раствором соды, водой и сущат безводным сульфатОхМ натри . Эфир отго ют, а продукт очищают перекристаллизацией .из спирта. Выход 87%. Т. пл. ПО-111°С. НайС22П225з . Вычислено

дено %: 525,14. 525,13.

Пример 2. Три- -хлорфениловый эфир тритиоортомуравьиной кислоты. В реакционную колбу внос т -хлортиофенол (0,3г-моль}, растворениый .в небольшом количестае безводного эфира, и (0,05 г-атом). Затем медленно прибавл ют (Несимметричный дихлордиметиловый эфи-р (0,1 г-моль); при этом выпадает осадок. После перемешивани реакционной массы при комнатной темлературе в

Эфиры тритиоортомуравьиной кислоты Т -Ч-СН.

течение 2 час гидролизуетс не вступивший вреакцию «, «-дихлордиметиловый эфир, а выпавший в осадок три-п-дихлорфениловый эфир тритиоортомуравьиной гкислоты отфильтро-вывают , 1ИромЫ|вают водой и сушат. Сухой продукт перекристаллизовываетс из спирта. Выход 92%. Т. пл. 111-112° С. Найдено %:: S 2,73; CisHisClsSs. Вычислено %: S 21,71.

Таблица

S-K

Предмет изобретени

Способ получени эфиров тритиоортомуравьииой кислоты, отличающийс тем, что, с целью уирош,ени процесса, «, «чдихлорди-ме10 тиловый эфир под1ве,ртают взаимодействию с тиофенолами в присутствии цинка в среде безводного эфира с последуюш,им выделением, целевого продукта известными способами.