SU891632A1

SU891632A1 - Способ получени @ -ацилоксикетона

Info

Publication number: SU891632A1
Application number: SU792850075A
Authority: SU
Inventors: Израиль Львович Котляревский; Александр Анатольевич Кирчанов; Алевтина Сергеевна Занина
Original assignee: Институт Химической Кинетики И Горения Сибирского Отделения Академии Наук Ссср
Priority date: 1979-10-08
Filing date: 1979-10-08
Publication date: 1981-12-23

Description

Изобретение относитс к усовершенствованию способов получени )Ь -ацилоксикетонов из непредельных кетонов -Ацилоксикетоны вл ютс промежуточными продуктами в органическом сшггезе и могут быть использованы в синтезе разнообразных функциональных производных. Они также могут служить исходными продуктами дл получени высших 1,3-диолов, используемых в качес тве экстрагентов борной кислоты. Известен способ получени ji-ацилоксикетона путем присоедашенн к непредельным кетонам уксусной кислоты в присутствии ацетата ртути. Реакци протекает в течение 5 - 7 ч при с выходом продуктов около 40% 1 Однако в этой реакции используютс токсичные соединени ртути. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности вл етс способ присоединени карбоновых кислот к виннлкететим в присутствии ацетата кали , или поташа . Реакци Протекает 6-14 сут с выходом 51-74% 2 К недостаткам известного способа следует отнести сложность выделени готового продукта из реакционной смеси. Обработка заключаетс в нейтрализации всей карбоновой кислоты, в тщател1 ной отмывке водой и экстракции эфиром, что не может быть осуществлено в промышленном производстве. Цель изобретени - увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. Пос:гавленна цель достигаетс способом получентм (i -ацилоксикетона взаимодействием а ,|Ь-не предельного кетона с карбоновой кислотой в пт исутствш1 катализатора, в качестве которого используют серную кислоту и процесс ведут при 20-40 С. При этом выход целевого продукта составл ет при времени реакции 2-5 ч. Ceptryn кислоту используют в каталитических количествах. С целью удешевлени готового продукта могут быть использоватп. смесн непредельных кетонов обшей. формулы CH3(CHi) COHC-CHj, где п 5-7, получаемые из синтетически жир№1Х кислот (СЖК).

Метод обработки реакционной смеси заключаетс в удалении серной кислоты и отгонке уксусной кислоты.

Пример 1. Получение 1-ацетокси-З-нонанона .

Смесь 14,0 г (0,1 моль) 1-нонен-З-она, 50 мл лед ной уксусной кислоты и 0,04 мл H2S04 перемешивают при комнатной температуре в течение 5 ч. Серную кислоту удал ют, а уксусную отгон ют, продукт перегон ют. Получают 16,0 г .(80,0%)-1ацетокси-3-нонанона с т. кип. 112-112,5°С (2 мм), 1,4350.

Найдено,%: С 65,98; Н 10,17

СцНгоОз

Вычислено,%: С 65,97; Н 10,07.

Пример 2. Получение 1-ацетокси-Здеконона .

В услови х примера 1 из 55,9 г (0,36 мол 1-децен-З-она в 100 мл уксусной кислоты и в присутствии 0,1 мл H2SO4 получают 61,5 г (79,8%) 1-ацетокси-3- 1еканона с т. кип. 92 -

1,4393.

93°С (0,1 мм), „ С 67,69; Н 10,49;

Найдено,%:

СцНазОз

Вычислено,: С 67,25; П 10,35.

Пример 3. Получение смеси 1-ацетокси-3-кетонов общей формулы СНз(СН2)„ COCHjCHjOCOCHs, где п 5-7.

В услови х примера 1 из 150 г 1-алкен-3-онов общей формулы (СН2)пСНз где п 5-7, в 300 мл уксусной кислоты и в присутствии 0,3 мл H2S04 получают 17,5 г (около 83%) 1-адетокси-З-кетонов с т. кип. 10-126 С (0.5 мм).

Пример 4. Йолучение 1-формилоксинонанона .

Смесь 3,4 г (0,024 моль) 1-нонен-З-она, 15 мл муравьиной кислоты перемешивают при комнатной - температуре в присутствии 0,01 мл H2SO4 в течение 2 ч. Серную кислоту удал ют

муравьиную кислоту отгон ют, а продукт перегон ют .

Получают 3,7 г (83,0%) 1-формилокси-З-нонанона с т. кип. 109-109,5С (3 мм); nj 1,4352.

Найдено,%: С 64,84; Н .93;

CioHigOs

Вычислено,%: С 64,49; Н 9,74.

В ИК-спектрах полученных 1-ацилокси-З-кетонов имеютс следующие характеристические полосы поглощени (СС14, см ): 1050 (С-О-С), 1096, 1725 (), 1755 (СО)OR.

Как видно из приведенных примеров предлагаемый способ получени |Ь -ацилоксикетонов прост, технологичен, доступен и легко осуществим в промышленном производстве. При этом обработка реакционной смеси не представл ет сложности при использовании способа в промышленности .

Ф о

рмула изобретени

Способ получени -ацилоксикетона взаимодействием а, |5 - непредельного кетона с карбоновой кислотой в присутствии катализатора, отличающийс тем, 4to, с целью увеличени выхода целевого продукта и упрощени технологии процесса, в качестве катализатора используют серную кислоту и процесс ведут при температуре 20-40°С. Источники информации,

прин тые во внимание при экспертизе

1.Назаров Н. А. и др. Синтез и превращение ацилоксикетонов. Журнал органическ й1 химии, N 27, 1957, с. I8I8-1826.

2.Арбузов Ю. А., Волков Ю. П. Взаимодействие ацетата кали с (Ь -хлоркетоном. Присоединение карбоновых кислот и винилкетоном. Журнал органической химии N 29, 1959,

с. 3279-3286 (прототш).

Claims

Формула изобретения

Способ получения β -ацилоксикетона взаймо_J5 действием α, β - непредельного кетона с карбоновой кислотой в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют серную кислоту и процесс ведут при температуре 20-40°С.