SU550389A1 - Способ получени шестичленных гетероциклических альдегидов - Google Patents
Способ получени шестичленных гетероциклических альдегидовInfo
- Publication number
- SU550389A1 SU550389A1 SU2175462A SU2175462A SU550389A1 SU 550389 A1 SU550389 A1 SU 550389A1 SU 2175462 A SU2175462 A SU 2175462A SU 2175462 A SU2175462 A SU 2175462A SU 550389 A1 SU550389 A1 SU 550389A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- membered heterocyclic
- oxygen
- aldehydes
- general formula
- followed
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к усовершенствованию способа получени шестичленных гетероциклических альдегидов общей формулы I
,ено
Xs
где Ri, Ra и Rs - водород, метил или этил, X - кислород или сера, которые наход т нрименение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных соединений.
Известен способ получени соединений общей формулы I, где X - кислород, заключающийс в том, что алкильное производное тетрагидропиранона-4 подвергают взаимодействию с хлорметилэтиловым эфиром и магнием в тетрагидрофуране при температуре 55- 60°С с последующей обработкой продукта реакции муравьиной кислотой при 100°С. Выходы целевых продуктов 20-50% 1.
Известен также способ получени соединений общей формулы I, заключающийс в том, что алкильное производное тетрагидропиранона-4 подвергают взаимодействию с трифенилфосфонийалкоксиметилидом в абсолютном эфире при (-)30°С с последующим гидролизом продукта реакции разбавленной серной кислотой при 20-35°С. Выходы целевых продуктов 40-45% 2.
Известен также способ получени соединени общей формулы I, где Ri и R2 - метил, Rs - водород, X - кислород, заключающийс в том, что глицидный эфир общей формулы II
К,
I Vr/ COOCjHs
-В-С г
где Ri, R2, Ra и X имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с этилатом натри в этаноле и образующуюс при этом соль кип т т с концентрированной сол ной кислотой в бензоле в присутствии пирогаллола. Выход целевого продукта 26% 3. Однако по этому способу целевой продукт получаетс с низким выходом. Благодар использованию дл гидролиза соединений общей формулы II водного раствора едкого натра и отгонке целевого продукта в процессе обработки продукта гидролиза 20%-ной сол ной кислотой удаетс повысить выход целевого продукта.
Предлагаемый способ получени соединений общей формулы I путем щелочного гидролиза глицидного эфира общей формулы II с последующей нейтрализацией сол ной кислотой, заключаетс в том, что глицидный эфир гидролизуют водным раствором едкого натра с поо Ж
V
х
XfcT
следующей обработкой 20%-ной сол ной кислотой при одновременной отгонке целевого нродукта с вод ным паром. Выходы целевых продуктов 50-60%.
5 Пример. Натриева соль 5,5-диметил-1,6диоксаспнро 2,5 окта«-2-карбоновой кислоты. В колбу емкостью 1 л помещают 100мл воды и 40 г (1 моль) едкого натра и при перемешивании в течение 0,5 ч прибавл ют 214 г
0 (1 моль) этилового эфпра 5,5-диметил-1,6-диоксаспиро{2 ,5 октан-2 -карбоновой кислоты. Температура реакционной массы поднимаетс до 30-35°С. Смесь перемешивают еще 2 ч, отфильтровывают выпавший белый осадок, про5 мывают эфиром и сушат в эксикаторе. Получают 205,5 г или 98,7% натриевой соли 5,5-диметил-1 ,6-диоксаспиро{2,5 октан - 2-карбоновой кислоты с т. пл. 228°С. Найдено, %: С 51,87, Н 6,48.
0 C9Hi3O4Na.
Вычислено, %: С 51,92, Н 6,29. Нри синтезе альдегидов нет необходимости выделени солей глицидных кислот, поэтому носле гидролиза соль раствор ют в 200 мл
5 воды, экстрагируют эфиром и водный слой примен ют дл получени альдегида.
2,2-Диметил-4-формилтетрагидропиран. Водный раствор натриевой соли 5,5-диметил-1,6диоксаспиро{2 ,5 октан-2-карбоновой кислоты,
0 полученный на пердыдущей стадии, нагревают до 80-90°С и медленно в течение 4 ч прикапывают к нему 184 г 20%-ного раствора сол ной кислоты. Образовавшийс альдегид отгон ют с вод ным паром до тех пор, пока объ5 ем дистиллата не достигнет примерно 2 л.
Далее дистиллат насыщают хлористым натрием , выделившийс слой трижды экстрагируют эфиром порци ми по 200 мл. Эфирный экстракт сушат над сульфатом магни , отгон ют
растворитель и остаток перегон ют в вакууме, собира продукт, кип щий при 6ГС/7 мм рт. ст. Выход 85,9 г, или 60,9% от теоретического количества, пв 1,4530, d 0,9910. Найдено, %: С 67,40; Н 9,68.
C8Hi4O2.
Вычислено, %: С 67,57, Н 9,92.
Точка плавлени динитрофенилгидразона 136°С (из спирта) и не дает депрессии с известным образцом.
Найдено, %: N 16,94.
Ci4Hi8N405.
Вычислено, %: N 17,38.
Характеристика полученных альдегидов приведена в таблице.
Claims (3)
1. Способ получени шестичленных гетероциклических альдегидов общей формулы I
,С,НО где Ri, R2 и Rs - водород, метильный или этильный радикал, X - кислород или сера, путем щелочного гидролиза глицидного эфира общей формулы II СООСгНз Х О где RI, R2, Rs имеют указаниые значени , с последующей нейтрализацией сол ной кислотой , отличающийс тем, что, с целью увеличени .выхода целевого продукта, глицидный эфир гидролизуют с помощью водного раствора едкого натра с последующей обработкой 20%-ной сол ной кислотой при одновременной отгонке целевого продукта с воД ным ларом. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Вартан н С. А., Норав н А. С. и др.. Получение кислородсодержащих шестичлённых гетероциклических 4-альдегидов., Арм нский химический журнал, 1971, 24, с. 503.
2.Куро н Р. А., Панос н А. Г. и др.. Синтез шестнчленных гетероциклических 4-альдегидов с гетероатомами кислород, азот, сера.. Арм нский химический журнал, 1974, 27, с. 945.
3.Вартан н С. А. и др., Глицндные эфиры шестичлённых гетероциклических соединений с гетероатомами кислород, азот, сера.. Арм нский химический л урнал, 1972, 25, с. 173 (прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU2175462A SU550389A1 (ru) | 1975-09-15 | 1975-09-15 | Способ получени шестичленных гетероциклических альдегидов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU2175462A SU550389A1 (ru) | 1975-09-15 | 1975-09-15 | Способ получени шестичленных гетероциклических альдегидов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU550389A1 true SU550389A1 (ru) | 1977-03-15 |
Family
ID=20632738
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU2175462A SU550389A1 (ru) | 1975-09-15 | 1975-09-15 | Способ получени шестичленных гетероциклических альдегидов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU550389A1 (ru) |
-
1975
- 1975-09-15 SU SU2175462A patent/SU550389A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3733352A (en) | Preparation of d-threo-1-p-methyl-sulfonylphenyl-2-dichloro-acet-amidopropane-1,3-diol | |
JPH0368026B2 (ru) | ||
SU550389A1 (ru) | Способ получени шестичленных гетероциклических альдегидов | |
US3925458A (en) | Process for preparing 2-(4-alkylphenyl)-propion-aldehyde and propionic acid | |
SU645552A3 (ru) | Способ получени карбоновых кислот или их солей, или сложных эфиров | |
JP2830210B2 (ja) | α,β―不飽和ケトン類の合成法 | |
RU2319690C1 (ru) | Способ получения эфиров левулиновой кислоты | |
JPS62201842A (ja) | 3−ヒドロキシシクロペント−4−エン−1−オン類の製造法 | |
EP0007652B1 (en) | Derivatives of 3-azabicyclo(3.1.0)hexane and a process for their preparation | |
US3287372A (en) | Process and intermediates for manufacture of 2-(dialkylmethyl)-5-alkyl-2-cyclohexen-1-ones | |
US2853497A (en) | 6, 8-bis (hydrocarbon substituted mercapto) 5-hydroxycaprylic acids and delta-lactones thereof | |
US3577455A (en) | Tau-butyl-alpha-methyl-gamma-nitro valerate | |
SU464592A1 (ru) | Способ получени эфиров -фосфорилированных карбаминовых кислот | |
SU1451139A1 (ru) | Способ получени коричного альдегида | |
US696020A (en) | Amidoöxybenzyl compound and process of making same. | |
SU374294A1 (ru) | Способ получения эфиров тритиоортол1уравьиной | |
SU536160A1 (ru) | Способ получени 1-арил-3,3-дифенилпропанонов-1 | |
US2831005A (en) | Methyl 5-hydroxy-8-methoxyoctanoate | |
SU93808A1 (ru) | Способ получени додекандикарбоновой-1,14 кислоты | |
SU1159921A1 (ru) | Способ получени 4- или 5-алкилмеркаптометилфуран-2-карбоновых кислот | |
SU289092A1 (ru) | Способ получения карбофункциональиых производных силациклогексана | |
SU509048A1 (ru) | Способ получени производных 5 @ -пиридо-(2,3- @ ) (1,4) тиазинонов-6 | |
SU420621A1 (ru) | ||
SU1721051A1 (ru) | Способ получени 2-галоидпроизводных фурана | |
SU545250A3 (ru) | Способ получени замещенной бифенилилмасл ной кислоты или ее сложных эфиров или ее солей |