CS226995B1 - Způsob výroby skořicového aldehydu - Google Patents
Způsob výroby skořicového aldehydu Download PDFInfo
- Publication number
- CS226995B1 CS226995B1 CS505782A CS505782A CS226995B1 CS 226995 B1 CS226995 B1 CS 226995B1 CS 505782 A CS505782 A CS 505782A CS 505782 A CS505782 A CS 505782A CS 226995 B1 CS226995 B1 CS 226995B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mixture
- hours
- phenylpropane
- trichloro
- reaction mixture
- Prior art date
Links
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 title claims description 15
- KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N cinnamic aldehyde Natural products O=CC=CC1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 229940117916 cinnamic aldehyde Drugs 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 14
- AXMVYSVVTMKQSL-UHFFFAOYSA-N UNPD142122 Natural products OC1=CC=C(C=CC=O)C=C1O AXMVYSVVTMKQSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical class CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- YLCJXUZOSVMTBJ-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trichloropropylbenzene Chemical compound ClC(Cl)CC(Cl)C1=CC=CC=C1 YLCJXUZOSVMTBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000723347 Cinnamomum Species 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PLNSKVFVQQBEMJ-VOTSOKGWSA-N [(e)-3,3-dichloroprop-1-enyl]benzene Chemical compound ClC(Cl)\C=C\C1=CC=CC=C1 PLNSKVFVQQBEMJ-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je způsob výroby skořicového aldehydu.
Skořicový aldehyd (3-fenyl-2-propenal) je jednou z významných surávin parfumářského průmyslu. Nejznámější metodou výroby skořicového aldehydu je aldolová kondenzace benzaldehydu s acetaldehydem (Kirk-Othmer: Enciclopedia of Chemical Technology, Sv. 5, str. 520). Skořicový aldehyd lze získat hydrolýzou cinnamalchloridu (Kikr-Othmer: Snciclopedia of Chemical Technology, Sv. 5 str. 521), který je však na druhé straně nejsnáze dostupný chloraci skořicového aldehydu a postup proto nemá technický význam. Skořicový aldehyd vzniká též s nízkým výtěžkem (45 %) působením etoxidu sodného na 1,1,3-trichlor3-fenylpropan (J. Cem. Soc. 1963, 3921). Účinnější je současná katalytická dehydrochlorace a hydrolýza l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu, která poskytuje skořicový aldehyd až s 90 % výtěžkem podle Csl. autorského osvědčení. l,l,3-trichlor-3fenylpropan je snadno dostupný katalytickou radikálovou adicí chloroformu na styren podle Csl. autorského osvědčení.
Nyní bylo nalezeno, že skořicový aldehyd lze snadno vyrobit z l,l,3-trichlor-3fenylpropanu, při němž se směs l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu, hydroxidu alkalického kovu, jako je hydroxid draselný nebo sodný, a alifatického alkoholu C^ až C^, jako metanol, etanol, 1-propanol nebo 2-propanol, v molárním poměru 1 ! 2 až 4 : 5 až 50 za mícháni zahřívá k varu po dobu 1 až 7 hodin, vyloučený chlorid alkalického kovu
226 995
226 995 se oddělí filtraci nebo se do reakční směsi přidá voda v množství potřebném k rozpuštění chloridu v reakční směsi, vzniklá směs se upraví silnou anorganickou kyselinou, nejlépe kyselinou chlorovodíkovou, na pH 1 až 7 a směs se k dokončeni reakce zahřívá po dobu 1 až 5 hodin k varu. r
Výhodou způsobu výroby skořicového aldehydu podle vynálezu je kromě vysoké selektivity a téměř kvantitativních výtěžků produktu tež vysoká rychlost reakce a jeji jednoduché provedení.
Dále uvedené příklady 'lotrují způsob výroby skořicového aldehydu podle vynálezu, aniž by vymezovaly rozsah jeho platnosti.
Příklad 1 *
Do skleněné baňky opatřené zpětným chladičem a míchadlem se vsadí 17 g hydroxidu draselného, 75 ml metanolu a 22,35 g l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu a reakční směs se zahřívá 1 až 2 hodiny k varu. Vyloučený chlorid draselný se v reakční směsi rozpustí přidáním 60 ml vody, přebytečný hydroxid draselný se zneutralizuje kyselinou chlorovodíkovou až do pH 1, reakční směs se zahřívá další 1 až 2 hodiny k varu a z reakční směsi se oddstiluje methanol. Po ochlazení se oddělí organická vrstva a vodná vrstva se extrahuje chloroformem. Organická vrstva spojená s extraktem se promyje zředěným roztokem sody a vodou a chloroform se odpaří. Destilací zbytku za sníženého tlaku se získá 12,8 g skořicového aldehydu (teplota varu 126 °C/l,6kPa), což odpovídá výtěžku 97 %.
Příklad 2
Do skleněné baňky popsané v příkladu 1 se vsadí 10 g hydroxidu sodného, 75 ml ethanolu a 22,35 g l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu. Reakční směs se zahřívá 2 hodiny k varu.
Vyloučený chlorid sodný se v reakční směsi rozpustí přidáním 60 ml vody, přebytečný hydroxid sodný se zneutralizuje kyselinou chlorovodíkovou do pH 7, reakční směs se zahřívá 1 až 3 hodiny k varu, zbaví ethanolu destilací a zpracuje postupem popsaným v příkladu 1. Tím se získá 12,2g (92 %) skořicového aldehydu.
Příklad 3
Do skleněné baňky popsané v příkladu 1 se vsadí 10 g hydroxidu sodného, 75 ml 1-propa» nolu a 22,35 g l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu. Reakční směs se za míchání zahřívá 2 hod.' k varu. Přebytečný hydroxid sodný se zneutralizuje kyselinou chlorovodíkovou na pH 7» reaA kčni směs se ochladí na teplotu místnosti, vyloučený chlorid sodný se odfiltruje a promyje 3 x po 10 ml 1-propanolu. Veškeré matečné louhy se spoji, směs se zahřívá k varu další 3 hodiny, zbaví 1-propanolu destilací a dále zpraouje zpracuje postupem popsaným v příkladě 1. Získá se 11,9 g (9θ %) skořicového aldehydu.
Příklad 4
Do skleněné baňky popsané v příkladě 1 se vsadí 10 g hydroxidu sodného, 75 ml 2-pxopanolu a 22,35 g l,l,3-teiohlor-3-fenylpropanu a reakční směs se za stálého míchání zahřívá
226 r
hodiny k varu. Přebytečný hydroxid sodný se zneutralizuje kyselinou chlorovodíkovou na pH 7, reakční směs se ochladí na teplotu místnosti, vyloučený chlorid sodný se odfilt ruje a promyje } x po 10 ml 2-propanolu. Veškeré matečné louhy se spojí, směs se zahřívá * další 5 hodiny k varu, zbaví 2-propanolu destilací a dále zpracuje postupem popsaným v příkladu 1. Získá se 11,5 S (87 %) skořicového aldehydu.
Claims (1)
- Předmět vynálezuZpůsov výroby skořicového aldehydu z l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu, vyznačený tím, že se směs l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu, hydroxidu alkalického kovu, jako je hydroxid draselný nebo sodný, a alfatického alkoholu až C^, jako metanol, etanol, 1-propanol nebo 2-propanoly, v molátním poměru 1 s 2 až 4 : 5 až 50 za míchání zahřívá k varu po dobu 1 až 7 hodin, vyloučená chlorid alkalického kovu se oddělí filtrací nebo se do reakční směsi přidá voda v množství potřebném k rozpuštění chloridu v reakční směsi, vzniklá směs se upraví silnou anorganickou kyselinou chlorovodíkovou, na pH 1 až 7 a směs se k dokončení reakce zahřívá po dobu 1 až 5 hodin k varu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS505782A CS226995B1 (cs) | 1982-07-02 | 1982-07-02 | Způsob výroby skořicového aldehydu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS505782A CS226995B1 (cs) | 1982-07-02 | 1982-07-02 | Způsob výroby skořicového aldehydu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226995B1 true CS226995B1 (cs) | 1984-04-16 |
Family
ID=5394694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS505782A CS226995B1 (cs) | 1982-07-02 | 1982-07-02 | Způsob výroby skořicového aldehydu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226995B1 (cs) |
-
1982
- 1982-07-02 CS CS505782A patent/CS226995B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH051776B2 (cs) | ||
| JPH09309848A (ja) | ペンタエリトリトールの製造方法 | |
| JPH04504862A (ja) | シトラールの製造方法 | |
| CS226995B1 (cs) | Způsob výroby skořicového aldehydu | |
| JPH0662488B2 (ja) | バルプロ酸の製造方法 | |
| JP3795970B2 (ja) | α，β−不飽和アルデヒドの製造方法 | |
| CS240706B1 (en) | Method of cinnamaldehyde production | |
| CN1891680B (zh) | 制备高纯度的无卤邻苯二醛的方法 | |
| JPH08157401A (ja) | トリメチロールプロパン及びジトリメチロールプロパンの製造方法 | |
| US4691062A (en) | Process for the production of 4-chloro-butanals | |
| JP4253366B2 (ja) | ポリヒドロキシエーテルの製法及び新規非対称ポリヒドロキシエーテル | |
| JPH1045659A (ja) | ヘキサヒドロファルネシルアセトンを製造する方法及びこの方法のための新規中間体 | |
| US2564351A (en) | Formylation of 1, 3-dimethyl-4, 5-diaminouracil | |
| JP2525868B2 (ja) | ２−エチル−１，３−ヘキサンジオ―ルの製法 | |
| JP4045051B2 (ja) | ヒドロキシエーテルの製造法 | |
| JP3587473B2 (ja) | バルプロ酸の精製方法 | |
| JPS62129233A (ja) | 精製された２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ−ルの製造方法 | |
| SU883000A1 (ru) | Способ получени 4-алкокси-2-оксифенонов | |
| SU550389A1 (ru) | Способ получени шестичленных гетероциклических альдегидов | |
| CS240707B1 (cs) | Způsob výroby esterů skořicové kyseliny | |
| JPH04312557A (ja) | ジアルキルアミノプロパンジオールの製造方法 | |
| JPH0129786B2 (cs) | ||
| JPS62129232A (ja) | 精製された２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルの製造方法 | |
| CS225399B1 (cs) | Způsob výroby kyseliny 4,4-difenylitakonové | |
| JPS6054942B2 (ja) | シクロヘキサンカルボン酸誘導体の製造法 |