CS236452B2 - Catalyst for alpha-olefins polymerization and method of its production - Google Patents
Catalyst for alpha-olefins polymerization and method of its production Download PDFInfo
- Publication number
- CS236452B2 CS236452B2 CS793723A CS372379A CS236452B2 CS 236452 B2 CS236452 B2 CS 236452B2 CS 793723 A CS793723 A CS 793723A CS 372379 A CS372379 A CS 372379A CS 236452 B2 CS236452 B2 CS 236452B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- solid product
- compound
- reaction
- electron donor
- electron
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims abstract description 116
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 54
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 79
- -1 alkaline earth metal carbonate Chemical class 0.000 claims description 49
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 8
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 3
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005538 phosphinite group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 18
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 abstract description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 6
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 abstract description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 23
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 9
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 6
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 5
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BQMDWLHBHLILMV-HVTWWXFQSA-N (2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-amino-4-methylsulfanylbutanoyl]amino]-4-methylsulfanylbutanoyl]amino]-4-methylsulfanylbutanoyl]amino]-4-methylsulfanylbutanoyl]amino]-4-methylsulfanylbutanoic acid Chemical compound CSCC[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCSC)C(=O)N[C@@H](CCSC)C(=O)N[C@@H](CCSC)C(=O)N[C@@H](CCSC)C(O)=O BQMDWLHBHLILMV-HVTWWXFQSA-N 0.000 description 4
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 4
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 4
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N diethylaluminum Chemical compound CC[Al]CC CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 3
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108010036387 trimethionine Proteins 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentene Chemical compound CCCC(C)=C WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N Ethyl p-anisate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N o-Hydroxyethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride dihydrate Chemical compound O.O.Cl[Sn]Cl FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RMZAYIKUYWXQPB-UHFFFAOYSA-N trioctylphosphane Chemical compound CCCCCCCCP(CCCCCCCC)CCCCCCCC RMZAYIKUYWXQPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLIDRDJNLAWIKT-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-3h-benzo[e]indole Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(=C(C)N3)C)C3=CC=C21 JLIDRDJNLAWIKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 1-pentoxypentane Chemical compound CCCCCOCCCCC AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBNVSWHUJDDZRH-UHFFFAOYSA-N 2-methylthiirane Chemical compound CC1CS1 MBNVSWHUJDDZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BANZVKGLDQDFDV-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylbenzoic acid Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(O)=O BANZVKGLDQDFDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical group C1=C(Cl)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJDGTGGQXAAVQX-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-1-(6-methylheptoxy)heptane Chemical compound CC(C)CCCCCOCCCCCC(C)C JJDGTGGQXAAVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHRGGRNCYGXVMC-UHFFFAOYSA-N C(C)C(CCCOCCCC(CC)CC)CC Chemical compound C(C)C(CCCOCCCC(CC)CC)CC FHRGGRNCYGXVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100024133 Coiled-coil domain-containing protein 50 Human genes 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000910772 Homo sapiens Coiled-coil domain-containing protein 50 Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWOZORSLWHFOEI-UHFFFAOYSA-N [O--].[O--].[Mg++].[Mn++] Chemical compound [O--].[O--].[Mg++].[Mn++] JWOZORSLWHFOEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001586 aluminite Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920001585 atactic polymer Polymers 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DULCUDSUACXJJC-UHFFFAOYSA-N benzeneacetic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)CC1=CC=CC=C1 DULCUDSUACXJJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940068911 chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- HYZXMVILOKSUKA-UHFFFAOYSA-K chloro(dimethyl)alumane;dichloro(methyl)alumane Chemical compound C[Al](C)Cl.C[Al](Cl)Cl HYZXMVILOKSUKA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 229920005565 cyclic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- PWZFXELTLAQOKC-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O PWZFXELTLAQOKC-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- VNWKDIUSXQCPGN-UHFFFAOYSA-J dicalcium tetrachloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ca+2].[Ca+2] VNWKDIUSXQCPGN-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- DLRHRQTUCJTIIV-UHFFFAOYSA-N diethoxy(ethyl)alumane Chemical compound CC[O-].CC[O-].CC[Al+2] DLRHRQTUCJTIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRXSKIOIHQEGAI-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;fluoride Chemical compound CC[Al](F)CC HRXSKIOIHQEGAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical compound [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 1
- ZMXPNWBFRPIZFV-UHFFFAOYSA-M dipropylalumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[Al+]CCC ZMXPNWBFRPIZFV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical class O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- VOAPTKOANCCNFV-UHFFFAOYSA-N hexahydrate;hydrochloride Chemical compound O.O.O.O.O.O.Cl VOAPTKOANCCNFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- HRKZEUPYFXLVQW-UHFFFAOYSA-N hydroxysulfanylethane Chemical compound CCSO HRKZEUPYFXLVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 229920001580 isotactic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N octyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N para-methoxy benzoic acid Natural products COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 239000000651 prodrug Substances 0.000 description 1
- 229940002612 prodrug Drugs 0.000 description 1
- LYNBNVDYPNEWHG-UHFFFAOYSA-N propanesulfenic acid Chemical compound CCCSO LYNBNVDYPNEWHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(2-chloroacetyl)piperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(C(=O)CCl)CC1 PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- ZUUZGQPEQORUEV-UHFFFAOYSA-N tetrahydrate;hydrochloride Chemical compound O.O.O.O.Cl ZUUZGQPEQORUEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLDSMTVYPPIXMZ-UHFFFAOYSA-N tris(4-methylpentyl)alumane Chemical compound CC(C)CCC[Al](CCCC(C)C)CCCC(C)C MLDSMTVYPPIXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Vynález se týká katalyzátoru pro polymeerzaci α-olefinů s užší distribucí molekulové hmotnosti, vyšší toystalinitou a ve vyšším výtěžku.
Polymeeizace a-oleflnů a polymery a-olefinů zde uváděné se netýkají jenom homopolymerizace a hmmpolymerů nýbrž i kopolymerizace a kopolymerů s jirými monomeiry kop^]lym^i^(^3^e^t^(^^lných η^Ιοί^ού.
Bylo navrženo mnoho vynálezů tohoto druhu, např. takových, ve kterých se používá donoru elektronů jako jedné složky katalyzátoru. Existují například takové vynálezy, ve ' kterých se přidává donor elektronů jako jedna složka k takové složce, jako je chlorid hořeěnatý (bezvodý), pevná látka obsahhjjcí M-CC-vazbu, uhUčitan hořečnatý, kysličník nebo hydroxid kovu druhé nebo osmé skupiny periodické tabulky apod. jako nosič.
Jako katalyzátory pro polymeraci ethylenu nebo α-slefinů byly až dosud vyvinuty ·takové látky, které obsahují sloučeninu přechodného kovu nanesenou různými způsoby na pevném produktu získaném reakcí halogenidu trojmocného kovu se sloučeninou dvojmocného kovu.
. Autoři přísoπιnéhl vynálezu navrhl! např.: 1) způsob, kt-erým se do reakce sloučenina přechodného kovu s výše uvedeným pevným produktem v p^ítsonost,i ιπποΙΙο^ sloučeniny (japonské patentové spisy č. 10 849 z roku 1972, 2. 13 609· z roku 1972, δ. 16 782 z roku 1974 atd.); 2) způsob, při kterém se uvádí do reakce_sloučenina přechodného kovu s produktem získiným reakcí výše uvedeného pevného produktu s polysioiannem nebo donorem elektronů (japonský·patentový spis č. 13 827 z roku 1977 a japonský patentový spis č. 127 750 z roku 1977) ; ^3.) způsob, při kterém se provádí reakce přidáním polysilixanu nebo donoru elektronů a sloučeniny přechodného kovu k výše uvedenému pevnému produktu současně · nebo přidáním kompletu polysiloxanu se sloučeninou přechodného kovu nebo komplexu donoru elektronů se sloučeninou přechodného kovu (japonské patentové spisy č. 21 246 z roku 1978, č. 21 247 z roku 1978, č. 32 031 · z roku 1978, atd.) a 4) způsob, při kterém se donor elektronů nebo akceptor elektronů uvádí do reakce s výše uvedeným pevným produktem ve více reakčních stupních (japonský patentový spis č. 101 960 z roku 1978). Naarhhi jsme rovněž způsob, při kterém se přidává adiUm jako alkoxid titaničitý, sililonorý Hej, dialtylether p^lyethylenglykolu apod. (japonské patentové spisy · č. 13 609 z roku 1972, č. 13 772 z roku 1972 atd.)
Stejní autoři se zabývvli výzluimnými pracemi na zlepšení vynálezů dosavadního stavu techniky a vytvořli tento vynález na základě zjištění, Že lze dosáhnut podstatně vyšší efektivity, poljijí-li se pevného produktu (II) obsahujícího produkt reakce oozí halogenidem trojmocného kovu a sloučeninou dvojmocného kovu, donoru elektronů a akceptoru ele^nnů (elektroolkceptsroí s^u^ninou - alespoň v jednom reakCním Hupni se p^i^2^i.je chtoridu titaničitého) v kombinaci s srganolhinitlu sloučeninou a úmorem elektronů (elektrondsnorní sloučeninou).
Vynálezem je katalyzátor · ·· pro p^ZLymei;^i^(^:i α-slefinύ, který sestává (a) z pevného produktu II připiavitelothl reakcí (1) reakčního·produktu I připrlvitelnthl reakcí sloučeniny obecného vzorce
AlXp ve kterém
X je halogen, s hydroxiemm, oxidem, uhličtannem kovu alkalické zeminy, podvojnou sloučeninou obsah^ící některou z předešlých sloučenin nebo s hydrátem sloučeniny obsah^ící kov alkalické zeminy, (2) s alespoň jedlním druhem elektroodonlrní slsuδeoioy uvedené níže v odstavci c a s alespoň jedním druhem hlllgeniiu prvků III. až VIII. skupiny periodického systému prvků, a to uváděním do reakce jednou, popřípadě až desetkrát, přičemž jako alespoň jeden z uvedenýchudruhů. halogenidů se používá TiCl^ alespoň jednou, (b) z alespoň jednoho druhu orgiaiohU.nité sl.oučeni.ny zvolené . . ze skujny zalhnujcí triakkylilminim, halogenidy dialkylaluminia, dihalogenidy alkykaluminia, mono- a di-
-alkylaluminitmhydridy i seskvihalogenidy ^^уИИи^Лё, přičemž alkylové skupina v těchto orgшu>hlinitých sloučeninách má 1 . až 10 uhlíkových atomů, a (c) z alespoň jednoho druhu elektrondonorní sloučeniny zvolené ze skupiny zatemnujcí estery, alkoholy, ethery, aldehydy, mastné kyseliny, ketony, nitrHy, aminy, isokyanáty, azo-sloučeniny, fosfiny, fosfity, ^afinity, a polysiloxany·
Katalyzátor podle vynálezu výhodně obsahuje pevný produkt II, připravitelný tím, že pevný produkt I, elektronLdouhrní a elektronakceptorní sloučenina se smíchá;)! a uvádějí do reakce v lbtovonném pořadí pro získání pevného produktu Л1·
Podle jiné výhodné alternativy katalyzátor podle vynálezu obsahuje pevný produkt II připravitelný tím, že elektrondonorní a e^^kt^r^^nakcept^^^jí sloučenina se uváddjí do reakce s pevným produktem I za pouHtí 1 až 5 000 g elektгondhnhrní sloučeniny.·* 1 až 5 000 g elektronakceptorní sloučeniny, 0 až 5 000 ml rozpouHědla na 100 g pevného produktu I v jednotlivý^ reaWních stupních při teplotě od 0 až do 500 °C.
Obzvláště výhodný katalyzátor podle vynálezu se vyznačuje obsahem pevného produktu II připravitelného tím, že reakce se provádí za současného mletí s použitím chloridu tit^aničitého jako elektronakceptorní sloučeniny, a potom se provádí reakce v suspenzi za pouuití chloridu tittuičitélh jako další elektronakceptorní sloučeniny v jednom nebo více reakčních stupních· o \ '
Vynálezem je také způsob výroby uvedeného katalyzátoru, který spočívá v tom, že organohhinitá sloučenina, elektrondhuhrní sloučenina a pevný produkt II se kombZnulí za současného míchání·
Výhodně se to provádí tak, že hrglαlnhllnitá sloučenina se míchá s elektrondonorní sloučeninou a potom se . k doplnění komlbnace přidává pevný produkt II.
Možno postupovat . i tak, že orgianoH-nitá sloučenina a pevný produkt II se míchají a potom se přidává elektrondhuhrní sloučenina k doplnění ^ι^ηβοο.
Pevný produkt (I) se získává reakcí halogenidů hlinitého s vhodnou sloučeninou kovu alkalické zeminy·
Jako halogenid hlinitý (Zezvh(:dý), bromid hlinitý (bezvodý) atd·
Jako vhodné sloučeniny dvojmocného kovu lze uvést hydroxidy, např· hydroxid horečnatý, hydroxid vápenatý, hydroxid . zinečnatý, . hydroxid meanjeaiatý apod··, kysličníky, . např· kysličník hořečnatý, kysličník vápenatý, kysličník m^in^anat^ý·. apod.; podvojné kysličníky obsahujeí kysličník dvojmocného kovu, např· kysličník lořečnotthlln0tý, kysličník hořečnatok^emiičtý, kysličník hořečuttomanogtnatý apod· a Hičitony dvojmocného kovu a podvojné uhličitany obsahujeí ШёНю dvojmocného kovu, např· lhličittu hořečnatý, lnličittu manganatý a MgCO^ · CsCO-^; hydráty halogenidů, např· dihydrát chloridu cínatého, polyhydrát chloridu hořečuatého Μ^ΐ^^·2·ηΗ20 (η = 1 až 6), hexahydrát chloridu uikeluttélh, tetrahydrát chloridu msaueautého, hexahydrát chloridu lořečnathdraseluéhz; tydráty podvojných sloučenin obsah^uících halogenid a hydroxid, např· Μ^ί^1·2·ηΜ?(Ο^)»2·“Η20 (u = až 3, m = 1 až 6);
hydráty podvojných kysličníků, např· ЗМО^ЗЮг^^О; hydráty podvojné sloučeniny obsahujcí uh-ičitan a hydroxid, např· 3MgCOз.M5(OH)2·3H2O; hydráty hydroxid-ulličittnl, obsah^jcí dvoj mocný kov, např· (OH) ^00^.4^0. Z uvedených sloučenin jsou uejvýlo(rxnjší slou236452 ženiny dvojmocného kovu obsahující hořčík·
Pokud se týká způsobu výroby pevné sloučeniny (I), lze zmínit 1) způsob, při němž se uvádí do reakce halogenid hlinitý, který se mele v mlecím zařízení, např· v kulovém mlýně, vibračním mlýně apod·, 2) způsob, při němž se halogenid hlinitý a sloučenina dvojmocného kovu melou a mísí a potom reagují za . současného zahřívání apod. Poměr možatví sloučeniny dvojmocného kovu k halogenidu hLinttému bude dostačující, jestliže se použije 0,1 až 20 molů sloučeniny dvojmocného kovu na 1 mol halogenidu· V případě, ie se provádí reakce za současného mlítí, podmínky pro reakci za mletí budou do8tačuJjcí, jestliže teplota je v rozmezí od tepLoty místnoesi (asi 20 °C) až do 500 °C, doba je 5 až 100 hodin v případě kulového mlýna a 10 minut až 50 hodin v případě pooUžií vibračního mlýna· V případě zOh^ívání po misií, se mletí provádí po dobu 5 až 100 hodin u kulového mlýna, a 10 minut až 50 hodin u vibračního mlýna a zadívání se potom provádí při teplotě od teploty místnoati až do 500 °C po- ' dobu 10 minut až 50 hodin· Pevného produktu takto získaného se p^uužije jako pevného produktu (I)·
Pevný produkt se potom uvádí do reakce s donorem elektronů C a akceptorem elektronů D·
Donory elektronů podle vynálezu zahrnuí organické · sloučeniny nb8tčlhUící kyssík, dusík, síru nebo . fosfor·
Doi^c^iry elektronů zalhr-iuUí například estery (obecný vzorce RCOOR', ve kterém R a R' značí uhlovodíkové skupiny, např· alkylskupiny, arylskupiny apod., jak v . tomto případě, stejně. tak i jako v následnících případech, alkoholy (ROH), eth,ery (R-O-R*), aldehydy (RCHO), mastné kyseliny (RCOOO), ketony (RCOO*), nitrlly (RON), aminy kde n'= 1, 2 nebo 3, včetně, kromě výše uvedených alkoholčnrinů a cyklických aminů), ltnkýakáty (RNCOO, azosloučeniny (R-N=N-RZ), fosfiny [Νηί®3-η (kde n = 1, 2 nebo 3)), fosfity [p(OR)j], fosflnity [RP(OR')2] , thioethery R^S^n (kde n = 1 nebo 2) , thioalkoholy (RSH) apod· Jeko donorů elektronů se používá rovněž polytiloxanй· NejvýhodnnOšími sloučeninami mezi těmito donooty elektronů jsou estery, výhodné jsou alkoholy,'ethery, ketony, fosfiny, poly^^any i estery·
Konkrétní příklady donorů elektronů jsou alkoholy, například mmeHanno, ethanol, propanno, butanol, p^r^t^i^i^c^o., hexanol, oktanol, fenol, křesel, xylenol, ettylfenol, ' nafto! apod., ethery, např· diethylether, di-k-prnpylfther, di-n-butylether, di(t80čiУ.)ether, di-^n-^pe^t^j^l.ťter, di-n-he:xyléter, di-k-nktyltter, di-isooktyléter, monknitflééer, ety^^l^^lu, difenylether, tetrahydrnfurčk, anisol, difenylether apod., estery, např· iettylaαctát, butylformiát, amllčeeát, vinylbuuyrrái, vjnylčcetát, meetylester kyseliny benzoové, ettylester, kyseliny benzoové, pro^p^y^l^í^^tar kyseliny benzoové, buuylester kyseliny benzoové, oktylester kyseliny benzoové, 2-ftUylUfχrlfttfr tyseliny benzoové, melt^y-ester kyseliny ^1^1^^ ιτ^ιΙι^ιγ kyseliny ^1^1^^ 2-1^1^x111^^ kyseliny metty!ester kyseliny hnisové, ettylester kyseliny hnisové, propylester kyseliny ani^vé, ettylester kyseliny skořicové, ieftylestfr kyseliny kčOtnnvt, eth^lester kyseliny pmpylester kyseliny kaftnnvt, buuylester kyseliny kaOtnnvé, ^-ethylhex^leťter kyseliny naftové, ettylester kyseliny fekllnc1юvt apod., aldehydy, např· acetaldehyd, benzaldehyd apod., mastné kyseliny, např· kyselina mavennč, kyselina octová, plropinknvá, másslná, Šlavelová, vinná, akrylové, imleiknvá, benzoová apod., ketony, např· me ethyie iθttylltnbutylketnk, benzofekok spod., nitrily, např· aminy, např· mm e^tylamin, diothll^ik, trlbutylEmln, triethιnnlадik, pyridin, amin, dimettyllaklik apod·, ltokyanáty, např· feklllsoklčkát, toluyiss oky čnět apo<l., azntlnučeniny, např· aznbekzek apod., fosiiny, např· ethyrfn8flk, triethyLiosiin, ^О-п-Ь^гИ^Ип, tri-n-oktl1fos01k, tx^ifny^l^ ·
О^О1п ap^. , losí^ty, např· .^θΙ^Ι foosit, di-n’Oktyrfontit, tri-n-butyrOo8tit, trifenylfossit, ^ИШг, např· 11^1x11611^11^1^1, ettyrdlbbUtrfooSinkt, Oekyrdlfenkr1ootlnkl) apod., №1μ№ι^, např· diethylthinetUer, 'diffkllthinfthfr, iθftyrfelkгrtUinftUer, ethylen5 sulfid, propylensulfid apod., a thioalkoholy, napr. ethylthioalkohol, n-propylthioalkohol, thiofenol apod. .
Pokud se týká polysiloxanů, jsou používány siloxinuvé polymery s otevřeným řetězcem nebo cyklické, reprezentované obecným vzorcem
-£ st - 0 >
r2 (ve kterém n je od 3 do 10 000, Rj a R2 značí stejné nebo různé substituenty schopné vazby s křemíkem), především však ·takové, ve kterých R, a R2 značí jednoHivě jeden atom vodíku, uhlovodíkový radikál, např. alkyl, aryl apod., atom halogenu, al.koxyskuyisu, aryloxyskuplnu, karboxylovou skupinu, ne více než jednu, přechozi skupiny jsou připojeny a zastoupeny v různých poměrech v mooelkile. Obvykle používané polysiloxany jsou takové, ve kterých každé R výše uvedeného vzorce je uhlovodíková skupina. Jako konlkT^mí příklady slouží pro ilustraci alkylsiloxaslvé polymery, například nižší polymery, jako oktane týl yrrisioxan, lktaethylcyklotetrasiloxas, a 11^^110x^1,·např. dimetýlpolysillxtn, ethylpolysiloxan, шetthllthylpolysiloxan, polymery arylslloxenu, např. hexahetχlliУColrrsčloxts, difesylpolysiloxas, polymery ^Су^гу^Иохэш, např. diftsyllCttmetýltetrasiloxts, metý!ftsyllllysiloxts. · Dále jsou rovněž uvedeny polymery alkylhydrogensiloxanu, kde R, značí atom vodíku nebo atom halogenu a Rg značí uhlovodíkovou skupinu, např. alkylskupinu, arylskupinu spod., nebo ·polymery halogtnalCИ-siloxtsu nebo hallgenaaylsiloxtsu. · jsou rovněž pouHtelné polysiloxany, ve kterých R značí alkoxy- nebo aryloxyskupinu nebo zbytkovou skupinu mastné kyseliny. Pokud se týká viskozity polysiloxanů, vhodná hodnota je v rozmezí od 10 do 10 000 centistoků při teplot 25 ^.j- výhodně od 10 do 2 000 centistoků.
Těchto donorů elektronů lze používat ve formě smšss.
Akceptor elektronů (D , používaný v tomto vynálezu, zahrnuje halogenidy kovů třetí až osmé skupiny periodické tabulky. Například lze uvést·chlorid hlinitý (bezvotý),· chlorid křemičitý, chlorid cínatý, (chlorid dnLčitý, chlorid ti^t^anLčit^ý, chlorid ·zirkoničitý, chlorid fosforitý, chlorid fosforečný, chlorid va^adiHý, chlorid železnatý, chLorid ni^lnatý apod. Lze jich pouuívat rovněž've formě síss,. Z ekceptorů elektronů jsou s výhodou používány chlorid hlinitý (bezvodý), chlorid křemi^tý, chlorid cínatý, chlorid cini^tý a chlorid titani^tý.
Když se uvádí do reakce pevný produkt (I) s donorem elektronů a/nebo akcepto^em elektronů, lze pouuít rozpou^ěd^. Rozpooušědla lze pouuít rovněž k proývání po reakci. Jako rozpoltědla lze pouuít alifatidých uhlovodíků, např. n-pentanu, n-hexanu, n-heptanu, n-oktanu, čsllCtasu, n-nonanu, n-dekanu apod., aromatických uhlovodíků např. benzenu, toluenu, xylenu, ethyle benzenu, kumenu apod. a halogenovaných uhlovodíků, např. · tetrachlorethanu, chloroformu, dicM-orethanu, trichlorethylenu, tetrtihllrethyltsl, tetrabrommethanu, chlorbenzenu, o-dichlorbenzenu apod. (tyto sloučeniny budou v dalěím nazývány jednoduše rozpou^ěd^).
Pokud se týká způsobu reakce pevného produktu (I) s jedním nebo více donory elektronů a rovněž s jedním nebo více akcepto^ elektronů ví až 10 stupních, za poi^žtí chloridu tčttniiitéhl jako donoru elektronů alespoň v jednom reakčním· stupni, lze přijmout různé druhy technik, např. takových, jaké jsou níže popsány. Pokud·se týká stavu, za kterého se reakce provádí, lze reakci provádět v suspenzi v přítomnost nebo· s. nepřítomnoti rlzoouUtSdla (dále nazýváná někdy jako suspenzní reakce) nebo lze reakci provádět současně za za ·pouHtí mlýna, např. vibračního mlýna, kulového mlýna apod. (dále nazývána jako reakce prováděná mletím). Suspenzní reakce a reakce mletím lze ^ι^Ιη^^Ι.
236452 6
Reakce dále zahrnuje kterýkoliv z druhů suspenzní reakce, reakci mletím a kombinaci obou způsobů.
Jestliže se použije více než jednoho donoru elektronů (C), lze je používat ve směsi, avšak jestliže reakce, ve které se použije (C) ve více než v jednom stupni, lze použít dva druhy (C), buď ve směsi, nebo odděleně v každém stupni*
Podle vynálezu se používá vždy chloridu titaničitého jako akceptoru elektronů (D) a těch (D), jiných nežzje chlorid titaničitý, se používá, když se užije více než jednoho (D). PouŽije-li se více než jednoho (D), lze jich používat ve formě směsi. Použije-li se reakcí s (D) ve více reakčních stupních, více než jednoho (D) lze použít ve formě směsi nebo samostatně. Reakce, pM níž se používá (D), se provádí v jednom nebo více stupních a chlorid titaničitý se používá jako (D) nejméně v jednom stupni. V tom případě je výhodné používat jako (D) samotný chlorid titaničitý, je však možné používat směsi s jiným akceptorem elektronů, s množstvím 20 % hmotu, chloridu titaničitého nebo více ve směsi. Při popisu reakce, ve které se používá (D), když je uveden chlorid titaničitý jako (D), je míněna výSe uvedená směs vedle samotného chloridu titaničitého.
Pokud se týká přidávání nebo reakce tří složek vstupujících do reakce, lze uvádět různé způsoby, avšak jako některé reprezentativní příklady lze zmínit následující ζ metody:
1) Pokud se týká způsobu reagování (C) a (D) s pevným produktem (I) v jediném reakčním stupni, existují následující možnosti:
1-1) Způsob, při kterém se tři složky pevného produktu (I), (C) a (D) přidávají a reagují v libovolném pořadí.
1-2) Způsob, při kterém pevný produkt (I) reaguje s reakčním produktem mezi (C) a (D).
1- 3) Způsob, při kterém (C) reaguje s pevným produktem (I) a potom se uvádí do reakce (D).
2) Způsob, při kterém se (C) a (D) uvádí do reakce s,.pevným produktem (I), buď (C) a (D) se používá jednotlivě nebo ve směsi ve dvou nebo více stupních ,a chloridu titaničitého se používá jako (D) alespoň v jednom stupni. Při tomto způsobu se používá následujících možností: 1
Například, 2-1) způsob při kterém se (C) uvádí do reakce s pevným produktem (I) a (D) se potom uvádí do reakce ve dvou nebo více stupních,
2- 2) způsob, při kterém se (C^) uvádí do reakce s pevným produktem (I) a potom se (C) a (D) uvádí do reakce podle způsobu 1),
2-3) způsob, při kterém se (Dj) uvádí do reakce s pevným produktem (I) a potom se (C) a (Dg) uvádí do reakce podle způsobu 1),
2-4) způsob, při kterém se (C1) a (D^) uvádí do reakce s pevným produktem (I) podle způsobu 1) a potom se (Dg) uvádí v jednom nebo více stupních do reakce,
2-5) způsob, při kterém se (Cj) a (Cg) uvádějí v koexistenčním stavu (za současné přítomnosti) do reakce s pevným produktem (I) nebo se postupně (C^) a (Cg) uvádějí do reakce s pevným produktem (I), potom se uvádí do reakce (D^) a potom (Dg) se uvádí do reakce v jednom nebo více stupních,
2-6) způsob, při kterém se (C,) uvádí do reakce s pevným produktem (I), (C2) se uvádí do reakce a potom (C-^) a (D) se uvádějí do reakce podle způsobu 1),
2-7) způsob, při kterém se uvádějí do reakce (Cp a (D|) s pevným produktem (I) podle způsobu 1) a potom se uvádějí do reakce (C2) a (D9) podle způsobu 1).
Nezreagované produkty nebo nepotřebné reakční produkty se po skončené reakci odstraňují vždy, když se reakce provádějí ve dvou nebo více stupních. Vzhledem к operaci odstraňování výše uvedených materiálů, je-li vetší Část příslušných odstraňovaných materiálů ve formě tekutiny nebo je-li rozpustná v rozpouštědle aapři reakci se používá rozpouštědla, lze používat takového způsobu, jako je děkantáce, filtrace nebo odpařování к suchu, nebol materiály jsou v tekutém stavu, nebo výše uvedený způsob lze použít po přidání rozpouštědla nebo i když se v reakci nepoužije rozpouštědlo. Odstraňování nezreagovanych produktů nebo produktů пероtřebných pro reakci nevyžaduje v takovém případě přesnost. V souladu s tím, jestliže množství (C) nebo (D) používaných v reakci je malé a nezreagované produkty a nepotřebné produkty jsou téměř nepřítomny nebo v malém množství, lze vynechat v další reakci operaci odstraňování. V provedení 1-2) produkt reakce mezi (C) a (D) lze získat smícháním (S) a (D), v tomto případě lze však pevný produkt (I) přidávat ve stádiu, kdy jsou přítomny nezreagované produkty atd.
Dále, (C|), (C2) atd. a (Dp, (I)2) atd., ve výše uvedeném popise znamenají, že lze používat různých druhů (C) nebo (D). Některý .druh (C) nebo (D) znamená nejenom jednotlivou sloučeninu, avšak rovněž směs dvou nebo více sloučenin. Použije-li se však dvou nebo více druhů (D), např. (D|), (X>2) atd., alespoň jedním z nich je chlorid ti w.ničitý.
Pokud se týká reakce (C) nebo (D), opakování použití stejného materiálu nebo různých materiálů by mělo být až do 10 stupňů, s výhodou až do 5 stupňů. Když за reakce provádí ve více než 10 stupních, dosažená účinnost je nižší.
Pokud se týká množství použitého (C) jako donoru elektronů, (D) jako akceptoru elektronů a rozpouštědla v době jejich reakce s pevným produktem (I), je výhodné, když (C) je v rozmezí 1 až 5 000 g, (D) je v rozmezí 1 až 5 000 g a rozpouštědlo je v rozmezí 0 až 5 000 ml na 100 g pevného produktu (I) po celou dobu reakce.
Pokud se týká reakčních podmínek, je výhodná, když reakční teplota je v rozmezí 0 až 500 °C, s výhodou 20 až 200 °C, a výhodné rozmezí reakční doby se mění v souvislosti se stavem reakce, např. činí jednu minutu až deset hodin u reakce prováděné v suspenzi, 5 až 200 hodin u kulového mlýna a 10 minut až 50 hodin u vibračního mlýna, v případě reakce prováděné pomocí mlecího zařízení. Produkt reakce mezi (C) a (D) (D) v provedení 2-1) lae získat smícháním obou složek při teplotě od teploty místnosti (asi 20 °C) až do 150 °C, po dobu jedné nebo více minut.
Nejvýhodnějšími z výše uvedených způsobů provedení reakce jsou 2-1), 2-4) nebo 2-5). Při provedení 2-4) a 2-5) je nejvýhodnější případ, kdy se použíká chloridu křemičitého jako (Dj) a chloridu titaničitého jako (D^).
Pokud se týká stavu reakce při realizaci těchto možností, reakce prováděná za současného mletí je nejvýhodnější pro reakci (D1) chloridu křemičitého [samotného, provedení 2-5), nebo spolu s (0), provedení 2-4)] a reakce v suspenzi je nejvýhodnější při reakci (D^) a chloridu titaničitého. Nejúčinnější počet reakčních stupňů (Do) je jeden nebo dva.
Takto získaný produkt bude označován jako pevný produkt (II)..
Pevný produkt (II) se získá po dokončení reakce podrobením reakční kapaliny po dokončení reakce podrobením reakční kapaliny destilací za sníženého nebo atmosférického tlaku к odstranění nezreagovaného (C) a (D) nebo filtraci nebo dekantací, následované promytím rozpouštědlem a sušením. Případně se reakční směs podrobí po dekantaci opakovanému promytí rozpouštědlem a použije se v následující reakci v suspenzi s obsahem přidaného rozpouštědla.
Pevný produkt (II) se kombinuje s (E), O2*ganohlinitou sloučeninou a s (C), donorem elektronů.
Organohlinité sloučeniny používané v tomto vynálezu zahrnují trialkylhliníky, např. trimethylhliník, triethylhliník, tri-n-propylhliník, tributylhliník, tri-isobutylhliník, tri-n-hexalhliník, tri-isohexylhliník, tri-2-methylpentylhliník, tri-n-oktylhliník, tri-n-decylhliník, atd., monohalogenidy dialkylhliníků, např. monochlorid diethylhliníku, monochlorid di-n-propylhliníku, monochlorid diisobutylhliníku, mono-fluorid diethylhliníku, monobroinid diethylhliníku, monojodid diethylhliníku atd., dihalogenidy alkylhliníků, např. dichlorid ethylhliníku, dichlorid isobutylhliníku, hydrid alkylhliníku, např. hydrid diethylhliníku, seskvihalogenidy hliníku, např. seskvichlorld methylhliníku, seskvichlorld ethylhliníku. Kromě toho lze použít rovněž alkoxyalkylhliníky, např. monoethoxydlethylhliník, diethoxymonoethylhliník atd.
Donory elektronů (C), které mají být kombinovány s pevným produktem (II), jsou stejné jako ty, které jsou popsány u přípravy pevného produktu (II).
Množství (E) organohlinité sloučeniny a (C) donoru elektronů bude postačující, jestliže (E) je v rozmezí 50 až 5 000 g a (C) je v rozmezí 2 až 2 000 g na 100 g pevného produktu (II).
Existují různé druhy způsobů .kombinace výše uvedených druhů materiálů. Existuje například způsob 1, při kterém se mísí současně (Ε), (C) a pevný produkt (II), a způsob 2, při kterém (E) a (C) se mísí a potom se přidá :pevný produkt (II), způsob 3) při kterém se smísí (E) a pevný produkt (II) a potom se přidává (C), způsob 4), při kterém se mísí (C) a pevný produkt (II) a potom se přidává $E) apod. Z těchto způsobů je výhodný způsob 1), 2) nebo 3). Po smíchání nebo přidání je možné provést ,další přidání nebo použití jako polymeračního katalyzátoru potom, avšak před polymeraci se provádí stání za míchání, aby se zvýšila účinnost katalyzátoru. Z výše uvedených způsobů se docílí zejména dobrých výtěžků tehdy, když se použije způsobu 1) nebo 2).
Výhodná .teplota v průběhu výše uvedeného míchání nebo přidávání (E), (C) a pevného I produktu (II) je v rozmezí 0 až 100 °C a výhodná doba uplynulá ód smíchání dvou látek až po přidání zbývající látky je v rozmezí nula sekund (najednou) do 50 hodin.
Takto získaného katalyzátoru lze používat к výrobě polymerů a-olefinů.
úr-olefiny použité ve způsobu podle vynálezu zahrnují ethylen, propylen, 1-huten,
1- hexen, 1-hepten, 1-okten·, 1-decen a další olefiny s rovným řetězcem, 4-methyl-l-penten,
2- methyl-1-penten, 3-methyl-1-buten a další monoolefiny s větveným řetězcem, butadien, isopren, chloropren a další diolefiny, styren apod. Ty lze podrobit nejenom homopolymeraci, nýbrž i kopolymeraci s jiným α-olefinem, např. propylen s ethylenem, 1-buten s ethylenem, propylenem s 1-butenem atd.
Polymerační reakci lze provádět v uhlovodíkovém rozpouštědle, např. n-haxanu, n-heptanu, n-oktanu, benzenu, toluenu apod. Kromě toho ji lze provádět v л-olefinu, např.
ve zkapalněném própylenu, zkapalněném 1-butenu, bez použití rozpouštědla. V praxi se používá polymerační teploty v rozmezí od teploty místnosti (asi 20 °C) do 200 °C, po9 lymeračního tlaku v rozmezí od atmosférického tlaku do·5 MPa a jako obvyklé doby 5 minut až 10 hodin. Za účelem kontroly molekulové hmotnosti v průběhu polymerace lze přidávat příslušné množství vodíku.
Prvým účinkem tohoto vynálezu je skutečnost, že lze kontrolovat v užším rozmezí distribuci molekulové hmotnosti během výroby polymerů a-olefinň. Lze provádět kontrolu v rozmezí od 3,5 do 7,0, je-li to vyjádřeno výřezem Sw/Sn (kde. $w snesené Číselný průměr molekulové hmotnost a znamená číselný průměr molekulové hmotnosti. 7 souladu s tím, když je požadován tvarovaný výrobek s obzvláště malým řetězcem, při lisostřlku nebo, jestliže se požaduje, aby charakteristické vlastnosti, které závisí na distribuci molekulově hmotnosti, např. reologické vlastnosti taveného polymeru, rázová pevnost, charakteristické torzní vlastnosti, pevnost v roztržení, povrchový lesk atd., byly kontrolovány v nejvýhodnější kombinaci, vykazuje tento vynález obzvláštní účinnost.
Druhým účinkem podle vynálezu je schopnost výroby polymerů s vyšší krystal Ujitou při produkci polymerů «-olefinů. Například při výrobě polymerů propylenu dosahuje množství krystalického polypropylenu jako polymeru nerozpustné v n-hezanu až 98 %.
Ve světle výše uvedené vyšší efektivnosti vynález umožňuje udržovat výtěžek polymeru vzhledem k psvnému produktu (II) nebo k přechodnému kovu na vysoké úrovni, jak je popsáno později. Výtěžek polymeru «-olefinů vzhledem k pevnému, produtku (II) je dostatečně vysoký a zej^na při polymeraci propylenu dosahuje až 1 x *0^ až 2 x g fpolymer)/g £pevný pr°dukt (IX)] za obvyklé polymerační podmínky. Nedochází k žádnému barvení nebo degradaci fyzikálních vlastností polymerů a není pozorován takový nepříznivý vliv, jako je rezivění formy při tvarování polymerů a to i tehdy, když se vynecM stupeň odstranovánf katalyzátoru, tj. stupen odstranování popela. Dále, pochodilého kovu se využívá s mimořádně vyšší účinností a v případě obvyklé polymerace propylenu, dosahuje účinnosti a.ž 1 x *0^ až 1 x 10^' g (pol.ymer)/g(atom přechodného kOvu).
Účelem následujících příkladů je vynález jenom ilustrovat, nikoliv omezovat. Překlad 1
1) Příprava pevného produktu (II)
130 g bezvodého chloridu hlinitého a 58 g hydroxidu hořečnatého se uvádí do reakce za současného mletí při teplotě 250 °C po dobu tří hodin ve v^ra^ím mlýn^ čímž dochází k reakci provázené vývojem plynného chlorovodíku. Po skončení zahřívání se prov.ádí chlazení proudem dusíku a získává se pevný produkt (I).
Do vibračního mlýna 3e vnese 100 g pevného produtku (I) a 22 g eth^lesteru kyseliny skoMcové a provádí se reakce za současného mletí při teplotě 40 °C po dobu 5 hodin. Potom se přidá 35 g chloridu titaničitého a reakce se provádí za současného mletí po dalších 20 hodin. Po skončení reakce se reakční produkt dvakrát promyje po 500 ml n-hexanu v suchém boxu, jehož atmosféra byla nahražena dusíkem a získá se suchý pevný produkt (II).
2) Příprava polyomeru propylenu
Po náhradě atmosféry v reakční nádobě z nerezové oceli (o vnitřním objemu 1,5 litru) dusíkem, byl vnesen 1 litr n-hexanu, 342 mg triethylhliníku, 45 mg ethylesteru kyseliny anisové a 18 mg pevného produktu (II) v tomto sledu, v průběhu jedné minuty. Po přidání ml vodíku se přivádí polymerační reakce za parciálního tlaku propylenu 1,2 MPa při teplotě 60 °C po dobu 5 hodin. Po skončené polymeraČní reakci. by!o přidáno do reakční nádoby 50 ml methanolu k zastavení polymerační reakce. Obsah byl přenesen na Buchnerovu ná236452 lovku, promyty třikrát po 500 ml n-hexanu a rozdělen na polymer nerozpustný v n-hexanu (isotaktický polypropylen) a na polymer rozpustný v n-hexanu (ataktický polypropylen), každý byl sušen za účelem získání polymerů. Získá se 182 g isotaktického polypropylenu a 3,7 g ataktického polypropylenu. Výtěžek polymeru na 1 g pevného produktu (II) byl 10,111 g isotaktického propylenu a isotaktický index, který je vyjádřen následujícím vzorcem byl 98,0.
množství isotaktického polymeru (g)
--------------—------------- x 100 množství isotaktického + množství atakticképolymeru (g) ho polymeru (g)
3) Měření distribuce molekulové hmotnosti
Za použití gelového chromatografu (typu GPC vyráběného firmou Waters Comp. Ltd.) a o-dichlorbenzenu jako rozpouštědla se rozpustí polymer propylenu a provádí se měření distribuce molekulové hmotnosti v koncentracích od 0,1 do 0,5 % při teplotě 140 °C a rychlosti toku 1 ml (min., stejný způsob byl použit později). -Poměr Mw/Μη polymeru propylenu získaného v příkladu 1 byl 4,0.
Srovnávací příklad 1
Za použití pevného produktu (II) získaného v příkladu 1, se provádí jako v příkladu polymeraČní reakce bez přidání ethylesteru kyseliny anisové během polymerace propylenu. Distribuce molekulové hmotnosti byla Mw/Mn = 8,2. Další výsledky jsou shrnuty v tabulce 1.
Příklad 2
Ke 20 g pevného produktu (I) získaného v příkladu 1 se přidá 3,7 g ethylesteru kyseliny benzoové a reakce se provádí za současného mletí v kulovém mlýně (průměr 100 mm, vnitřní objem 785 ml, 80 kuliček o průměru 10 mm) při teplotě 40 °C po dobu 80 hodin, potom se suspenduje 20 g reakčního produktu ve 139 g chloridu titaničitého a reakce se provádí při teplotě 60 °C po dobu tří hodin. Po skončené reakci se produkt odfiltruje v suchém boxu, promyje třikrát vždy po 150 ml n-hexanu, aby se získal pevný produkt (II). Za použití uvedeného pevného produktu (II) se provádí polymerace propylenu jako v příkladu 1.
Příklad 3 g bezvodého chloridu hlinitého a 20 g hydrotalcitu [Mg^Al2(OH)·4Η2θ1 se uvádí do reakce v kulovém mlýně za současného mletí a zahřívá se po dobu 80 hodin na teplotu 80 °C za účelem získání pevného produktu (I).
Ke 20 g pevného produktu (I) se přidají 3 g chloridu titaničitého a uvádějí se v reakci v kulovém mlýně při teplotě 130 °C po dobu 30 minut, nezreagovaný chlorid titanifcitý зе odstraní za sníženého tlaku, potom se přidá 2,5 g komplexu tetrahydrofuranu a chloridu titaničitého (2 : 1) a reakce se potom provádí za současného mletí při teplotě 50 °C po dobu 48 hodin za účelem získání pevného produktu (II).
Polymerace propylenu se provádí stejně jako v příkladu 1 za použití pevného produkt tu (II).
1
Příklad 4
133 g bezvodého chloridu hlinitého a 98 g uhličitanu horečnatého se podrobí reakci za mletí, zatímco se zahMvá v kulovém ^ýnč při teplot? 180 °C po dot»u 43 hodin za účelem získání pevného produktu (I). Ke 20 g pevného produktu (I) se přidá 5 g komplexu ethylesteru kyseliny fenyloctové a chloridu titaničitého (v poměru-1 : i) a reakce zároveň s mletím se provádí v kulovém mlýně při teplotě 30 °C po dobu 72 hodin za účelem získání pevného produktu (II).
Polymerace propylenu se provádí jako v příkladu 1 za použití pevného produktu (II). Příklad 5 g pevného produktu (I), získaného v příkladu 4 se suspenduje ve 100 ml toluenu a 12 g methylesteru kyseliny p-toluylové se přidá. Po reaHi při teplotě 100 °C po dobu 30 ., .minut se provede filtrace a sušení. Potom se suspenduje 20 g získané pevné látky 500 g chloridu titaničitého a reakce se provádí při teplotě 120 °C po dobu 1 hodily. Po skončení reakce se produkt odfiltruje, promyje třikrát po 150 ml n-hexanu a suší za účelem získání pevného produktu (II).
Polymerace propylenu se provádí jako v příkladu 1 za použití pevného produktu (II).
Příklad 6 4
120 g bezvodého chloridu hlinitého a 40 g kysličníku hořečnatého se uvádí do reakce za současného mletí ve vibračním mlýnu při teploté 120 °C po dobu 43 hodin za účelem získání pevného produktu (I). 20 g uvedeného pevného produktu (I), 10 g anisolu a 100 ml chloridu titaničitého se přidá a uvádí do reatoe ve formě suspenze při t«plotě 160 °C a po dobu 2 hodin. Potom se provede filtrace, trojnásobné promytí vždy po 150 ml n-hexanu a sušení za účelem získání pevného produktu (II).
Polymerace propylenu se provádí stejně jako v příkladu 1 za použití pevného produktu (II).
Příklad 7
Po přidání 20 g pevného produktu (I) získaného v příkladu 6 se uvádějí do reakce g chloridu křemičitého a 3 g ethylesteru kyseliny benzoové za současného mletí v kulovém mlýně při tepl.otá 40 °C po dobu 43 hodin, potom se přidá 7 g cfrLor^lu titanič^ho a provádí se další reakce a mlet^ při teplotě 40 °C po dobu 48 hodin. Potom se provádí trojnásobné promytí v suchém boxu vždy po 150 ml n-hexanu za účelem získání pevného produktu (II)·
Polymerace propylenu se provádí stejně jako v příkladu 1 2a použití pevného produktu (II).
Příklad 8 g bezvodého chloridu železitého 70 g kysličníku hlinitohořečnatého (MgAl^O^) se uvádí do reakce ve vibračním mlýně při teplotě 320 °C po dobu 5 hodin za účelem zí.skání pevného produktu (I). 20 * * * g uvedeného pevného produktu se suspenduje ve 180 ml toluenu, k suspenzi se přidá 10 g ethanolu a po reakci při teplotě 30 °C po dobu 1 hodiny se opakuje dvakrát operace sestávající z přidání 150 ml toluenu a dekantace, celkový objem vzroste přidáním toluenu na I80 ml. Mom se přidá 8 g benzofenonu a po reakci při teplotě 60 °C po do236452 bu 30 minut. · se provede dekant.ace a přidá se 150 ml toluenu. Po dekantaci a úpravě celkového objemu na 60 ml, ee přidá 170 g chloridu titaničitého a 20 ml di-n-butyletheru a reakce se provádí při teplotě 130 °C po dobu jedí hodi/iy za účelem ztokání pevného produktu (H).
Polymerace propylenu se provádí stejně jako v příkladu 1 ze použití pevného produktu (II). '
Příklad 9 g maeriá^Lu získaného zahříváním 60 g bezvodého chloridu hlinitého a hydromagnežitu (3Μ£6Ό°.1Μ>(θΗ)2·3Η2Ο) ^^oto 100 °C po dobtu2 hodin bylo mleto a uv^ěno · do reakce ve vtoračním mlýnu pri tohoto 250 °C po dobu jedné hodiny za účelem ztokání pevného produktu (I).
Do 200 ml n-hexanu se vnese 20 ml a 50 g výše uvedeného ^vího produktu (I) a uvádí se do reakce v suspenzi při toptoto 4° °C po dobu jedné hodiny. Potom se získaný reakční · produkt odfiltruje, pro^je n-hexanem a suší.
g získané suché pevné látky, 2 g meeeh'lθserru kfseliny p-toluyluvt a 6 g chloridu M-taničitoho se vnese do kulov^o mlýna. Po mlltí se provádí reakce při toptoto 80 °C po dobu 20 hoáin, snítoný tl^ak se udržuje při teplotě 80 °C po dobu 2 hodin za účelem odstranění nezreagoveného msaeriálu a získání pevného produktu (II).
Polymerace propylenu se provádí stejně jako v příkladu 1 za pouuití pevného produktu (II).
Příklad 10
Polymerace se provádí stejně jako v příkladu 1 s tím rozdílem, ie se pouuije pevný produkt (II) získaný v příkladu 7 a 50 mg iθrhyleзeeru kyseliny p^o^y^vé místo ethylesteru kyseliny aniso^.
Příklad 11
133 g bezvodého chloridu hlinitého a 40 g kysličníku hořečnatého ' se mele v kulovém mlýnu po dobu 24 hodin. potom se zdtfívá pPi toptoto 120 °C po dobu 2 · hodin. Po ochlazení se provádí dalěí mletí po dobu 10 hodin za vzniku pevného produktu (I).
g ^^Ι^ίτ^ kyseliny benzoové a 4,5 g chloridu křemičitého se smíchá a uvádí předem do reakce pPi teptoto (20 °C). Získaný. produkt a 40 g pevného produktu (1) se mele a reaguje v kulovém mlýně pPi tohoto 35 °C po dobu 48 hodin. Získaný práěkovitý materšl (20 g) se suspenduje ve 180 g chloridu titaničitého. Po reakci při teplotě 80 °C po dobu 2 ho<^in se odstraní supernatant dekantací, pPidá se 12 * * * * * 180·. g chloridu toeaničitého a reakce se provádí pri tohoto 80 °C po dobu 1 hodiny. Po rea^i byla dvatorát.
opakována operace sestávající z přidání 1>0 ml n-hexanu a jeho odstranění deklinací, filtrací a sušením byl získán pevný produkt (II).
. Polymerace propylenu se provádí jako v příkladu 1 za pouuití pevného produktu ÍII). Příklad 12 g kurnmlalkoholu a 5 g rehylrserru. kyseliny benzoové se uvádí do reakce s 20 · g pevného produktu (I), získaného stejně jako v příkladu 11, za současného · mletí v kulovém mlýně při toptoto 40 °C po dobu 48 hodin. Potom se přidá 9 g chlortou křemiČitoí a mele se v kulovém mlýně po dobu 24 hodin. 20 g získaného pískovitého materiálu se suspenduje ve 240 ml cMorJLdu totantoitoí a reakce se provádí při tohoto 100 °C ·po dobu 2 hodin.
Po ·reakci se supernatant odstraní dek^nsa!, operací sestávaa^c* z přidání 150 ml n-he13 xanu a odstranění supernatantu se opakuje dvatoát a pevný produkt (II) se získá filtrací produktu v suchém boxu a sušením.
Polymerace propylenu se provádí stejně jako v'příkladu 1 za použití pevného produk-.. tu (II).
Příklad 13 g metthlesteru kyseliny benzoové se uvádí do reakce se 40 g pevného produktu (I) získaného stejnou operací jako v příkladu 11, za současného mi^e^í v kulovém mlýně při teploto 30 °C po dobu 24 hodin. Potom se přidá 15 g chlortou křemičKého a operace mleto se provádí po dalších 48 hodin, aby se získal práškovitý matteiál, z něhož se suspenduje . 20 g do 350 g chloridu titaničitého, a reakce se provádí při teplotě 80 °C po dobu 2 hodin. Získaný supernatant se odstraní dekkortací, přidá se. 200 ml tetrachlorethylenu a provede se dekwntace. Dále se opekl je dvakrát operace sestávající z přidání 200.ml n-hexanu a dekantace a po oddeetilování n-hexanu za . sníženého tlaku se získá pevný produkt (II).
Polymerace propylenu se provádí stejně jako v příkladu 1 za poučit! pevného produktu (II).
P ř.í klad 14 , 40 g pevného produktu (I) získaného stejnou operací jako v příkladu 11 a 16 g. isopropylesteru kyseliny benzoové se uvádí do reakce provázené mletím v kulovém mlýně při teplotě 45 °C po dobu 48 hodin. 20 g získeniéto práěku se suspenduje ve 190 g chtortou Mtaničitého a po reakci při teplotě 70 °C po dobu 4 hodin se odstraní filtrací reakční tekutina za vzniku pevné látky, která byla znovu suspendována ve 220 g chloridu .titaničiéého a uváděna do reakce při toploto 90 °C po dobu jedné hodiny. Reakční tokutona .se odstraní dekíanací. Po dvojnásobném opakování operace sestávájící z přidání 250 ml n-hexanu a dekantace se získá pevný produkt (II) oddestilováním n-hexanv za sníženého tlaku.
Polymerace propylenu se provádí stejně jako v příkladu 1 za pou2ití pevného produk- ' tu (II).
Příklad 15 ' mg pevného produktu získaného v příkladu 11, 230 mg triethylhliníku a 60 mg metlhylesteru kyseliny p-toluylové se suspenduje v 500 .ml zkapalněného propylenu, přidá se 90 ml vod^ru a polymerační reakce se provádí pM polymerační teploto 65 °C za toaku 26,5 kg/cm^G, po dobu. tří hodin. Po skončení polymerační reakce se zbývající propylen odstraní za vzniku 148 g polymeru propylenu.
Výsledky příkladů 1 až 15 a srovnávacího příkladu 1 jsou uvedeny v tabulce 1. Z těchto výsledků je patrno, že způsob podle vynálezu je nadřazen zejména v hodnotách Mw/Mn a isotaktického indexu.
OO-^yOJAiOO^yOvflp — CAO — 00 O* 00 —
OlAVOvOCAlA^^b-VOvOVO LA M- Ш КО li
Tabulka 1 Výsledky polymerace propylenu
OOJ04OJLAO'00OOJ — О ГО 04 OJ — <\l «yco^Trd-yvyv-d-d-^rcy-j-Tt
| o | o | — | 04 | Ub | O | AJ | O | 04 | CA | O | o | — | — | CA | o |
| 00 | VO | b- | 40 | b* | b~ | t*· | 00 | 40 | b- | b- | oo | oo | t- | b- | b- |
| σκ | 04 | 04 | 04 | 04 | 04 | 04 | 04 | 04 | 04 | 04 | 04 | 04 | 04 | 04 | 04 |
| IA | LA | LA | la | LA | CA | la | LA | CA | ia | (A | <A | CA | CA | CA | CA |
| o | O | O | O | O | O | o | O | O | o | O | O | O | O | O | O |
| — | —* | ||||||||||||||
| и | К | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X |
| xy | OJ | 40 | CO | b- | v· | b- | LA | 04 | 40 | AJ | oo | 40 | n | 04 | o |
| b* | 04 | LA | ·< | <y | хУ | m | 40 | M· | LA | OO | b- | LA | oo | b~ | VO |
o o o oo o o o oo чУ AJ *d· b“00
ООО ООО CM СО —
ΙΑ 04 AJ \0 AJ .η — OO
О О о о σν ш о ко о о о о
- оо
Č— ^Jо о о о
AJ aj m о о о со со со vť —
| CO | co | o | O | O | AJ | O | O | co | M- | oo | o | o | o | o | o |
| o | o | AJ | IA | t* | O | AJ | CO | OJ | 04 | O | 04 | OJ | vo | 00 | 04 |
| OJ | OJ | AJ | CO | OJ | rH | «П | OJ | AJ | OJ | OJ | — | OJ | — |
| X o co t> | OJ | ΑΊ | 'd· | LA | VO | Ь- | со | 04 | О | AJ | сП | •чу | LA | ||
| Ό | TJ | Ό | ТЗ | TJ | Ό | ТЗ | *и | Ό | TJ | Ό | ХЗ | Ό | ТЗ | ||
| (0 | OJ | © | © | СО' | © | © | © | © | ф | СО | © | © | ф | со | Ш |
| r4 | tí | r4 | гЧ | гЧ | гЧ | гЧ | гЧ | гЧ | гЧ | гЧ | гЧ | гЧ | гЧ | гЧ | гЧ |
| Д4 | > | 5t | -Μ | Л4 | >1 | >4 | Д4 | ΛΙ | ΛΙ | Л4 | Л4 | М | ΛΙ | ||
| X | O | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X |
| *4 | R | *4 | Хч | #4 | *< | 4ч | 4ч | 4ч | 4« | *4 | «4 | *4 | *4 | *4 | *4 |
| W | Λ | Рч | Ос | К | Оч | 0< | Рч | Рч | 04 | 04 | 04 | 04 |
Rychlost toku taveniny podle ASTM D-1233/L
Příklad 16
430 mg triisobutylhliníku a 20 mg isobutylakoholu se smísí v 1 Utru n-hexanu a ponechá stát po dobu 10 minut. Přidá se 12 mg pevného produktu (II), získaného v příkladu a polymerační reakce se provádí pod parciálním tlakem vodíku 0,6 MPa a za parciálního tlefcu ethylenu 0,7 Ш^а, pfi “teplotě 85 °C po dobu 5 hodin. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 17
Polymerační reakce ethylenu se provádí stejné jako v příkladu 16 po přidání 380 mg triethýlhliníku, 10 mg dimetlhrlpolysiloxanu 8 mg pevného produktu (II), získaného v příkladu 4 v tomto pořadí během jedné minuty.
Pří kil ad 18
Polymerační reakce ethylenu se provádí stejně jako v příkladu 16 po současném přidání 520 mg tri-n-oktylhliníku, 80 mg tri-n-oktylfosfinu·a 15 mg pevného produktu (II), získaného v příkladu 6.
Srovnávací příklad 2
Polymerace ethylenu se provádí stejně jako v příkladu 18, avěak bez pouuití tri-n-oktylfosfinu v operaci příkladu 18.
Příklad 19
380 · g tri^-^n^-^butyinl^n^í^k^u, 20 mg difenyletheru a 25 mg pevného produktu (II), získaného v přikladu 7, se přidá do polymerační nádoby a po kontinuálním přivádění 480 g 1-butenu při teplot 70 °C po dobu 4 hodin -3e provádí po dobu 2 hodin polymerační reakce. Po skončené reakci · se odddssiluje rozpouutědlo a získá se 290 g polybutenu.
Příklad , 20
Kopplymerace propylen-ethylen se provádí za pouuití pevného produktu (II), získaného v příkladu 1.
mg pevného produktu (II), získaného v příkladu 1, 420 mg triethlLhLinílu a 40 mg ethylesteru kyseliny p-toluiylové se přidá ďo polymerační nádoby, uvede se 80 ml vodíku a o provádí se polymerační reakce za podélního tlaku propylenu 10 kg/dm G po dobu 4 hodin a ^l^erační teplot 60 °C přičemž ethllen byl dodáván osmlarát v 10 g porcích · v i.ntervalu 30 minut. Po reakci se získá .kopolymer pro^yen-ethylen jako v příkladu 1. Výtěžek polymeru na 1 g · pevného · produktu (II) je 14 300 g (polymeru) a isotaktický index je 94,0.
P ř íkl a d 21 .
Kopolymerace propylen-1-buten se provádí stej’ně jako v příkladu 20. Provádí se operace kopolymerace pr°pylen-1-buten stejně · jako v příkladu 20 3 tím rozdílem, ie 1 butenu se používá v miooitví 20 g, místo ethylenu v příkladu 20.. Výtěžek polymeru na 1 g pevného produktu (II) je 12 300 g (polymeru) a·isotaktický index je 95,0.
Srovnávací příklad 3
Polymerace 1-butenu se provádí stejně jako v příkladu 19, avšak bez pouUití difenyletheru jako v příkladu 18.
Srovnávací příklad 4
ΧοροΙ^ΏΕίΓβοβ propplen-ethylen se provádí stejně jako v příkladu 20, avěak bez použití ethylesteru kyseliny p-toluylové jako v příkladu 20.
Srovnávací příklad 5 propylen-1-buten se provádí stejně jako v příkladu 20, avěak bez použití ethylesteru kyseliny p-toluylové jako v příkladu 21.
VVsledky příkladů 16 až 21 a srovnávacích příkladů 2 až 5 jsou uvedeny v tabulce 2. I v případě Uomoppllmbrace α-olefinů jiných než propylen a kopolymerace s propylenem lze zaznamenat nadřazenost tohoto vynálezu. ·
ρ (О
X о и м
| £ | СО с | о а | |
| CJ | |||
| 1 | |||
| φ | о | ||
| β | 3 | й | |
| S | с | а | |
| Η | л | ||
| о | X | S | |
| о. | *н | XI) |
| мэ | о | со | о | СМ | 00 |
| сп | м- | СП | со | irt | xř |
UX м- 04 о СО оС оо
| о | о | о | о |
| 't | UX | о | |
| о\ | съ | I σ\ | ОЧ |
| 1Г4 | их | их | их | их | их | их | их | их | их |
| О | о | о | о | о | о | о | о | о | о |
| -* | X- | » | *~ | ·“ | —· | *“ | *“ | ||
| X | X | X | X | X | X | X | X | X | X |
| СП | о | о | 04 | 04 | 04 | xt |
| ОО | 40 | 40 | с* | 40 | их | xt | со | ί- | |
| о | о | о | о | о | о | о | о | о | ο |
| о | о | о | о | о | о | о | о | о | о |
| СМ | сП | 4- | xt | 40 | сп | σ'» | 00 | xt | СП |
| со | 40 | 04 | см | см | СП | t- | их | ||
| ·- | (V |
| о | о | о | о | о | СО | со | о | (0 | 00 |
| см | ь- | см | см | со | о | о | 00 | о | о |
| см | <м | сп | m | см | см | см | см | см | см |
| (М | сП | xf | их | ||||||
| TJ | Ό | Ό | Ό | ||||||
| со | л | л | л | ||||||
| г4 | X | гЧ | гЧ | ||||||
| ,м | Л4 | Л4 | ΛΙ | ||||||
| м | X | X | X | ||||||
| *4 | *< | *4 | *4 | ||||||
| а | а | а | а | ||||||
| 40 | ь- | со | X | 04 | о | X | X | X | |
| о | си | ГМ | и | о | о | ||||
| л | л | л | л | ||||||
| Ό | то | Ό | > | Ό | Ό | Ό | > | > | > |
| си | го | со | хв | л | со | л | хв | че | ч? |
| гЧ | н | гЧ | а | гЧ | гЧ | гЧ | S | С! | с |
| Л4 | Д4 | Л4 | > | м | >1 | > | > | > | |
| м | м | X | 0 | X | X | X | о | о | о |
| *4 | *4 | *4 | *4 | *4 | *4 | и | Й | ||
| 04 | 04 | рц | со | 04 | 04 | 04 | со | ω | ω |
Claims (7)
1. Katalyzátor pro polymerizaci α-olefinů, vyznačující se tím, že sestává (a) z pevného produktu II připravitelného reakcí (1) reakčního produktu I připravitelného reakcí sloučeniny obecného vzorce A1X3 ve kterém
X je halogen, s hydroxidem, oxidem, uhličitanem kovu alkalické zeminy, podvojnou sloučeninou obsahující některou z předešlých sloučenin nebo s hydrátem sloučeniny obsahující kov alkalické zeminy, (2) s alespoQ jedním druhem elektrondonorní sloučeniny uvedené níže v odstaci c a s alespoň jedním druhem elektronakceptorní sloučeniny, kterou je halogenid prvků III. až VIII. skupiny periodického systému prvků, jednou, popřípadě až desetkrát, přičemž TiCl^ se používá jako alespoň jeden z uvedených druhů halogenidů alespoň jednou, (b) z alespoň jednoho druhu organohlinité sloučeniny zvolené ze skupiny zahrnující trialkylaluminium, halogenidy dialkylaluminia, dihalogenidy alkylaluminia, mono- a di-alkylaluminiumhydridy a seskvihalogenidy alkylhlinité, přičemž alkylová skupina v těchto organohlinitých sloučeninách má 1 až 10 uhlíkových atomů, a (c) z alespoň jednoho druhu elektrondonorní sloučeniny zvolené ze skupiny zahrnující estery, alkoholy, ethery, aldehydy, mastné kyseliny, ketony, nitrily, aminy, isokyanáty, azo-sloučeniny, fosfiny, fosfity, fosfinity, thioethery, thioalkoholy a polysiloxany.
2. Katalyzátor podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje pevný produkt II, připravitelný tím, že pevný produkt I, elektrondonorní a elektronakceptorní sloučenina se smíchají a uvádějí ďo reakce v libovolném pořadí.
3. Katalyzátor podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje pevný produkt II připravitelný tím, že elektrondonorní a elektronakceptorní sloučenina se uvádějí do reakce в pevným produktem I za použití 1 až 5 000 g elektrondonorní sloučeniny, 1 až 5 000 g elektronakceptorní sloučeniny, 0 až 5 000 ml rozpouštědla na' 100 g pevného produktu I v jednotlivých reakčních stupních při teplotě od 0 až do 500 °G.
4. Katalyzátor podle bodu 1, vyznačující se obsahem pevného produktu II připravitelného tíip, že reakce se provádí za současného mletí s použitím chloridu titaničitého jako elektronakceptorní sloučeniny a potom se provádí reakce v suspenzi za použití chloridu tltaničtiého jako další elektronakceptorní sloučeniny v jednom nebo více reakčních stupních.
5- Způsob výroby katalyzátoru podle badu 1, vyznačující se tím, že ,organohlinité sloučenina, elektrondonorní sloučenina a pevný produkt II se kombinují za současného míchání.
6. Způsob výroby katalyzátoru podle 1, vyznačující se tím, že organohlinité sloučenina se míchá s elektrondonorní sloučeninou a potom se к doplnění kombinace přidává pevný produkt II.
7. Způsob výroby katalyzátoru podle bodu 1, vyznačující se tím, že organohlinité sloučenina a pevný produkt II se míchají a potom se přidává elektrondonorní sloučenina к doplnění kombinace.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10679778A JPS5534238A (en) | 1978-08-31 | 1978-08-31 | Preparation of alpha-olefin polymer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS236452B2 true CS236452B2 (en) | 1985-05-15 |
Family
ID=14442867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS793723A CS236452B2 (en) | 1978-08-31 | 1979-05-30 | Catalyst for alpha-olefins polymerization and method of its production |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4321345A (cs) |
| JP (1) | JPS5534238A (cs) |
| CS (1) | CS236452B2 (cs) |
| DE (1) | DE2920799C2 (cs) |
| FR (1) | FR2434823A1 (cs) |
| GB (1) | GB2029424B (cs) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1141093A (en) * | 1979-05-17 | 1983-02-08 | Brian L. Goodall | Olefin polymerization catalyst compositions and a process for the polymerization of olefins employing such compositions |
| DE3068239D1 (en) * | 1979-11-20 | 1984-07-19 | Shell Int Research | Preparation of catalyst components and polymerization of olefins employing such catalyst components |
| JPS56133303A (en) * | 1980-03-22 | 1981-10-19 | Chisso Corp | Production of alpha-olefin polymer |
| US4410672A (en) * | 1980-04-23 | 1983-10-18 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Polymerization catalysts and process for the production of ethylenic polymers by use thereof |
| US4618661A (en) * | 1980-05-02 | 1986-10-21 | Phillips Petroleum Company | Supported high efficiency polyolefin catalyst component and methods of making and using the same |
| US4425257A (en) * | 1980-05-02 | 1984-01-10 | Phillips Petroleum Company | Supported high efficiency polyolefin catalyst component and methods of making and using the same |
| US6777508B1 (en) | 1980-08-13 | 2004-08-17 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Catalysts for the polymerization of olefins |
| IT1209255B (it) * | 1980-08-13 | 1989-07-16 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| JPS57102907A (en) * | 1980-12-18 | 1982-06-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | High-crystallinity propylene polymer for injection molding |
| US4774300A (en) * | 1982-08-20 | 1988-09-27 | Phillips Petroleum Company | Supported polyolefin catalyst components and methods of making and using the same |
| DE3233140A1 (de) * | 1982-09-07 | 1984-03-08 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Selbstvernetzendes, hitzehaertbares bindemittel |
| US4439538A (en) * | 1982-09-24 | 1984-03-27 | Stauffer Chemical Company | Supported catalyst for polymerizing olefins |
| JPS6031504A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-02-18 | Nippon Oil Co Ltd | ポリオレフインの製造方法 |
| US4981928A (en) * | 1983-08-04 | 1991-01-01 | Exxon Research And Engineering Company | Supported polyolefin catalyst for polymerization of ethylene under high temperatures |
| JPS6067508A (ja) * | 1983-09-22 | 1985-04-17 | Toa Nenryo Kogyo Kk | オレフインの重合方法 |
| USH179H (en) | 1984-11-28 | 1986-12-02 | Polybutylene | |
| DE3628121A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-03-03 | Herberts Gmbh | Fremdvernetzende bindemittelkombination fuer mit wasser verduennbare lacke, kathodisch abscheidbares elektrotauchlackueberzugsmittel und dessen verwendung |
| ZA907017B (en) | 1989-10-18 | 1991-09-25 | Himont Inc | Polymetallic catalysts,method of preparing and polymers produced thereby |
| DE69322082T2 (de) * | 1992-04-20 | 1999-06-17 | Exxon Chemical Patents, Inc., Baytown, Tex. | Copolymere des ethylens mit verzweigten olefinen |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3900454A (en) * | 1968-02-03 | 1975-08-19 | Chisso Corp | Method for polymerizing monomers comprising alpha-olefin |
| US4103078A (en) * | 1969-08-01 | 1978-07-25 | Chisso Corporation | Method for producing polymers of alpha-olefin |
| NL7114641A (cs) * | 1970-10-29 | 1972-05-03 | ||
| NL160286C (cs) * | 1971-06-25 | |||
| US4107414A (en) * | 1971-06-25 | 1978-08-15 | Montecatini Edison S.P.A. | Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins |
| US4107413A (en) * | 1971-06-25 | 1978-08-15 | Montedison S.P.A. | Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins |
| US4027087A (en) * | 1972-10-30 | 1977-05-31 | Chisso Corporation | Method for producing ethylene polymers |
| US4071672A (en) * | 1972-11-10 | 1978-01-31 | Mitsui Petrochemical Industries Ltd. | Process for polymerizing or copolymerizing olefins |
| FR2206334A1 (en) * | 1972-11-13 | 1974-06-07 | Chisso Corp | Ethylene (co)polymerisation using catalyst obtained simply - without dehydrochlorination, for high yields and ease of control and catalyst residue removal |
| JPS5213827B2 (cs) * | 1974-05-08 | 1977-04-16 | ||
| JPS565404B2 (cs) * | 1975-02-14 | 1981-02-04 | ||
| US3992322A (en) * | 1975-04-11 | 1976-11-16 | Universal Oil Products Company | Preparation of polymerization catalyst systems |
| IT1039828B (it) * | 1975-07-09 | 1979-12-10 | Montedison Spa | Componenti di catalizzatori perla polimerizzazione di olefine e catalizzatori da essi ottenuti |
| JPS5219790A (en) * | 1975-08-08 | 1977-02-15 | Chisso Corp | Process for the preparation of ethylene polymer |
| IT1054410B (it) * | 1975-11-21 | 1981-11-10 | Mitsui Petrochemical Ind | Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine |
| JPS52104593A (en) * | 1976-03-01 | 1977-09-02 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polymerization of olefins |
| CA1096363A (en) * | 1976-05-14 | 1981-02-24 | Richard E. Dietz | Washing magnesium reducing agent prepared in absence of complexing diluent |
| JPS5329295A (en) * | 1976-08-31 | 1978-03-18 | Chisso Corp | Modifying method for ethylene polymerization catalyst component |
| JPS5330681A (en) * | 1976-09-02 | 1978-03-23 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of polyalpha-olefin |
| JPS5379984A (en) * | 1976-12-24 | 1978-07-14 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Copolymer and production |
| JPS53143684A (en) * | 1977-05-20 | 1978-12-14 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polymerization of olefin |
| JPS598363B2 (ja) * | 1978-08-22 | 1984-02-24 | チッソ株式会社 | α−オレフイン重合体を製造する方法 |
-
1978
- 1978-08-31 JP JP10679778A patent/JPS5534238A/ja active Granted
-
1979
- 1979-03-15 US US06/021,570 patent/US4321345A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-05-17 GB GB7917283A patent/GB2029424B/en not_active Expired
- 1979-05-22 DE DE2920799A patent/DE2920799C2/de not_active Expired
- 1979-05-30 CS CS793723A patent/CS236452B2/cs unknown
- 1979-08-21 FR FR7921051A patent/FR2434823A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2920799C2 (de) | 1986-11-20 |
| GB2029424A (en) | 1980-03-19 |
| GB2029424B (en) | 1983-05-25 |
| FR2434823A1 (fr) | 1980-03-28 |
| JPS5534238A (en) | 1980-03-10 |
| JPS6226321B2 (cs) | 1987-06-08 |
| US4321345A (en) | 1982-03-23 |
| DE2920799A1 (de) | 1980-03-06 |
| FR2434823B1 (cs) | 1985-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS236452B2 (en) | Catalyst for alpha-olefins polymerization and method of its production | |
| CA1086888A (en) | Impact-resistant chemically blended propylene polymer composition and process for preparation thereof | |
| GB2037300A (en) | Method for producting -olefin polymers | |
| EP0184347A2 (en) | Process for producing a catalyst component for polymerization of olefins | |
| US3987233A (en) | Method for producing ethylene polymers | |
| US4304891A (en) | Process for producing α-olefin polymers | |
| US4363901A (en) | Process for producing α-olefin polymers | |
| EP0285137B1 (en) | Ethylene polymerization catalyst | |
| EP0250225A2 (en) | Catalyst component for polymerization of olefin | |
| US4387198A (en) | Process for producing α-olefin polymers | |
| KR950006128B1 (ko) | 에틸렌/프로필렌/에틸리덴 노르보르넨 고무 | |
| EP0718322B1 (en) | Process for passivation of a reactor during start-up and shutdown of alpha olefin polymerization processes | |
| NL7904189A (nl) | Fysisch gemengd propeenpolymeermateriaal. | |
| US3475394A (en) | Process for polymerizing alpha-olefins and polymerization catalyst therefor containing an organoaluminum sulfate | |
| US4305920A (en) | Process for producing solid titanium trichloride | |
| JPS61130311A (ja) | オレフイン重合用触媒成分の製造方法 | |
| US3583958A (en) | Process and catalyst for manufacture of olefincc polymers | |
| JPS598363B2 (ja) | α−オレフイン重合体を製造する方法 | |
| EP0137224B1 (en) | Solid catalyst component for olefin polymerization | |
| KR820002155B1 (ko) | α-올레핀 중합체의 제조방법 | |
| KR840000037B1 (ko) | 올레핀 중합체의 제조방법 | |
| KR820001966B1 (ko) | α-올레핀 중합체를 제조하는 방법 | |
| KR830000358B1 (ko) | α-올레핀 중합체의 제조방법 | |
| JPS6039281B2 (ja) | ワツクスの製造方法 | |
| EP0383275B1 (en) | Ethylene polymerization catalyst |