CS235988B2 - Method of n-phosphonomethylglycine organic salts preparation - Google Patents
Method of n-phosphonomethylglycine organic salts preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS235988B2 CS235988B2 CS838107A CS810783A CS235988B2 CS 235988 B2 CS235988 B2 CS 235988B2 CS 838107 A CS838107 A CS 838107A CS 810783 A CS810783 A CS 810783A CS 235988 B2 CS235988 B2 CS 235988B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- carbon atoms
- compound
- chloride
- phosphonomethylglycine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052698 phosphorus Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011574 phosphorus Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims abstract description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical group [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical group I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 125000005537 sulfoxonium group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 abstract description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 abstract 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- OWUGVJBQKGQQKJ-UHFFFAOYSA-M trimethylsulfanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[S+](C)C OWUGVJBQKGQQKJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- -1 sulfoxonium halide Chemical class 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- DLFKJPZBBCZWOO-UHFFFAOYSA-N 8-methyl-n,n-bis(8-methylnonyl)nonan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCCCN(CCCCCCCC(C)C)CCCCCCCC(C)C DLFKJPZBBCZWOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N Bis(2-ethylhexyl) amine Chemical compound CCCCC(CC)CNCC(CC)CCCC SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- USFRYJRPHFMVBZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triphenyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 USFRYJRPHFMVBZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N phenoxyacetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VFJYIHQDILEQNR-UHFFFAOYSA-M trimethylsulfanium;iodide Chemical compound [I-].C[S+](C)C VFJYIHQDILEQNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POYMFKJUYZDXAT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-iodophenyl)pyrrolidine Chemical compound C1=CC(I)=CC=C1N1CCCC1 POYMFKJUYZDXAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- PDOGCHRAEBICEX-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetic acid Chemical group OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl.OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl PDOGCHRAEBICEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFRHETNXRZJTGA-UHFFFAOYSA-N 2-(phosphanylmethylamino)acetic acid Chemical compound OC(=O)CNCP DFRHETNXRZJTGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNLTKPENATPJA-UHFFFAOYSA-N 4-methylpentan-2-one;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)CC(C)=O GVNLTKPENATPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- WJYIASZWHGOTOU-UHFFFAOYSA-N Heptylamine Chemical compound CCCCCCCN WJYIASZWHGOTOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIGGYHFMKJNKV-UHFFFAOYSA-N N-ethylglycine Chemical compound CC[NH2+]CC([O-])=O YPIGGYHFMKJNKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000241413 Propolis Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- VJGNLOIQCWLBJR-UHFFFAOYSA-M benzyl(tributyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CC1=CC=CC=C1 VJGNLOIQCWLBJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000009313 farming Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 1
- DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N n,n-dihexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(CCCCCC)CCCCCC DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N n,n-dipentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(CCCCC)CCCCC OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 229940069949 propolis Drugs 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Vynález se týká nového způsobu přípravy tralkylsulfoniových solí, sulfoxoniových solí a organických kvartérnich solí na bázi dusíku nebo fosforu N-fosfonomethylglycinu, což jsou sloučeniny známé jakožto herbicidy a jakožto regulátory růstu rostlin.
Herbicidů používají v Široké míře farmáři, průmyslové zemědělské společnosti a jiné obory ke zvýšení výtěžků kulturních rostlin, například obilovin, kukuřice, sóji a rýže a к eliminaci fůstu plevelných rostlin kolem dálnic, na krajích silnic a na jiných prostorách· Herbicidy jsou účinné při ničení a omezování růstu plevelných rostlin, které v půdě ubírají Živiny kulturním pěstovaným rotlinám;jelikož herbicidy ničí plevelné nežádoucí rostllpy, přispívají také ke zlepšení estetického vzhledu dálnic a krajů silnic· V současnédobě jsou obchodně známy různé typy herbicidů, přičemž tyto různé typy herbicidů spadají obecně do dvou kategorií. Je to jednak kategorie herbicidů používaných před vzejitím, jednak kategorie herbicidů používaných po vzéjití. Herbicidy, spadající do kategorie před vzejitím, se vnášejí do půdy před vzejitím: plevelných nežádoucích rostlin z půdy a herbicidy po vzejití se nanáSejí na povrch ničených rostlin po jejich vzejití.
Jedním z nejstarších herbicidů používaných po vzejití v provozním měřítku je 2,4-D Í2,4-dichlorfenoxyoctová kyselina)· Po mnoha letech jejího používání a používání podobných sloučenin, jako 2,4,5-T (2,4»5-trichloa*fenoxyoctová kyselina) ae zjistilo, že určité produkty rozkladu těchto herbicidů dlouho setrvávají v půdě a nejsou biologicky rozložitelné· Jakkoliv jsou určitá, polemiky mezi státními úřady a průmyslem se zřetelem na vliv zbytkových produktů 2,4-D a 2,4,5-T a podobných sloučenin, úřady omezily používání těchto herbiůidů před několika lety ve Spojených státech amerických· Od tá doby se projevuje výrazné úsilí vyvinout herbicidně účinné látky, které by byly biologicky odbouratelné a neškodné zbytkové produkty v poměrně krátké době po jejich použití·
Jednou takovou sloučeninou, která je biologicky odbouratelná, která je použitelná pro herbicidní prostředky a v malých dávkách jako regulátor růstu rostlin je N-fosfonomethylglycin a jeho různé soli· N-Fosfonomethylglycin a jeho zemědělsky účinná soli byly schváleny pro použití vládou Spojených států amerických, a proto se tyto herbicidně účinně látky staly obchodně velmi úspěšnými.
N-Fosfonomethylglycin a jeho určité soli jsou jedinými účinnými a schválenými herbicidními látkami propolní použití. Současně obchodně používanou látkou je isppropylamoniová sůl N-fosfonomethylglycinu a jeho derivátů. Při polním použití se normálně používá v množství 0,012 až přibližně 22,4 kg/ha, в výhodou 2,24 až 6,72 kg/ha.
N-Fosfonomethylglyciny a jejich určité rozpustné soli se mohou připravovat nejrůznějším způsobem. Jeden takový způsob, popsaný v americkém patentovém spise Číslo 3 160 632 (Toy a kol·, 8. prosince 1964) je založen na reakci N-fosfinomethyl-glycinu (glycinaiathylonfosfinové kyseliny) s chloridem rtuinatým ve vodném rozpouštědle při teplotě zpětného toku a na následném oddělení reakčních produktů. Jiným způsobem je reakce ethylglycinu s formaldehydem a diethylfosfitem. Další způsob je popsán v americkém patentovém spise číslo 3 799; 758-(Franz 26. března 1974). Kromě toho existuje řada patentových spisů týkajících se N-fosfonomethylglycinů, jejich solí a derivátů, u nichž se uvádí, že jsou užitečné jako herbicidy a regulátory růstu rostlin. Takovými dalšími patentovými spisy, týkajícími se N-fosfonomethylglycinů, způsobů jejich použití a způsobů jejich derivátů jsou nepřiklad americké patentové spisy 3 868 407, 4 197 254 a 4 199 354.
Zjistilo se, že rovněž trlelkylsulfoniové a sulfoxoniové soli N-fosfonomethylglycinu jsou užitečné jakožto regulátory růstu rostlin a jakožto herbicidy. Tyto soli jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 315 765 (Large). Jak se v americkém patentovém spise číšlo 4 315 765 uvádí, mohou se sloučeniny připravovat z N-fosfonomethylglycinu jeho reakcí s ocidem stříbrným za vzniku stříbrných solí nebo s hydroxidem sodným za vzniku sodné soli a zpracováním buá stříbrné nebo sodné soli trialkylsulfoniumhalogenidem nebo sulfoxoniumhalogenidem. Jé žádoucí zjednodušit tento způsob, aby nebylo nutné izolovat meziprodukty procesu a na to je zaměřen způsob podle vynálezu > Zjednodušení a ke zlevnění způsobu výroby sulfoniových solí a sulfoxoniďvých solí a určitých organických kvarterních solí na bázi dusíku nebo fosforu.
Předmětem vynálezu je způsob přípravy organických solí N-fosfonomethylglycinu obecného
| vzorce I | |
| 0 0 & u | R1 ’ L.1 |
| H Й Q 0CCHo NHoCH0P - 0* 2e 2 2| | Ro - X - Y 2 1 |
| OH | R3 |
kde znamená (I)
Rp Rg a 8tejné nebo různé alkylové skupiny piny 8 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu a s 1 až 4 atomy uhlíku nebo arylalkylové skus 6 až 10 atomy uhlíku v arylovém podílu,
X atom síry, dusíku nebo fosforu,
Y v případě, že X znamená atom siry, znamená atom kyslíku nebo elektronový pár a v případě, kdy X znamená atom dusíku nebo fosforu, znamená alkylovou skupinu a 1 až 12 atomy uhlíku, arylovou skupinu s 6 až 10 atomy uhlíku nebo ařylalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku v alkylovém podílu a s 6 až 10 atomy uhlíku nebo arylalkylovou skupinu s 1 až 12 ahomy uhlíku v alyklovém podílu a s 6 aý 10 atomy uhlíku v arylovém podílu, který se vyznačuje tím, že se nechá reagovat N-fosfonomethylglycin vzorce II
se sloučeninou obecného vzorce III (II)
235968 /
| «1 f | ||
| R~ - X® - YZ i, | (III) |
kde Rp &2 8 8 Y mají shora uvedený význam a Z znamená chlorid, bromid nebo jodid, v přítomnosti trialkylaminu obecného vzorce IV (R)3N (IV) kde mají všechna R stejný nebo různý význam a znamenají alkylovou skupinu s 4 až 13 atomy . uhlíku, vždy v přítonnosti vody a polárního funkčňího organického rozpouštědla nemísitelného s vodou, přičemž se reakce provádí při teplotě 10 až 40 °C a po dobu půl hodiny až 4 hodiny a konéčný produkt se izoluje rozdělením fází.
Jakožto výhodné sloučeniny obecného vzorce III, kde X znamená atom síry, se uvádějí trimethylsulfoniumchlorid, trimethylsulfoxoniumchlorid a trimethylsulfoniumjodid, přičemž se jako nejvýhodnější sloučeniny uvádí trimethylsulfoniumchlorid.
Jakožto výhodné sloučeniny obecného vzorce III, kde X znamená atom dusíku nebo fósforu, se uvádějí tetraměthylamoniumchlorid, benzyltributylamoniumchlorid, tetrabutylamoniumjodid a benzyltrifenylfosfoniumchlórid, přičemž jakožto nejvýhodnější sloučenina se uvádí tetramě thylamoniumchlorid.
Jakožto výhodné trialkylaminy se pro způsob podle vynálezu uvádějí trialkylaminy s alkylovými podíly (s přímým nebo s rozvětveným řetězcem) s 8 až 10 atomy uhlíku. Ekonomicky jsou výhodné obchodní směsi převážně s Cg až C^Q, jako například Alamin 336 epolečosti Henkel Co., Minneapolis Minn a dává se jim největší přednost.
Jakožto další vhodné aminy se uvádějí tributylamin, tripentylamin, trihexylamin, tri-: heptylamin a triisodecylamin.
Jsou určité faktory, na které se při způsobu musí dbát a které mají pro úspěch způsobu podle vynálezu rozhodující význam.
Výchozí sloučeninou je N-fosfonomethylglycin. Tato sloučenina jy obchodně dostupná nebo se může připravit jakýmkoliv ž četných shora uvedených způsobů.
Trialkylamin, kterého se rovněž používá jakožto složky při způsobu podle vynálezu, musí být takovým trialkylaminem, který je sám v podstatě nerozpustný ve vodě a vytváří ve vodě nerozpustnou sůl s chlorovodíkem, která se odstraňuje z N-fosfonomethylglycinu a z organické soli se sírou, dusíkem nebo fosforem, aby bylo možno vyrobit sulfoniové nebo sulfoxoniové soli nebo kvarterní aminiové nebo fosfoniové soli, které jsou konečnými produkty způsobu podle vynálezu.
Rozpouštědlo pro reakční složky při způsobu podle vynálezu, jak shora uvedeno, musí být nemísitelně s vodou. Jakožto vhodná rozpouštědla se uvádějí směs toluenu a amylalkoholu v hmotnostním poměru 7 : 3, avšak přesný poměr těchto dvou rozpouštědel nemá rozhodujícího významu. Jakožto jiná vhodná rozpouštědla se uvádějí methylenchlorid, 1,2-dichlorethan, methylisobutylketon, isobutylalkohol a n-amylalkohol. Rozpouštědlo musí být polární a v podstatě nemísitelně s vodou. Může se použít nepolárního korozpouštědla ke zlepšení seA<. lektivity způsobu podle vynálezu к omezení vzniku nežádoucích vedlejších produktů. Za použití výhodných reakčních složek probíhá způsob podle vynálezu podle následujícího schématu:
.235908 (св н 17)3м
1. Me3S+Cl
H О и
ΗΟ^^Ν^ΟΗ + ОН H2° rozpouštědlo
| — | H | 0 | ||
| 1 | II | |||
| HO-C | .л' | ^P-0-Me3S+ | ♦ | (C8Hi7)3M.HC1 |
| OH | ||||
| produkt | H2° | |||
| - |
rozpouštědlo
Při provádění způsobu podle vynálezu se nechá reagovat N-fosfonomethylglycin a trimethylsulfoniumchlorid v přibližně stechiometrických množstvích, zatímco amin je přítomen v nadbytku·
Množství rozpouštědla musí být dostatečné к usnadnění fázové separace složek a obecně je žádoucí nadbytek rozpouštědla.
S výhodou se reakce provádí při teplotě přibližně 20 až přibližně 40 °C a po dobu přibližně půl hodiny až přibližně 4 hodiny.
Vynález objaaňuje následující příklad praktického provedení, který není však míněn jako jakékoliv omezení rozsahu vynálezu.
Příklad!
Do baňky s kulatým dnem se vnese 8,62 g 98,1 % fosfonomethylglycinu (0,05 molu) suspendovaného v 12 ml vody a do této suspenze se přidá 7,7 g 72,9 vodného roztoku trimethylsulfonium chloridu (5,63 g, 0,05 molu) a 29,4 g Alaminu 336 (1,5 ekvivalentů) v 55 ml toluenu a <25 ml amylalkoholu. Směs se intenzivně míchá a za míchání se veškerý fosfonomethylglycin rozpustí.
Směs se pak nechá rozdělit na fáze a vodná (nižší) fáze (23,7 g) se zkoncentruje za sníženého tlaku, Čímž se získá 18,75 g produktu, který je vodný roztok obsahující hmotnostně 65 % sulfoniové soli fosfonomethylglycinu.
Při dalších zkouškách se mění rozpouštědlo a chloridová sloučenina tak, jak je uvedeno v tabulce I jsou uvedeny výchozí sloučeniny, rozpouštědla a různé jiné složky, reakční a výtěžek produktu.
AT a b.:.u_l .к a I
Přehled zkoušek
| Amin | Množství aminu Sůl. použitá l.stupěň 2.stupeň s PMG* (ekvivalent) | Rozpouštědlo % hmotnostní ve směsi | Výtěžek | |
| Alamin | 336 | 1,5 trimethylsulfoniumjodid | 70 % toluenu 30 % n-amylalkoholu | 72 % |
| Alamin | 336 | 1,5 benzyltributylaminium- | H | 67 % |
| chlorid | ||||
| Alamin | 336 | 1,5 tetraměthylamonium- | H | 64 % |
chlorid
235968
Tabulka I
| Amin | Množství aminu 1. 8tupen 2. 8tupen (ekvivalent) | Sůl použitá s PMG + | Rozpouštědlo hmotnostní ve směsi | Výtěžek | ||
| Alamin 336 | 1,5 | - | tetrabutylamoniumjodid | 70 % toluenu 30 % n-amylalkoholu | 40 | % |
| Alamin 336 | 1,5 | • | benzyltrifenylfosfoniumchlorid | 70 % toluenu 30 % n-amylalkoholu | 74 | Ъ |
| Alamin 336 | 1,3 | 1,3 | trimethylsulfoniumchlorid | 1,2-dichlorethan | 84 | % |
| di(2-ethylhexyl)amin | 1,25 | 0,25 | trimethylsulfoniumchlorid | 1,2-dichlorethan | 80 | % |
| trioktylamin | 1,5 | 1,0 | trimethylsulfoniumchlorid | amylalkohol | 71 | % |
| trioktylamin | 1,5 | ι,θ | trimethylsulfoniumchlorid | iaobutylalkohol | 69 | % |
| trioktalamin | 2,25 | i,o | trimethyísulfoniumchlorid | methylisobutylketon | 86 | % |
| trioktylamin | 1,5 | 1,0 | trimethyleulfoniumchlorid | 2-ethyl-1-keton | 82 | % |
| trioktylamin | 1,5 | 1,0 | trimethylsulfoniumchlorid | dichlormethan | 89 | % |
| di(2-ethylhexyl)amin | 1,5 | 1,0 | trimethylsulfoniumchlorid | 2-ethyl-1-hexanol | 66 | % |
| Alamin 336 | 1,5 | 1,0 | trimethylsulfoniumchlorid | methyl-isobutylketon | 76 | % |
| Adogen 382 tri(isodecyl)amin | 1,5 | 1,0 | trimethylsulfoniumchlorid | 1,2-dichlorethan | 60 | % |
| Alamin 308 tři(i80oktyl)amin | 1,5 | 1,0 | trimethylsulfoniumchlorid | 1,2-dichlorethan | 89 | % |
Tabulka I (pokračování)
| Amin | Množetví aminu 1· βtupen 2. stupeň (ekvivalent) | Sůl použitá 8 PMG * | Rozpouštědlo % hmotnostní ve směsi | Výtěžek |
| trioktylamin | 1,5 1,0 | trimethylsulfoniumchlorid | 70 % toluenu 30 % n-amylalkoholu | . 88 % |
| trioktylamin | 1,5 1,0 | trimethylsulfoniumchlorid | 50 % toluenu 50 % n-amyl- alkoholu | 89 % |
| Alamin 308 triCisooktylamin) | 1,5 1,0 | trimethylsulfoniumchlorid | 70 % toluenu 30 % n-aqylalkoholu | 91 % |
| Alamin 336 | 1,5 | trimethylsulfoniumchlorid | 70 % toluenu 30 % n-amylalkoholu | 91 % |
+
PMG - fosfonom·thylglycin
Při způsobu podle vynálezu, jak shora uvedeno, se nejprve mísí N-fosfonomethylglycin a trimethylsulfoniumchlorid ve vodě a aminem, stále v přítomnosti a vodou neutišitelného rozpouštědla. Aminhydrochlorid, vytvořený podle schématu 1, ae extrahuje do organické fáze v důsledku své nižší rozpustnosti ve vodě a zanechává konečný produkt, trlalkylsulfonlovou nebo sulfoxoniovou sůl N-fosfonomethylglycinu nebo jiné organické soli ve vodné fázi bez znečištění cizími ionty· Shora popsaný způsob podle vynálezu je výhodnější než jiné postupy, které vyžadují přípravu meziproduktů, které se musí oddělit, aby se mohly provádět různé stupně přípravy.
Pracovníkům v oboru je jasné, že v rámci vynálezu jsou možné obměny množství reakčních složek, použitých teplot, molových poměrů a reakční doby.
Claims (7)
1· Způsob přípravy organických solí N-fosfonomethylglycinu obecného vzorce I fí1
0 0j Q0CCHoNH9CHoP - 0® IL· - X®- Y ф /I
OH kde znamená
Rp R2, R^ stejné nebo různé alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku nebo arylalkylóvé skupiny β 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu a s 6 až 10 atomy uhlíku v alkylovém podílu а в 6 až 10 atomy uhlíku v arylovém podílu,
X atom síry, áttsíku nebo fosforu,
Y v případě, kdy X znamená atom síry, znamená atom kyslíku nebo elektronový pár a v případě, kdy X znamená atom dusíku nebo fosforu, znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, arylovou skupinu s 6 až 10 atomy uhlíku nebo arylalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku v alkylovém podílu as 6 až 10 atomy uhlíku v arylovém podílu, as 6 až 10 atomy uhlíku v arylovém podílu, vyznačený tím, že se nechá reagovat N-fosfonomeeihyelycin vzorce II
O O
P - CHgNHCHgCOH se sloučeninou obecného'vzorce III l
R_ - X® - YZ I kde R, Rg a Ry X a Y mají shora uvedený význam a Z znamená chlorid, bromid nebo jodid, v přítomnosti trialkyrlminu obecného vzorce IV (R)jN kde maj všechna R stejný nebo různý význam a znamenná! alkylovou skupinu s 4 až 13 atomy uhlíku, vždy v přítomn^ti vody a polárního funkčního organického rozpouštědla nernísitelného s vodou, přičemž se reakce provádí při teplotě 10 až 40 °C a po dobu půl až 4 hodiny/ a ' kbnečný produkt se - izoluje rozdělením fází.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se používá -^θΙ^Ιμ!^ obecného vzorce IV, kde R znamená vždy alkylovou skupinu s 8 až 10 atomy uhlíku.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako organického rozpouštědla používá toluenu a omlalkoholu.
4. Způsob podle bodu 1, ' vyznačený tím, že se nechá reagovat N-fssfoosmet^цrlglycio vzorce II a sloučenina obecného vzorce III ve . stechiometrických množstvích.
5. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se nechá reagovat N-fOifooomeethlglycin vzorce II a sloučenina obecného vzorce III v přítomnost nadbytku triaUKaaminu obecného vzorce IV, přičemž R mý význam uvedený v bodu 1.
6. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako sloučenina obecného vzorce III nechá reagovat trimetlУLiulf soiιmchlorid.
7. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako sloučenina obecného vzorce 'III nechá reagovat trimetlllβulfoxsoiιm^hlorid.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/457,812 US4431594A (en) | 1983-01-13 | 1983-01-13 | Method for preparation of salts of N-phosphonomethylglycine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS235988B2 true CS235988B2 (en) | 1985-05-15 |
Family
ID=23818168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS838107A CS235988B2 (en) | 1983-01-13 | 1983-11-03 | Method of n-phosphonomethylglycine organic salts preparation |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4431594A (cs) |
| EP (1) | EP0117337B1 (cs) |
| JP (1) | JPS59128396A (cs) |
| KR (1) | KR900003454B1 (cs) |
| AR (1) | AR246088A1 (cs) |
| AT (1) | ATE37030T1 (cs) |
| AU (1) | AU562827B2 (cs) |
| BG (2) | BG60103A3 (cs) |
| BR (1) | BR8306690A (cs) |
| CA (1) | CA1213903A (cs) |
| CS (1) | CS235988B2 (cs) |
| DD (1) | DD234273A5 (cs) |
| DE (1) | DE3377913D1 (cs) |
| DK (1) | DK167358B1 (cs) |
| ES (1) | ES8504693A1 (cs) |
| FI (1) | FI80045C (cs) |
| HU (1) | HU193534B (cs) |
| IL (1) | IL70036A (cs) |
| MX (1) | MX158972A (cs) |
| NO (1) | NO169288C (cs) |
| NZ (1) | NZ206020A (cs) |
| PL (1) | PL146421B1 (cs) |
| PT (1) | PT77710B (cs) |
| RO (1) | RO88471A (cs) |
| YU (1) | YU43199B (cs) |
| ZA (1) | ZA838049B (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0376508U (cs) * | 1989-11-29 | 1991-07-31 | ||
| IL101539A (en) * | 1991-04-16 | 1998-09-24 | Monsanto Europe Sa | Mono-ammonium salts of the history of N phosphonomethyl glycyl which are not hygroscopes, their preparations and pesticides containing |
| GB9111974D0 (en) * | 1991-06-04 | 1991-07-24 | Ici Plc | Novel process |
| GB9525956D0 (en) * | 1995-12-19 | 1996-02-21 | Zeneca Ltd | Manufacture of glyphosate salts |
| US6133199A (en) * | 1997-07-30 | 2000-10-17 | Monsanto Company | Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants |
| DE69922996T2 (de) | 1998-11-30 | 2005-12-22 | Flamel Technologies | Förderung der biologischen effektivität exogener chemischer substanzen in pflanzen |
| AUPR682201A0 (en) | 2001-08-03 | 2001-08-30 | Nufarm Limited | Glyphosate composition |
| MX2009008934A (es) * | 2007-02-26 | 2009-08-28 | Dow Agrosciences Llc | Proceso para la preparacion de algunas sulfiliminas sustituidas. |
| BRPI0822744B8 (pt) | 2008-11-06 | 2017-03-21 | Sn Biotech Tech Sp Z O O Sp K | composição herbicida homogênea líquida, método de controle de erva daninha, e método de produção de composição herbicida homogênea líquida |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2271707A (en) * | 1937-06-24 | 1942-02-03 | Gen Aniline & Film Corp | Wetting agent |
| US2831019A (en) * | 1956-07-27 | 1958-04-15 | California Ink Company Inc | Method of preparing quaternary ammonium naphthenates |
| US4196143A (en) * | 1974-07-01 | 1980-04-01 | The Dow Chemical Company | Substituted phenoxyalkyl quaternary ammonium compounds |
| MX4703E (es) * | 1976-12-20 | 1982-08-04 | Monsanto Co | Procedimiento mejorado para la preparacion de mono y disales de n-fosfonometilglicina |
| US4340761A (en) * | 1980-11-24 | 1982-07-20 | The Dow Chemical Company | Preparation of phosphonium phenoxide salts |
| US4315765A (en) * | 1980-12-04 | 1982-02-16 | Stauffer Chemical Company | Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| US4341549A (en) * | 1981-08-24 | 1982-07-27 | Stauffer Chemical Company | Phosphonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as herbicides and plant growth regulants |
-
1983
- 1983-01-13 US US06/457,812 patent/US4431594A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-10-19 AT AT83306353T patent/ATE37030T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-19 EP EP83306353A patent/EP0117337B1/en not_active Expired
- 1983-10-19 DE DE8383306353T patent/DE3377913D1/de not_active Expired
- 1983-10-20 NZ NZ206020A patent/NZ206020A/en unknown
- 1983-10-20 NO NO833828A patent/NO169288C/no not_active IP Right Cessation
- 1983-10-24 FI FI833872A patent/FI80045C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-10-24 IL IL70036A patent/IL70036A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-10-25 AR AR83294638A patent/AR246088A1/es active
- 1983-10-26 DK DK491083A patent/DK167358B1/da not_active IP Right Cessation
- 1983-10-26 AU AU20587/83A patent/AU562827B2/en not_active Ceased
- 1983-10-28 ZA ZA838049A patent/ZA838049B/xx unknown
- 1983-10-28 ES ES526880A patent/ES8504693A1/es not_active Expired
- 1983-10-28 CA CA000439925A patent/CA1213903A/en not_active Expired
- 1983-10-31 HU HU833737A patent/HU193534B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-11-01 RO RO83112457A patent/RO88471A/ro unknown
- 1983-11-01 JP JP58203792A patent/JPS59128396A/ja active Granted
- 1983-11-03 CS CS838107A patent/CS235988B2/cs unknown
- 1983-11-09 DD DD83256503A patent/DD234273A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-11-10 PL PL1983244495A patent/PL146421B1/pl unknown
- 1983-11-15 KR KR1019830005425A patent/KR900003454B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-11-22 YU YU2299/83A patent/YU43199B/xx unknown
- 1983-11-23 PT PT77710A patent/PT77710B/pt unknown
- 1983-12-01 BG BG63287A patent/BG60103A3/xx unknown
- 1983-12-01 BG BG96741A patent/BG60165A3/xx unknown
- 1983-12-05 BR BR8306690A patent/BR8306690A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-12-21 MX MX199858A patent/MX158972A/es unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1166664A3 (ru) | Способ борьбы с нежелательной растительностью | |
| EP0127429B1 (en) | Process for preparing optically active ((3-amino-3-carboxy)propyl-1) phosphinic acid derivatives | |
| FI57955B (fi) | N-fosfonometylglysinderivat som kan anvaendas som herbisidiskt eller fytotoxiskt medel | |
| CS235988B2 (en) | Method of n-phosphonomethylglycine organic salts preparation | |
| EP0102694B1 (en) | Method for preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| US4422982A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| JPH0257077B2 (cs) | ||
| CS239903B2 (en) | Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives | |
| US4507251A (en) | β-Oximinoalkylphosphonic acid esters | |
| NZ242693A (en) | The preparation of sulphur-containing organic salts of n-phosphonomethylglycine | |
| SU673139A3 (ru) | Инсектицидное средство | |
| HRP940884A2 (en) | Method for preparation of salts of n-phosphonomethylglycine | |
| US4743403A (en) | Process for preparing organo-sulfonium halides | |
| US4382087A (en) | Selected O-(2-trichloromethyl-4-pyrimidinyl)-O,O-dialkyl phosphorothionates and O-(2-trichloromethyl-4-pyrimidinyl)-O,O-dialkyl phosphoronates and their use as insecticides | |
| EP0369076A1 (en) | Process for preparation of trisubstituted sulfonium and sulfoxonium salts of N-phosphonomethylglycine | |
| US4440695A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US3886238A (en) | S,S-dialkyl-N-substituted phosphoroamidodithionites | |
| PL237983B1 (pl) | Sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL141020B1 (en) | Process for preparing n-phosphonomethylglycine | |
| CS241089B2 (en) | Method of n-phosphonomethylglycine and its salts' production | |
| CS242887B2 (en) | Method of n-phosphonium methyl glycine preparation | |
| JPS58216148A (ja) | アニリド酸誘導体、その製造方法およびそれらを含有する除草剤 | |
| UA34258C2 (uk) | 5-(4-метилфеніл)-4-феніл-1,2,4-триазол-3-тіоефір 2,4-дихлорфеноксіоцтової кислоти як гербіцид |