HU193534B - Process for producing salts of n-/phosphono-methyl/-glycine - Google Patents
Process for producing salts of n-/phosphono-methyl/-glycine Download PDFInfo
- Publication number
- HU193534B HU193534B HU833737A HU373783A HU193534B HU 193534 B HU193534 B HU 193534B HU 833737 A HU833737 A HU 833737A HU 373783 A HU373783 A HU 373783A HU 193534 B HU193534 B HU 193534B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- chloride
- same
- alkyl
- water
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title description 16
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 title description 2
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical class OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical group I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052698 phosphorus Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000011574 phosphorus Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims abstract description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OWUGVJBQKGQQKJ-UHFFFAOYSA-M trimethylsulfanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[S+](C)C OWUGVJBQKGQQKJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 3
- 125000005537 sulfoxonium group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical group [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 abstract 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 14
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 phosphinomethyl Chemical group 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- BLXSFCHWMBESKV-UHFFFAOYSA-N 1-iodopentane Chemical compound CCCCCI BLXSFCHWMBESKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJQKISPTWPQBSR-UHFFFAOYSA-N methanamine;toluene Chemical compound NC.CC1=CC=CC=C1 ZJQKISPTWPQBSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003559 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJICNAUCGTWDHE-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(phosphono)amino]acetic acid Chemical compound OP(=O)(O)N(C)CC(O)=O QJICNAUCGTWDHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHZWSJJRDZVBSA-UHFFFAOYSA-N 3-ethyloctan-3-yl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(CC)(CC)OC(=O)C=C NHZWSJJRDZVBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFKJPZBBCZWOO-UHFFFAOYSA-N 8-methyl-n,n-bis(8-methylnonyl)nonan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCCCN(CCCCCCCC(C)C)CCCCCCCC(C)C DLFKJPZBBCZWOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNVGGERHRPPCFM-UHFFFAOYSA-N OP(=C)=O.NCC(O)=O Chemical compound OP(=C)=O.NCC(O)=O UNVGGERHRPPCFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VJGNLOIQCWLBJR-UHFFFAOYSA-M benzyl(tributyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CC1=CC=CC=C1 VJGNLOIQCWLBJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- USFRYJRPHFMVBZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triphenyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 USFRYJRPHFMVBZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-aminoacetate Chemical compound CCOC(=O)CN NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N n,n-dihexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(CCCCCC)CCCCCC DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N n,n-dipentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(CCCCC)CCCCC OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFJYIHQDILEQNR-UHFFFAOYSA-M trimethylsulfanium;iodide Chemical compound [I-].C[S+](C)C VFJYIHQDILEQNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfonium Chemical compound C[S+](C)C NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás az N-(foszfono-metil) -glicin trialkil-szulfóniumsóinak, és nitrogén- vagy foszfor-alapú szerves kvaterner sóinak az előállítására; e vegyületek ismert herbicidek és növényi növekedést szabályozó anyagok.
Herbicideket széles körben alkalmaznak farmerek, kereskedelmi-mezőgazdasági társaságok és más iparágak abból a célból, hogy növeljék egyes főtermények, mint kukorica, szója, rizs és hasonlók terméshozamát, és kiküszöböljék a gyomok növését országutak, vasúti sínpárok és egyéb területek mentén. A herbicidek hatásosan pusztítják vagy szabályozzák a talaj tápanyagaiért a haszonnövényekkel versengő nemkívánatos gyomnövényeket, és gyompusztító hatásuknak köszönhetően javítják az országutak cs vasúti sínpályák esztétikai megjelenését. Számos különböző típusú herbicid van kereskedelmi forgalomban, melyek két általános kategóriába tartoznak, a pre- és posztemergens herbícidekébe. A preemergens herbicideket a talajon alkalmazzák a gyomnövények kikelése előtt, a posztemergens herbicideket pedig a növényi ' felületeken alkalmazzák a gyomok vagy más nemkívánatos növények kikelése után.
Az egyik legkorábbi, kereskedelmileg használatos posztemergens herbicid a 2,4-D (2,4-diklór-fenoxi-ecetsav) volt. Ennek és hasonló vegyületeknek, mint a 2,4,5-T-nek (2,4,5-triklór-íenoxi-ecetsav) több éves használata után azt találták, hogy e herbicidek bizonyos bomlástermékei sokáig fennmaradnak és élő organizmusok hatására nem bomlanak le. Bár a 2,4-D, a 2,4,5-T és hasonló vegyületek végtermékének hatása a kormányképviseletek és a kereskedelmi érdekeltségek között vita tárgyát képezte, az előbbiek néhány évvel ezelőtt mégis korlátozták ezeknek a herbicideknek a használatát az Egyesült Államokban. Ettől kezdve megpróbálkoztak olyan herbicidek kifejlesztésével, amelyeket élő szervezetek ártalmatlan végtermékekre bontanak le az alkalmazás után viszonylag rövid idő alatt.
Egy ilyen biológiai úton lebomló, de alacsony szinten alkalmazva mégis hatásos herbicid és növényi növekedést szabályozó anyag az N-(foszfono-metil)-glicin és különböző sói. Az N-(foszfono-metil)-glícinnek és mezőgazdaságilag hatásos sóinak alkalmazását az Egyesült Államok kormányzata jóváhagyta és ennek következtében e herbicid rendkívül sikeres lett kereskedelmileg.
Az N-(foszfono)-metil-glicin és egyes sói az egyedül hatásos és jóváhagyott posztemergens herbicidek. A jelenlegi kereskedelmi vegyület az N-(foszfono-metil)-glicinnek és származékainak izopropil-amin-sója. Szántóföldi használat esetén általában mintegy 11,32 g — 22,5 kg/ha, előnyösen 2,256,75 kg/ha mennyiségben alkalmazzák.
Az N-(foszfono-metil)-glieinek és egyes oldható sóik sokféleképpen előállíthatok. Az <) egyik módszer szerint, melyet a 3,160, 632 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás ismertet (Toy és munkatársai, 1964. december 8.), N-(foszfino-metil)-glicint (glicin-metilén-foszfinsav) higany (II) -kiorid dal reagáltatnak vizes oldószerben visszafolyási hőmérsékleten, majd a reakciótermékeket szétválasztják. Egy másik módszer szerint etil-glicinátot formaldehiddel és dietil-foszfittal reagáltatnak. Az utóbbi eljárást a 3,799,758 számú Amerikai Egyesült Államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik (Franz, 1974. március 26.). Ezenfelül az N-(foszfono-meí:I)-glicinekre, sóikra és származékaikra vonatkozóan egész sor szabadalom létezik, melyek szerint e vegyületek hasznos herbicidek és növényi növekedést szabályozó anyagok. Az N-(foszfono-metil)-glicinekre, sóikra és származékaikra, valamint alkalmazásuk módszereire és előállításuk módszereire vonatkozó ezen további szabadalmak közé tartozik egyebek mellett a 3,868,407 számú, a 4,197,254 számú és a 4,199,354 számú Amerikai Egyesült Allamok-beli szabadalmi leírás.
Az N-(foszfono-metil)-glicin triaIki 1 -szülíónium- és szulfoxóniumsója szintén hasznos növényi növekedést szabályozó anyagnak és heibicidnek bizonyult. E sókat a 4,315,765 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban ismertetik (Large). Eszerint a vegyületek N-(foszfono-metil)-glicinből állíthatók elő ezüst-oxiddal vagy nátrium-hidroxiddal való reagáltatás útján, és a képződött ezüst-, illetve nátriumsó trialkil-szulfóniumvagy -szulfoxónium-halogeniddel való kezelésé vei.
találmány feladata a trialkil-szulfóniumsók valamint bizonyos nitrogén- és foszfor-alapú szerves kvaterner sók előállítására szolgáló eljárás egyszerűsítése és olcsóbbá tétele. Ezt a találmány értelmében egy-lépéses eljárással oldjuk meg.
A találmány szerint az N- (foszfono-metil) -glk in-trialkil-szu!fónium- és kvaterner ammónium- vagy foszíóniumsóit úgy állítjuk elő, hogy az (I) képletű N-(foszfono-metil)-glieint feleslegben levő (R)3N általános képletű trialkil-amin — a képletben az R szubsztit uensek azonos vagy eltérő 4—13 szénatomos alkilcsoportokat jelentenek —, valamint víz cs poláris, vízzel nem elegyedő szerves oldószer, előnyösen toluol és amilalkohol elegye jelenlétében (lf) általános képletű vegyülcttel — a képletben
R,, R2 és R3 azonos vagy eltérő 1—4 szenatomos alkilcsoportokat jelentenek,
X jelentése klorid- vagy jodidion és
Z jelentése elektronpár — vagy (III) általános képletű vegyülettel — a képletben
R,, R2 és R3 jelentése azonos vagy eltérő 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport,
-2193534
R4 jelentése I—6 szénatomos alkilvagy fenil-(1-4 szénatomos alkil)-csoport,
X jelentése klorid- vagy jodidion és
Y jelentése nitrogén- vagy foszforatom — reagáltatunk — előnyösen sztőchíometrikus mennyiségben —, 10°C és 40°C közötti hőmérsékleten, 1/2—4 órán át, majd a terméket fázis-szétválasztás útján ismert módon elkülönítjük.
A találmány szerinti eljárásban előnyösen alkalmazható (II) általános képletű kiindulási anyag a trimetil-szulfónium-klorid és trimetil-szulfónium-jodid, különösen előnyös a trimetil-szulfónium-klorid.
Előnyösen alkalmazható (III) általános képletű kiindulási anyag a tetrametil-ammónium-klorid, benzil-tributil-ammónium-klorid, tetrabutil-ammónium-jodid és benzil-trifenil-foszfónium-klorid; legelőnyösebb a tetrametil-ammónium-klorid.
A találmány szerinti eljárásban használ ható előnyös trialkil-aminok 8—10 szénatomos, egyenes vagy elágazó alkilcsoportokat tartalmaznak. Gazdaságilag előnyösek a túlnyomórészt C8—C,0-alkilcsoportokat tartalmazó aminokból álló, kereskedelmi fogalomp bán levő keverékek, mint az Alamine 336 (Henkel Co., Minneapolis).
Egyéb alkalmas aminok közé tartozik a tributil-amin, tripentil-amin, trihexil-amin, triheptif-amin és triizodecil-amin.
Figyelembe kell venni néhány, a találmány szerinti eljárás sikere szempontjából kritikus tényezőt.
a) Az N-(foszfono-metil)-glicin kiindulási anyag kereskedelmileg beszerezhető vagy a fentebb említett számos eljárás bármelyikével előállítható.
b) A találmány szerinti eljárásban használatos trialkil-amin komponensnek vízben nagy mértékben oldhatatlannak kell lennie; így ez az amin a hidrogén-kloriddal — amely az N- (foszfono-metil)-glicin és a szerves kén-, nitrogén- vagy foszforsó reagálásakor felszabadul — vízben oldhatatlan sót képez, hogy a találmány szerinti eljárás végtermékei, a szulfóniumsók, vagy a kvaterner ammónium- vagy foszfoníumsók izolálhatok legyenek.
Mint említettük, az eljárásban használt reagensek oldószerének vízzel nem szabad elegyedniök. Alkamas oldószernek bizonyult a toluol és amilalkohöl 7:3 tömegarányü ele4 gye, de a két oldószer pontos aránya nem kritikus Egyéb alkalmas oldószer még a metilén-klorid, 1,2-diklór-etán, metil-izobutil-keton, izobutil-alkohol és n-amil-alkohol. Az oldószernek polárisnak és alapvetően vízzel nem-elegyedőnek kell lennie. Apoláris társoldószer alkalmazható az eljárás szelektivitásának javítása céljából, a nemkívánatos melléktermékek képződésének korlátozása tekintetében.
Az előnyben részesített reagenseket alkalmazva a találmány szerinti eljárás az 1. reakcióvázlattal szemléltethető.
A találmány szerinti eljárás végrehajtásakor az N-(foszfono-metil)-glicint és a trimetil-szulfónium-kloridot megközelítőleg sztöchiometrikus mennyiségekben reagáltatjuk, míg az amint feleslegben alkalmazzuk.
A használt oldószer mennyiségének elegendőnek kell lennie a komponensek fázis-elválásának megkönnyítése céljából; általánosságban mondva az oldószert feleslegben célszerű alkalmazni.
A reakciót általában 20—40°C hőmérséklettartományban, 0,5—4 óra alatt hajtjuk végre.
A találmány megvilágítására szolgál a következő példa, anélkül, hogy a találmány oltami körét korlátozná.
1. példa
Gömblombikba bemérünk 8,62 g (0,05 mól) 98,5 t%-os N-(foszfono-metil)-glicint 12 ml vízben szuszpendálva, és hozzáadunk 7,7 g 72,9 t%-os vizes trimetil-szulfónium-klorid-oldatot (5,63 g, 0,05 mól) és 55 ml toluol és 25 ml amil-alkohol elegyben oldott 29,4 g (1,5 ekvivalens) Alamine 336-ot (8—10 szénatomos alkilcsoportokat tartalmazó trialkil-aminok kereskedelemben kapható keveréke). Az elegyet erőteljesen keverjük; folyamatos keverés közben az összes N-(foszfono-metil) -glicin feloldódik.
Az elegyet ezután fázisaira hagyjuk szétválni, majd a vizes (alsó) fázist (23,7 g) csökkentet nyomáson bepárolva 18,75 g terméket kapunk, amely az N-(foszfono-metil) -glicin szulföniumsójának 65 tömegszázalékos vizes oldata.
További reakciókat hajtunk végre, amelyek során az oldószert és a kloridvegyületet az alább I. táblázat szerint variáljuk. Az I. táblázatban a kiindulási vegyületet, oldószereket és különböző egyéb komponenseket tüntetjük fel a reakciókörülményekkel és a termék kitermelésével együtt.
-3193534
1. táblázat
Reakciók összefoglalása
| Amin | Amin mennyisége | PMG-vel Oldószer- hazsnált keverék só tömegé | Kitér· melés | |
| 1. mosás /ekviv./ | 2, mosás /ekviv./ | |||
| Alamine 336 | 1,5 | - | trimetil- 70% toluol -szulfóni- 30% n-amilum-jodid -alkohol | 72% |
| Alamine 336 | 1,5 | benzil- 90% toluol -tributil- 30% n-amil-ammónium- -alkohol -klorid | 67% | |
| Alamine 336 | 1,5 | tetrame- 70% toluol til-ammó- 30% n-amilnium-klo- -alkohol rid | 64% | |
| Alamine 336 | 1,5 | tetrabu- 70% toluol til-ammó- 30% n-amilnium-jodid -alkohol | 40% | |
| Alamine 336 | 1,5 | benzil- 70% toluol -trifenil- 30% n-amil-foszfóni- -alkohol um-klorid | 74% | |
| Alamine 336 | 1,3 | 1,3 | trimetil- 1,2-diklór-szulfóni- -etán um-klorid | 84% |
| di/2-etí1-hexil/-amin | 1,25 | 0,25 | trimetil- 1,2-diklór-szulfóni- -etán um-klorid | 80% |
| trioktil-amin | 1,5 | 1,0 | trimetil- amil-alkohol -szulfóni- um-klorid | 71% |
| trioktil-amin | 1,5 | 1,0 | trimetil- izobutil-al-szulfóni- kohol um-klorid | 69% |
| trioktil-amin | 2,25 | 1,0 | trimetil- metil-izobu-szulfóni- til-keton um-klorid | 86% |
| trioktil-amin | 1,5 | 1,0 | trimetil- 2-etil-1-ke-szulfóni- tón um-klorid | 82% |
| trioktil-amin | 1,5 | 1,0 | trimetil- diklór-metán -szulfóni- um-klorid | 89% |
| di/2-etil-hexil/-amin | 1,5 | 1,0 | trimetil- 2-etil-1-hexa-szulfóni- nol um-klorid | - 66% |
| Alamine 336 Adogen 38?Λ tri/izodecil/-amin | 1,0 | 1,0 | trimetil- metil-ízobu-szulfóni- til-keton um-klorid | 76% |
| 1,5 | 1,0 | trimetil- 1,2-diklór-szulfóni- -etán um-klorid | 60% |
-4193534
Ί
| Amin | 1. táblázat /folytatás/ | ||||
| Amin mennyisége | PMí?-vel használt s ! so | Oldószer- keverék tömeg% | Kitér· melés | ||
| 1. mosás /ekviv./ | 2. mosá /ekviv. | ||||
| Alamine 308^ tri/izooktil/-amin | 1,5 | 1,0 | trimetil-szulfonium-klorid | 1,2-diklór-etán | §9% |
| trioktil-amin | 1,5 | 1,0 | trinetil- | 70% toluol | 88% |
-szulfóni- 30% n-amil-
| um-klorid | -alkohol | |||||
| trioktil-amin | 1,5 | 1,0 | trimetil- | 50% | toluol | 89% |
| -szclfoni- | 50% | n-amil- | ||||
| Alamine 308^ | um-klórid | -alkohol | ||||
| 1,5 | 1,0 | trirretil- | 70% | toluol | 91% | |
| -szulfóni- | 30% | n-amil- | ||||
| um-klórid | -alkohol | |||||
| Alamine 336 | 1,5 | - | trimetil- | 70% | toluol | 91% |
| -szulfóni- | 30% | n-amil- | ||||
| um~klórid | -alkohol |
*PMG - foszfono-metil-glicin
A találmány szerinti eljárásnál az N-(foszfono-metil)-glicint és trimetil-szulfónium-kloridot először vízben elkeverjük az 30 amínnal, vízzel nem elegyedő oldószer jelenlétében. Az l. reakcióvázlat szerint képződött amin-hidrokloridot gyenge vízoldékonysága alapján a szerves fázisba vonjuk ki, a vizes fázisban pedig visszamarad a végter- 35 mék, az N- (foszfono-metil)-glicin trialkil-szulfóniumsója, vagy más szerves sói, idegen ionoktól való szennyezés nélkül. A fent leírt eljárás előnyösebb egyéb, a köztitermékek előállítását igénylő módszereknél, mivel magukat a köztitermékeket el kell választani, hogy az eljárás különböző műveletei végrehajthatók legyenek.
A szakember számára nyilvánvaló, hogy a reagensek arányai, a használt hőmérsékletek, 45 mólarányok és reakcióidők változtathatók, az igénypontok szellemétől és hatókörétől való eltérés nélkül.
Claims (4)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK 501. Eljárás az N-(foszfono-metil)-glicin tri (1—4 szénatomos alkil)-szulfóniumsóinak, valamint kvaterner ammónium- vagy foszfóniumsóinak az előállítására, azzal jellemez- 55 ve, hogy N-(foszfono-metil)-glicint feleslegben levő, (R)3N általános képletű trialkil-amin — a képletben az R szubsztituensek azonos vagy eltérő 4—13 szénatomos alkilcsoportokat jelentenek—, valamint víz és poláris, vízzel nem elegyedő szerves oldószer, előnyösen toluol és amilalkohol elegye jelenlétében, (II) általános képletű vegyülettel — a képletbenRj, R2 és R3 azonos vagy eltérő 1—4 szénatomos alkilcsoportokat jelentenek,X jelentése klorid- vagy jodidion ésZ jelentése elektronpár — vagy (III) általános képletű vegyülettel — a képletbenR,, R2 és R3 jelentése azonos vagy eltérő 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport,R4 jelentése 1—6 szénatomos alkilvagy fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport,X jelentése klorid- vagy jodidion ésY jelentése nitrogén- vagy foszforatom — reagáltatunk. — előnyösen sztöchiometrikus mennyiségben —, 10°C és 40°C közötti hőmérsékleten, 1/2—4 órán át, majd a terméket fázis-szétválasztás útján ismert módon elkülönítjük.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (R)3N általános képletű aminként 8—10 szénatomos alkilcsoportokat tartalmazó amint használunk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy poláris, vízzel nem elegyedő szerves oldószerként toluol és amilalkohol 7:3 tömegarányú elegyét használjuk.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületként trimetil-szulfónium-kloridot használunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/457,812 US4431594A (en) | 1983-01-13 | 1983-01-13 | Method for preparation of salts of N-phosphonomethylglycine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU193534B true HU193534B (en) | 1987-10-28 |
Family
ID=23818168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU833737A HU193534B (en) | 1983-01-13 | 1983-10-31 | Process for producing salts of n-/phosphono-methyl/-glycine |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4431594A (hu) |
| EP (1) | EP0117337B1 (hu) |
| JP (1) | JPS59128396A (hu) |
| KR (1) | KR900003454B1 (hu) |
| AR (1) | AR246088A1 (hu) |
| AT (1) | ATE37030T1 (hu) |
| AU (1) | AU562827B2 (hu) |
| BG (2) | BG60103A3 (hu) |
| BR (1) | BR8306690A (hu) |
| CA (1) | CA1213903A (hu) |
| CS (1) | CS235988B2 (hu) |
| DD (1) | DD234273A5 (hu) |
| DE (1) | DE3377913D1 (hu) |
| DK (1) | DK167358B1 (hu) |
| ES (1) | ES8504693A1 (hu) |
| FI (1) | FI80045C (hu) |
| HU (1) | HU193534B (hu) |
| IL (1) | IL70036A (hu) |
| MX (1) | MX158972A (hu) |
| NO (1) | NO169288C (hu) |
| NZ (1) | NZ206020A (hu) |
| PL (1) | PL146421B1 (hu) |
| PT (1) | PT77710B (hu) |
| RO (1) | RO88471A (hu) |
| YU (1) | YU43199B (hu) |
| ZA (1) | ZA838049B (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0376508U (hu) * | 1989-11-29 | 1991-07-31 | ||
| IL101539A (en) * | 1991-04-16 | 1998-09-24 | Monsanto Europe Sa | Mono-ammonium salts of the history of N phosphonomethyl glycyl which are not hygroscopes, their preparations and pesticides containing |
| GB9111974D0 (en) * | 1991-06-04 | 1991-07-24 | Ici Plc | Novel process |
| GB9525956D0 (en) * | 1995-12-19 | 1996-02-21 | Zeneca Ltd | Manufacture of glyphosate salts |
| US6133199A (en) * | 1997-07-30 | 2000-10-17 | Monsanto Company | Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants |
| ATE285680T1 (de) | 1998-11-30 | 2005-01-15 | Flamel Tech Sa | Förderung der biologischen effektivität exogener chemischer substanzen in pflanzen |
| AUPR682201A0 (en) | 2001-08-03 | 2001-08-30 | Nufarm Limited | Glyphosate composition |
| MX2009008934A (es) * | 2007-02-26 | 2009-08-28 | Dow Agrosciences Llc | Proceso para la preparacion de algunas sulfiliminas sustituidas. |
| CN102046012B (zh) * | 2008-11-06 | 2014-06-04 | Sn生物技术公司 | 液态、均质的除草剂组合物及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2271707A (en) * | 1937-06-24 | 1942-02-03 | Gen Aniline & Film Corp | Wetting agent |
| US2831019A (en) * | 1956-07-27 | 1958-04-15 | California Ink Company Inc | Method of preparing quaternary ammonium naphthenates |
| US4196143A (en) * | 1974-07-01 | 1980-04-01 | The Dow Chemical Company | Substituted phenoxyalkyl quaternary ammonium compounds |
| NL7713959A (nl) * | 1976-12-20 | 1978-06-22 | Monsanto Co | Werkwijze voor het bereiden van n-fosfono- methylglycinezouten. |
| US4340761A (en) * | 1980-11-24 | 1982-07-20 | The Dow Chemical Company | Preparation of phosphonium phenoxide salts |
| US4315765A (en) * | 1980-12-04 | 1982-02-16 | Stauffer Chemical Company | Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| US4341549A (en) * | 1981-08-24 | 1982-07-27 | Stauffer Chemical Company | Phosphonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as herbicides and plant growth regulants |
-
1983
- 1983-01-13 US US06/457,812 patent/US4431594A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-10-19 EP EP83306353A patent/EP0117337B1/en not_active Expired
- 1983-10-19 AT AT83306353T patent/ATE37030T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-19 DE DE8383306353T patent/DE3377913D1/de not_active Expired
- 1983-10-20 NO NO833828A patent/NO169288C/no not_active IP Right Cessation
- 1983-10-20 NZ NZ206020A patent/NZ206020A/en unknown
- 1983-10-24 FI FI833872A patent/FI80045C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-10-24 IL IL70036A patent/IL70036A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-10-25 AR AR83294638A patent/AR246088A1/es active
- 1983-10-26 AU AU20587/83A patent/AU562827B2/en not_active Ceased
- 1983-10-26 DK DK491083A patent/DK167358B1/da not_active IP Right Cessation
- 1983-10-28 ZA ZA838049A patent/ZA838049B/xx unknown
- 1983-10-28 ES ES526880A patent/ES8504693A1/es not_active Expired
- 1983-10-28 CA CA000439925A patent/CA1213903A/en not_active Expired
- 1983-10-31 HU HU833737A patent/HU193534B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-11-01 JP JP58203792A patent/JPS59128396A/ja active Granted
- 1983-11-01 RO RO83112457A patent/RO88471A/ro unknown
- 1983-11-03 CS CS838107A patent/CS235988B2/cs unknown
- 1983-11-09 DD DD83256503A patent/DD234273A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-11-10 PL PL1983244495A patent/PL146421B1/pl unknown
- 1983-11-15 KR KR1019830005425A patent/KR900003454B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-11-22 YU YU2299/83A patent/YU43199B/xx unknown
- 1983-11-23 PT PT77710A patent/PT77710B/pt unknown
- 1983-12-01 BG BG63287A patent/BG60103A3/xx unknown
- 1983-12-01 BG BG96741A patent/BG60165A3/xx unknown
- 1983-12-05 BR BR8306690A patent/BR8306690A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-12-21 MX MX199858A patent/MX158972A/es unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0127429B1 (en) | Process for preparing optically active ((3-amino-3-carboxy)propyl-1) phosphinic acid derivatives | |
| CA1120052A (en) | Phosphinic acid derivatives | |
| EP1005475B1 (de) | Verfahren zur herstellung von glufosinate und zwischenprodukte dafür | |
| FI57955B (fi) | N-fosfonometylglysinderivat som kan anvaendas som herbisidiskt eller fytotoxiskt medel | |
| HU193534B (en) | Process for producing salts of n-/phosphono-methyl/-glycine | |
| EP0098159B1 (en) | Preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| EP0125766A1 (en) | Phosphonates | |
| CA1212691A (en) | Method for preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| CA2434154A1 (en) | Method for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid | |
| CS239903B2 (en) | Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives | |
| AU690581B2 (en) | Herbicidal aza bisphosphonic acid compositions | |
| HU205613B (en) | Process for producing trialkyl-sulfonium- and trialkyl-sulfoxonium-salts of n-/phosphono-methyl/-glycine | |
| EP0086936A1 (en) | Novel beta-oximinoalkylphosphonic acid ester derivatives and method of preparation | |
| CS212347B2 (en) | Method of preparation of the d-sesquisodium salt x diacid oxa- betha - lactane | |
| HRP940884A2 (en) | Method for preparation of salts of n-phosphonomethylglycine | |
| US4605522A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine or salts | |
| US3755348A (en) | Method for synthesis of amino phosphine sulfide enantiomers | |
| US4440695A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| CS241089B2 (en) | Method of n-phosphonomethylglycine and its salts' production | |
| CS242887B2 (en) | Method of n-phosphonium methyl glycine preparation | |
| US3721677A (en) | Method for inverting d and l configurations of optically active isomers of asymmetrical organophosphorous compounds | |
| JPS59137494A (ja) | 新規なチオ燐酸エステル | |
| JPS6217963B2 (hu) | ||
| JPH0442B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: ZENECA INC, US |
|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: ZENECA AG PRODUCTS INC., US |
|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |