CS235522B2 - Method of foil extrusion from film-forming mixture on base of olefin resin - Google Patents
Method of foil extrusion from film-forming mixture on base of olefin resin Download PDFInfo
- Publication number
- CS235522B2 CS235522B2 CS818961A CS896181A CS235522B2 CS 235522 B2 CS235522 B2 CS 235522B2 CS 818961 A CS818961 A CS 818961A CS 896181 A CS896181 A CS 896181A CS 235522 B2 CS235522 B2 CS 235522B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- film
- resin
- extrusion
- amine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 title claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 75
- 239000011888 foil Substances 0.000 title description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 51
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 16
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 16
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000219745 Lupinus Species 0.000 claims 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000012636 effector Substances 0.000 claims 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 abstract description 34
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 4
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 abstract 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 50
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 50
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 46
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 21
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 17
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 12
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 12
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 10
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 10
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 10
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 9
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 9
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical class CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 7
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 5
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000890 antigenic effect Effects 0.000 description 4
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 4
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 3,9-dioctadecoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCC21COP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OC2 PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000001465 calcium Nutrition 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 2
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 2
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- ISQOOBRCAAIWNQ-UHFFFAOYSA-N tris[2,3-di(nonyl)phenyl] phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC(OP(OC=2C(=C(CCCCCCCCC)C=CC=2)CCCCCCCCC)OC=2C(=C(CCCCCCCCC)C=CC=2)CCCCCCCCC)=C1CCCCCCCCC ISQOOBRCAAIWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- PVPBBTJXIKFICP-UHFFFAOYSA-N (7-aminophenothiazin-3-ylidene)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC(=[NH2+])C=C2SC3=CC(N)=CC=C3N=C21 PVPBBTJXIKFICP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYWDPPFYAMFYQQ-KTKRTIGZSA-N (z)-docos-13-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCCN SYWDPPFYAMFYQQ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- JTQQDDNCCLCMER-CLFAGFIQSA-N (z)-n-[(z)-octadec-9-enyl]octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCNCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC JTQQDDNCCLCMER-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 1
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-4-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(SC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CARAGGJGMNFWBG-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethyl)benzene-1,2-diol Chemical compound OC1=CC=CC(CCC=2C=CC=CC=2)=C1O CARAGGJGMNFWBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAHMVZYHIJQTQC-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1CCCCC1 OAHMVZYHIJQTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003143 4-hydroxybenzyl group Chemical group [H]C([*])([H])C1=C([H])C([H])=C(O[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 1
- NJIDLJRHMJCJIV-UHFFFAOYSA-N C.C(CC)(=O)O Chemical compound C.C(CC)(=O)O NJIDLJRHMJCJIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000755093 Gaidropsarus vulgaris Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000234435 Lilium Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N Tetradecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003911 antiadherent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- TTZBPVOGYUZDEF-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl)azanium;propanoate Chemical compound CCC([O-])=O.OCC[NH2+]CCO TTZBPVOGYUZDEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- VPNOHCYAOXWMAR-UHFFFAOYSA-N docosan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN VPNOHCYAOXWMAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZWONNCGNYPHNF-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-amine;ethanol Chemical compound CCO.CCO.CCCCCCCCCCCCN TZWONNCGNYPHNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006253 efflorescence Methods 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- JQSVJKAHBBMZRK-UHFFFAOYSA-N ethanol;octadecan-1-amine Chemical compound CCO.CCO.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN JQSVJKAHBBMZRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000009778 extrusion testing Methods 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 210000003918 fraction a Anatomy 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 1
- 229940075507 glyceryl monostearate Drugs 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUHXFUSLEBPCEB-UHFFFAOYSA-N icosan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN BUHXFUSLEBPCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000001788 mono and diglycerides of fatty acids Substances 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- QUISWUAUMRRNFA-UHFFFAOYSA-N n-docosyldocosan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC QUISWUAUMRRNFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJCJUDJQDGGKOX-UHFFFAOYSA-N n-dodecyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCC MJCJUDJQDGGKOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQYKSVOHDVVDOR-UHFFFAOYSA-N n-hexadecylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCC NQYKSVOHDVVDOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPTXPDMOZQHSFO-UHFFFAOYSA-N n-icosylicosan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC CPTXPDMOZQHSFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSUGDXPUFCVGES-UHFFFAOYSA-N n-tetradecyltetradecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCC HSUGDXPUFCVGES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- IAOFZFVLKDFCRR-UHFFFAOYSA-N phenol styrene Chemical compound Oc1ccccc1.C=Cc1ccccc1.C=Cc1ccccc1 IAOFZFVLKDFCRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- QVKOLZOAOSNSHQ-UHFFFAOYSA-N prop-1-ene;prop-2-enoic acid Chemical compound CC=C.OC(=O)C=C QVKOLZOAOSNSHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N tris(4-nonylphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1OP(OC=1C=CC(CCCCCCCCC)=CC=1)OC1=CC=C(CCCCCCCCC)C=C1 MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
(54) Způsob vytlačováni fóliií z filmotvomě smési na bázi olofinovů pryskyřice
Vytlačování folií z filmotvoiných směsí na Mísí polyolefinových pryskyřic katalyzováných ZieglerNaitovým katalyzátoru. Provádí sa ze přít<mn>oti netškavého ak- . ceptoru kyseliny, který je rozpustný v polyolefnnech a přidává se ke smě·! na básl pooyolefiniové pjryaktfřLce, aby se při vytlačování folií sabx4án.lo optické degradaci, označovaná jako gelové pruhování nebo proužkové struktura. . kyseliny má mooekulovou hnotxwat . alespoň 180 a hmo.A obsah podílů, těkající^ pH tqloté 180 °C, nanejvýš 5 % . při zjlétování . analýzou vývoje teple.
Vynález se týká způsobu vytlačován fólií a filnotvoraé směsi ne bázi polyolefinové prystyřice, kterážto smás zahrnuje polyolefinovrou p гуа^Пс i vhodnou pro výrobu tenkých fólií, vyrobenou ze použití Ziegler—Nattaove katalyzátoru, ' která obsahuje zbytková množství chloridu v rozmezí 5 ai 500 ppm a antioxidant v miooitví 20 ai 5 000 ppm a je náctylná na vznik gelového pruhování a proužková struktury během vytlačování fólie.
Polyolefinové plastické hmoty, jako je například polyetylén, se již po řadu iet zpracovávají na tenké fólie vytlsáovacími postupy· Ne roáHl od vysokotlakých, volnými radikály polymerovaných polyetylénů, docMzí u nízkotlakých polyetylénů o malé hustotá, vyrobených v přítomnost Ziaglex^-^N^attai^t^Aý^ch katalyzátorů, běžná ke vzniku gelovitých ved při aftljčtaáίO, rapříklad při vytlačován s vyfukováním fólií.
Při vyfukování fólií se palety nebo granule polyetylénu taví a tavenina se vytlačuje prstencovou štárbinou hlavy za vzniku tenkostánné hadice. Při povití soustavy vytlačovacího stroje s v/tlačovecí hlavou dochhzz, což ' je typické ke vzniku mrtvých míst nebo proválených oh-Basí, kde se taaanioa polyetylénu nepočítaje dostatečná rychle, což má ze následek prodloužené působen teple ne části t-a-oio·
Odtahování táchto částí teveniny polymeru .z tekto proválených v ženka aí vzhledové závady zavináné optickou degradací ve . fólii, což se projevuje s různým pruhováním a ž^ováním e označuje se jeko proužková struktura a gelové pruhován.
Výrazem proužková struktura se rozumná* mlžné pásy, vznicaaící následkem nahromaděn gelových mikročáatic, seřazených ze sebou ve směru působení vytlačovanho stroje báhem vzniku fólie. Výraz<m gelová pruhován se rozumí drsnost povrchu v podobá wiástků - bu3 jednotlivých nebo v celých řadách - gelových. částic tvaru V (šíjové hroty nebo Sipty), proužků měkkých gelových částic nebo(v extrémních případech) v podobě struktury fólie zcela' prostoupené mělkými gelovými proužky. Takovéto optické degradrnčn jevy nejenom zhoráuuí optické vlastnost a mechahckou pevnost fólie, ale mohou i vyvolat vážné problémy při dodržování prostorových rozměrů hadice při jejím tvarování.
Protože se při vytyčovacích postupech obvykle používá poměrná vysokých vytlač ovacích teplot a delších dob vytlačován, přidávaaí se při průmyslové výrobá do poltlefinoaých plastických hmot různé entitxiieot, například blokové fenolové.sIouč-jOLo, aby se.zabránilo nežádoucí degradaci polymeru při výrobá fólie. Pjou^.jj^-l^li se váek takovýchto antioxldantů jeko přísad do takových polyotefioů, z nichž lze vyrábět fólie, v určitých typech vytlačovacích zařízen, dochází k ioteozZfikjci výše uvedených jevů optické degradace, п-IÍ dokonce k jejich vyvoláván, v takto vyrobených fóliích.
K odstranán táchto vzhledových závad již bylo navrženo mnoho řešen. Je například známo odstraňovat fyzikálná zbytky katalyzátoru před vytlačováním, a to loužením reakčního produktu polymeru s kjtalyzátoeem alkoholy, vodným rokokem kyseein, vodou, nebo působením na* polymer a katalyzátor propylenoxidem s následný™ promýváním alkoholem nebo vodou apod. Takovými postupy se tbvvole získi^J^:í zpočátku bílé polymeiry, které váak při zpracování tvarováním a/nebo zahřívánm žloutnou nebo hnádnou.
Aby se zabránilo vzniku tohoto nežádoucího zbarven, bývá ' obvykle třeba čisticí postup opakovat nebo dokonce ho pouužt i po třetí, což vyžaduje ponuří velkého mnotieví deaktivačních majeeiálů. Jinou používanou motiotSí je supení tekto zpracovaného polymeru před dalším zpracováním. Protože se tyto postupy obvykle musí někoUkrét opakov^a, aby se získal polymer maaící přijatenncu barvu po vystavení teplu, jsou tyto čisticí postupy nákladné a časová náročné. . Příklady takových známých způsobů zpracování jsou popsány v' patentových spisech USA č. 3 925 341 , 3 962 199, 3 247 351 , 4 029 877, 4 117 219, 3 299 · 027, 3 923 760, 3 308 105 a 4 098 990.
Jiné až dosud známé postupy zahrnují přidávání sloučenin k polymeru před jeho zpracováním, aby vytvořily komppe^í sloučeniny se škodlivými složkami ve zbytku katalyzátoru a tím je desaktivovaly. Příklady těchto postupů jsou popsány v kanadském patentovém spisu č. 961 998 a v patentových spisech USA č. 4 013 622 a 3 733 743. .
Nappíklad v patentovém spisu USA č. 3 773 743 se popisuje . postup ke zlepšení stability a barvy olefinových polymerů desaktivováním zbytků Ziegler-Nattaovým katalyzátorů v nim. Tento postup zahrnuje vys°koteplotní (190 ež 250 °C) zpracování s hydroxylovými sloučeninami (voda a primární alkoholy) a s organickou zásadou, jako jsou alkylamin, arylamin, lithné, vápenaté a zinečnaté soli karbo^xylových kyselin, trialkylfosfity a alkoxidy kovů.
Pro zdroj hydrozxylových skupin je uvedena koncentrace v rozmezí 0,5 · ež 1 ,5 % (hmotnostní koncentrace) a pro organickou zásadu je uvedena hrnoonnotní koncentrace 50 ež 2 500 ppm (охЗЛоПАп). Při uvedených teplotách by některé z uvedených organických zásed a hydroxylových sloučenin byly těkavé a způsobovaly by pěnění produktu, kdyby se zpracování neprovádělo tek, aby se odstranily těkevé složky, například v esterech, vázaaících těkavé složky.
Při vysokoteplotním zpracování polyolefinových plastických hmoo, katalyzovaných Ziegler-Nattaovým i katalyzátory, jako je například vytlačování štěrbinou nebo vyfukování folií, bylo shledáno, že zbytky chloridového katalyzátoru, přítomného v plastických hmotách, mohou způsobovat korozi výrobního zařízení. Například byla pozorována důlková koroze na chladicím válci a vnitřním adaptéru a na povrchu vytlačovací hubice při vytlačování folií štěrbinou.
Korozí jsou také napadány vnitřní adaptér a povrch štěrbinové hlavy zařízení na vytlačování folie vyfukováním. Při tomto zpracování plastické hmoty je nutná desaktivace zbytků katalyzátoru v samostatném nákladném stupni, dříve než se plastické hmota zpracuje při vysoké teplotě (-Ž^210 °C).
Účelem vynálezu je zejména takový způsob, který poskytuje folie ze skOsí, která obsahuje . polyolefin získaný za p^užtí Ziegler-Nattaova katalyzátoru, kteréžto folie nejeví gelové pruhování.
Úkolem vynálezu je také poskytnout způsob, podle něhož se mohou s^si obsahu jcí poo^oc^n, vyrobený za použití Ziegler-Nattaova katalyzátoru a schopný vytvářet folie, ^tlatovat aniž by docházelo ke vzniku jevů optici ^^atoce ve vytlačeným ríliím.
Jiným účelem vynálezu je nalézt způsob založený na využiti sloučeniny, která by zabraňovala gelováií, a jejímž ^idmím do ^lyolefinů, vyrmeným za požití Ziegler-Nattaove katalyzátoru, by se dosáhlo odstranění nebo zreagování zbytků chloridu v uvedených po^ole^nech, čímž se zabraňuje vzniku gelového pruhování resp. proužkové struktuiy při následném zpracování sOí^í vytlačováním.
Dalším účelem vynálezu je poskytnout zlepšený způsob vytlačování tenkostiěrných polyoleflnových fóliových hadic vyfukováním, které prakticky neobsáhlí zbytky chloridů z Ziegler-Nattaova katalyzátoru.
Ještě jirým účelem vynálezu je poskytnout zlepšený způsob pro vysokoteplotní ( ^210 °C) výrobu vytlačovaným ^1^, desek nebo tvarovaným výrobků z p^lyolefinovým plastických hmot, vyrobených za řoužití Ziegler-Nattaova katalyzátoru, při kterémžto způsobu by nedocházelo ke korozi výrobního zařízení.
Vynález spočívá na poznatku, že je možno prakticky zabránit jevům optické degradace označovaným jako gelové pruhování resp. použková struktura, к nimž dochází u polyolefinů vyrobených za použití Ziegler-Natteove katalyzátoru, tím, že se к nim přidá malé množství vysokomolekulární organické sloučeniny poměrně nízké těkavosti· Tato organická sloučenina je akceptorem chlorovodíku a má molekulovou hmotnost vyšší než 180 při hmot, obsahu méně než > % podílů těkajících při 180 °C, měřeno termální evoluční analýzou (TEA). Podle vynálezu se vznik gelového pruhování resp· proužkové struktury ve fólií, к němuž dochází během vytlačování nízkotlaké polyetylenové plastické hmoty nízké hustoty, co nejvíce omezí použitím směsi, která obsahuje
- hlavní podíl nízkotlaké polyetylenové plastické hmoty o nízké hustotě, a
- meněí množství antioxidentu e akceptoru chlorovodíku, jak je výše definován.
Vynález se rovněž týká zlepšeného způsobu vytlačování nízkotlaké polyetylenové plastické hmoty nízké hustoty, kterýžto způsob spočívá v tom, že se přidá menší množství antiaxidantu a akceptoru chlorovodíku do uvedené plastické hmoty před jejím vytlačováním.
Podstata způsobu podle vynálezu spočívá tedy v tom, že se vytlačování směsi, uvedené v úvodu popisu vynálezu, do tvaru tenké fólie, provádí v přítomnosti akceptoru kyseliny, přítomného v koncentraci asi 25 až 10 000 ppm, vztaženo na hmotnost polyolefinové pryskyřice, kterážto koncentrace je nejméně 0,8násobkem koncentrace uvedeného antioxidentu, přičemž akceptor kyseliny má molekulovou hmotnost alespoň 180 a obsahuje při teplotě 180 °C těkavé podíly v hmotnostním množství nanejvýš 5 %, měřeno termální evoluční analýzou, přičemž akceptorem kyseliny ja amin mastné kyseliny obecného vzorce kde znamená C
12_C24
-alkylovou nebo alkylenovou skupinu.
V následujícím výkladu se blíže objasňují další podrobnosti způsobu podle vynálezu.
R1 znamená vodík, -C^-alkylovou skupinu, -C^-alkenolovou skupinu, 1,3-propylendiaminovou skupinu nebo etoxyskupinu obecného vzorce (0-0-ϋ)χΗ, kde x znamená celé číslo 2 až 5 a
1
R znamená R nebo R ·
Způsob podle vynálezu se může výhodně provádět tak, že amin mastné kyseliny je přítomen v množetví alespoň pětinásobném oproti množství přítomných zbytků chloridu.
Při jiném výhodném provedení způsobu podle vynálezu může poměr množství aminu mastné kyseliny к množství zbytků chloridu být větší než 10:1«
Při provádění způsobu podle vynálezu se s výhodou může jako aminu mastné kyseliny používat laurylaminu, stearylaminu, behenylaminu nebo kombinace těchto aminů.
Při způsobu podle vynálezu může ověem jako aminu mastné kyseliny být použito také dietanollaurylamin, dietanolstearylamin, dietanolbehenylamin nebo jejich kombinace.
К provádění způsobu podle vynálezu se může jako aminu mastné kyseliny používat zejména i dietanolamin lojového oleje o 14 až 18 atomech uhlíku.
23ээ22
Jiným výhodným aminem mastné kyseliny je například také dimetylamin sojového oleje o 14 až 18 atomech uhlíku·
Při provádění výěe popsaného způsobu podle tohoto vynálezu se mohou pracovní podmínky s výhodou volit tak, že směs (o které se činí základní zmínka v úvodním odstavci popisu tohoto vynálezu) se vytlačuje při teplotě nejméně 134,7 °C až 343 °C a operační době ve vytlačovacím zařízení asi 0,2 až 10 minut·
Akceptor kyseliny se rovnoměrně rozptyluje ve směsi určené pro vytlačování. Rovnoměrného rozptýlení je možno dosáhnout různými způsoby běžně používanými při přípravě vytlečovatelné směsi. Akceptor kyseliny je možno vmísit do polyolefinu buó přímým míšením za sucha s granulovaným polyolefinem (například polyetylénem) v mísiči tvaru V nebo míšením v intenzívním mísiči typu Henschel. Akceptor kyseliny je též možno vmísit do polyolefinu za horka к vytvoření předsměsi před konečným zpracováním, ze použití běžného zařízení pro zpracování za horka, jako je mísič Benbury, vytlačovací stroj s dvojitým šnekem typu Werner-Pfleiderer, nebo mísicí vytlačovací stroj s jediným šnekem, který je na hlavě vytlačovacího stroje opatřen peletizečním zařízením.
Akceptorem kyseliny, používaným podle vynálezu je amin mastné kyseliny obecného vzorce
kde
R znamená alkylovou nebo alkylenovou skupinu se 12 až 24 atomy uhlíku, r! znamená vodík, až C^-alkylovou skupinu, Gý až C^-alkanolovou skupinu, 1,3-propylendiaminovou skupinu nebo etoxyskupinu obecného vzorce (C-C-O)xH [kde x znamená celé číslo od 2 do 5] a o 1
R znamená R nebo R ·
Tento amin je při teplotě místnosti normálně buó kapalný nebo tuhý e má molekulovou hmotnost nad asi 180 a hmotnostní obsah podílů, těkavých při teplotě 180 °C, nižší než asi 5 %, měřeno termální evoluční analýzou. <
Při molekulové hmotnosti nižší než 180 se následkem těkavosti vyskytují různé problémy, spočívající v tvorbě tzv. výkvětů na povrchu fólie, nebo dochází к pouštění nebo vzniku kouře při vysokých vytlačovacích teplotách. To může nepříznivě ovlivňovat takové vlastnosti fólie, jako je schopnost spojování slepením, zpracovatelnost a obecně povrchové vlastnosti. Zvýšená těkavost se může také* projevovat pěněním vytlačované fólie a čočkovitostí ve vyfouknuté fóliové hadici. Příliš vysoká molekulová hmotnost pouze vyžaduje větší množství protigelových sloučenin. Mohou být ovlivněny také povrchové vlastnosti.
Vhodné aminy mastných kyselin podle vynálezu zahrnují aminy nasycených mastných kyselin, jako je laurylamin, myristylamin, palmitylamin, stearylemin, arachylamin, behenyl8в1п apod·, dále aminy nenasycených mastných kyselin, s jednou dvojnou vazbou, jako je oleylamin a erucylamin, dále sekundární aminy nasycených mastných kyselin, jako je dilaurylamin, dimyristylamin, dipalmitylamin, distearylamin, diarachylamin, dibehenylamin, dále sekundární aminy nenasycených mastných kyselin s jednou dvojnou vazbou, jako je dioleylamin a dierucylamin, dále směsné aminy nasycených a nenasycených mastných kyselin s Jednou dvojnou vazbou, Jako Je lauryloleylamin, laurylsteerylamin, oleylerucylamin epod., dále lauryl-, myristyl-, palmityl-, stearyl-, arechyl-, behenyl-, oleyl- nebo erucyl-,
23>U22 b
-metanol-, -etanol-, -propenol- nebo -butanol-aminy, dále dimetanol-, dietanol-, dipropanol- nebo dibutennO-laujirrl-, -myiistyl-, -palmiiyl-, -atearyl-, -aractyl-, -behenyl-, -oleyl- nebo -erucylamini, dále diroeyl-, dietyl-, dipropyl- nebo dibuUyl,-leuryl-, -myiíityl-, -palmityl-, -stearyl-, -ar-achy!-, -behennl-, -oleyl- nebo -erucyl-aminy, dále alkoxylované lauryl-, myyiisyl-, palmiiyl-, stearyl-, arach!.-, ' beheeny-, oleylnebo eiucll-θminl, získané použitím 2 až 10 molů etylenoxidu, propylenoxídu nebo butylenoxidu, a NI^si^i^í^I-, milisyl-, palmityl-, stěeryl-, arechl-, behernl-, oleyl-, nebo erucy].,-1 ,3-prOpyl endiamin.
Olefinové polymery
VH^čovatelné olefinové polymery, pouUité ve vytlačovatelných směsích podle vynálezu, jsou normálně tuhými látkami, tj. jsou tuhými látkami při teplotě místnoosi. Ve směsích podle vynálezu je možno pouuit jakéhokoliv olefinového polymeru schopného v/llačování. Výraz olefinový polymer” tedy zahrnuje homopolymary olefinů jakož i kopolymery jednoho z těchto olefinů s alespoň jedním z ostatních, e/nebo s alespoň jedním monomerem, ^polymerova-ten^ým s uvedenými olefiny, použitým v hmoOnostním mmnOitví až 30 %. Takovými olefiny jsou například etylen, propylen, Ι-buten-, iso^^^n, 4-meeyl-pent-1 -en, 1-hexen, 1-okten, 1-nonen, ' 1-decen; uvedené kopolymery pak zahrnují alespoň jeden z uvedených olefinů a alespoň jeden z jiiých monomeeů, kopolyneeooeeelných s uvedenými olefiny, jako jsou jiné vinylové nebo dienové sloučeniny, tj. sloučeniny obseaiuuící skupinu
I -C = C
Výhodnými kopolymery jsou 'kopolymery etylenu, jako například kopolymery etylenu s propyl.enem, etylenu s 1-butenem, etylenu s 1-hexenem, 1-oktenem atd. Výhodné kopolymery etylenu zal^i^j^i^Jí elespoň dvě z těchto sloučenin: propylen, 1-buten, 1-hexen, 4-meeylpent-1-en a 1-okten. Výhodné kopolymery propylenu zahrnují jako monomery etylen, 1-buten, 1-hexen, 4-meeylpent-1-en a 1-okten.
Výraz polymer dále zahrnuje jednoho polymeru s alespoň jídním jirým polymerem.
Příklddem takových smmsí jsou etyleo/llefinické polymery s elespoň jednou z těchto sloučenin: polypropylen, vysokotlaký polyetalen o nízké hustotě, polyetylén o vysoké hustotě, polybutyl-en a polární monomer obsahuuící olefinové kopolymery, jako jsou kopolymer etylenu s kyselinou akrylovou, kopolymer etylenu s mmeylakrylátem, kopolymer etylenu s erylakrylátem, kopolymer etylenu s vinylacetátem, terpolymer etylenu s kyselinou akrylovou a eУylakxyláeee, terpolymer etyl^ťjnu s kyselinou akrylovou a vinylecetáeem apod.
Výraz olefinové kopolymery obsah^ící polární monomer rovněž zahrnuuí kovové soli těch olefinových kopolymerů nebo jejich směsí, které obsahuuí volné karboxylové skupiny. Příkaadem takových polymerů jsou kopolymer etylenu s kyselinou akrylovou, kopolymer etylenu s kyselinou meeakrylovou, oxidované polyolefiny, kopolymer propylenu s kyselinou akrylovou, kopolymer butenu s kyselinou akrylovou apod.
Příkldáem kovů, Jichž je možno pouužt k přípravě solí karboxylových kyselin v uvedených kopolymerech, jsou Jednomocné, dvojmocné a třímocné kovy, jako je sodík, liiuum, draslík, vápník, hořčík, hliník, baryum, zinek, zirkon, berylium, železo, nikl, kobalt apod.
Výhodnými llefOno\ými kopolymery pro pouužtí podle 'vynálezu jsou polymery etylenu, a obzvláště výhodnými polymery jsou ty, které maí index toku tavením] v rozmezí 0,1 až 10 g/10 min, a hustotu v rozmezí 0,9'0 až 0,9p>. Etylenový polymer ' o nízké hustotě má hustotu v rozmezí přibližně 0,9'0 až 0,925, etylenový polymer o střední hustotě má hustotu v rozmezí přibližně 0,92 5 až 0,940 e etylenový polymer o vysoké hustotě má hustotu v rozmezí přibližně 0,940 až 0,970. Etylenové kopolymery o nízké hustotě jsou nejvýhodnějSími olefinovými polymery pro pouuítí podle vynálezu, ačkoliv polymerů o střední a vysoké hustotě lze rovněž poιιUit.
Výhodné nízkotlaké etylenové kopolymery o nízké hustotě pro použití podle vynálezu zahrnují ty, které je možno vyrobit postupy, popsanými v patentových přihláškách USA č. 892 325 (znovu podaná pod δ. 014 414) a Č. 892 322 (znovu podaná pod δ. 012 720), jakož i postupy, kterými se získají kopolymery etylenu s uhlovodíky o výše popsaných vlastnostech. Patentová přihláška USA δ. 014 414 odpovídá evropské zveřejněné patentové přihlášce č. 4645 a patentová přihláška USA č. 012 720 odpovídá zveřejněné evropské patentové přihlášce δ. 4647.
Jinými nízkotlakými kopolymery etylenu o nízké hustotě s uhlovodíky, které jsou vhodné pro použití podle vynálezu, jsou ty, které je možno připravit podle patentu USA δ. 4 011 382.
Olefinových polymerů, jak byly výše popsány, je možno použít v podobě prášků, pelet granulí nebo v jakékoliv jiné podobě, kterou je možno vnášet do vytlačovacího stroje.
Jak již bylo výše uvedeno, obsahují vytlečovatelné směsi podle vynálezu alespoň jeden antioxidant pro olefinový polymer. Tyto antioxidanty jsou v uvedených směsích obsaženy ve stebilizačně účinném množství, které je v rozmezí od asi 0,002 do 0,5 %, výhodně od asi 0,01 do 0,05 %» vztaženo na hmotnostní množství olefinového polymeru. Antioxideční stabilizátory, kterých Je možno použít ve směsích podle vynálezu, zahrnují všechny antioxidanty pro polyolefiny, jichž se běžně používá ve směsích na bázi olefinových polymerů, určených pro výrobu folií vytlačováním. Tyto látky Jsou takové, aby poskytly ochranu před oxidací při zpracovatelských teplotách v rozmezí od asi 135 do 343 °C nebo i vyšších.
Takové antioxidační stabilizátory zahrnují blokované fenolové sloučeniny, jako je p-hydroxyfenylcyklohexan, di-p-hydroxyfenylcyklohexen, dikresylolpropan, terč.butyl-p-kresol, 2,6-diterc.butyl-p-kresol, 2,4,6-triterc.butylfenol, oktadecyl-3-(3,5-diterc butyl-4-hydroxyfenyl)propionát, tetra-bis[mety1-3-(3 *,5 '-di-terc-butyl-4 '-hydroxyfenyl)propionát]metan, 1,3,5-trimetyl-2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-benzen, tris-(3,5-diterč.butyl-4-hydroxybenzyl), isokyanát, I,3,5-tris(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-1 ,3,5-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)4rion a glykolester kyseliny bis-[3,3-bis-4'-hydroxy-3'-terč.butylfenyl)-máselné, kondenzační produkty dialkylfenolů s formaldehydem, reakční produkty fenolu se styrenem, 1,1 '-metylenbis-(4-hydroxy-3,5-terč.butylfenol), 2,2'-metylen-bis-(4-metyl-6-terc. butylfenol), 2,6-(2-terc.butyl-4-metyl-6-metylfenol)-p-kresol, fenyletylpyrokatechol. fenolisopropylkatechol, 1,1,3-tris(2 '-metyl-5-terc. butyl^-hydroxyfenol) buten, 2,2-metylen-bi s [б- (alfa-metylcyklohexyl)-4-metylf enol J 1 ,3,5-trimetyl-2,4,6-trls(3*-5*-diterč.butyl-4-hydroxybenzyl)benzen a alfa-naftol, a sloučeniny obsahující síru, Jako například 2,2*-thio-bis-(4-metyl-6-terc.butylfenol), 4,4'-thiobis-(3-metyl-6-terc.butylfenyl), distearylthiodipropionát a dilaurylthiodipropionát, a fosfitové sloučeniny, Jako například směs tri(monononylfenyl)fosfitu s tri(dinonylfenyl)fosfitem, estery kyseliny fosforité s lauryl a steraylalkoholem, distearylpentaerytritoldifosfit, bis(2,4-di-terc.butylfenyl)pentaerytrítoldifosfit a tri-2,4-di-terc.butylfenylester kyseliny fosforité.
Výhodnými primárními nebo blokovanými fenolickými antioxidačními stabilizátory, kterých se používá ve směsích podle vynálezu, jsou 2,6.diterc.butyl-p-kresol nebo-li butylovaný hydroxytoluen, oktadecyl-3-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionát (Irganox 1076), nebo tetra-bis[metylen-3-(3 *,5'-diterc.butyl-4'-hydroxyfenyl)propionátjmetan. Výhodné sekundární stabilizátory zahrnují dilauryltiodipropionát, distearyltiodipropionát, směs tri(mononylfenyl)fosfitu s tri(dinonylfenyl)fosfitem (Polygard), a distearylpentaerytritoldifosfit (Weston 618).
Blokované fenolické antioxidanty se ve směsích podle vynálezu mohou používat individuálně nebo v různých vzájemných kombinacích nebo v kombinaci se sekundárními stabilizátory. Jiné přísady zahrnují kluzné prostředky Jako jsou amidy mastných kyselin, anorganické protilepicí přísady, Jako je jemně práškový kysličník křemičitý nebo uhličitan vápenatý, adhezní prostředky, plniva nebo barviva.
Vytlečovetelné podle vynálezu se mohou používat v jakékoliv podobě takových soOsí, které se běžně používají pro výrobu vytlačovaných fólií, jako jsou například směsi moodfikované - různými kluznými a protilepicími přísadami pro' specifické finální' použití.
Tyto vytlečovetelné směsi mejí - termooles-tickou .povahu. Kromě ole-finového -polymeru, sloučenin proti - gelovetění a antioxidantu . mohou . sm^s^i podle . - vynálezu obsahovat . jiné příměsi, kterých ' se obvykle používá ve vytlačovatelných směěích .na bázi - oiefi-nového polymeru· Takové jiné příměsi zahrnuj pljstlfikátury, plniva., -pigmenty, - maziva., - kluzné prostředky, mooifikátory a - podobné látky·
Plnivy, kterých je možno pouuit ve vytlačovatelných směěích na bázi olefinových polymerů podle vynálezu, jsou plniva, kterých se běžně používá s takovýmito polymery. Plniv se používá v hmoonostnío mnoitví od asi 1 do 20 -%, vztaženo na hmmonnotní mnnoitví olefnnového polymeru. Taková plniva zahrnuj látky jako jsou saze, kysličník titaničitý, hlinky, rozsivkovou zeminu, křemiČitany vápenaté a jiné podobné látky.
Zrnmkčovvaiy, - kterých - - se - může - pouZi^t ve vytlačovatelných směěích ne bázi olefínového polymeru podle -vynálezu, jsou - zrnSkkovala, kterých se běině používá s takovými.to polymery. Těchto zookkovadel - se používá - v - hmotnostním mmnoitví od asi 1 do 25 %, vztaieno na hmot, mmnoství o^^nového - polymeru. - Tato - zm^líč(^^^í^(^].8 zahrnu j látky, jako Jsou ftaláty, fosfáty, adipáty, azeláty, - aminy - na - bázi -polyolů a řadu jiných podobných látek.
Maaivy, kterých se může - použit· ve vytlačovatelných smoaích na bázi o^^nového - polymeru podle vynálezu, jsou maaiva, - kterých se bSSnS používá s- takovýmto polymery. Těchto maziv se používá v hmoonostnío mniVství od asi 0,02 do 0,2 %, vzCsSi^ na hmoVniutní mmnoitví olefnoového polymeru. Příklady takovýchto ooziv jsou amidy mmatných - kyselin, jako je amid kyseliny steerové, olejové, behenové nebo erukové.
Vy^ačove^ podmínky při způsobu podle vynálezu jsou speciálně voleny pro poiiuS-ILí v zařízení.·, podívaném - pro výrobu hadicových fólií, litých fólií a vytlačovaných - povlakových . produktů.
Toto · - zařízení - může - mít - obleji, -kde se - zadržuje - nebo stagnuje, coi zpoi^^je průtok - vytlačované - hmoty, - vede -ke : vzniku - - gólového pruhování” a - - proužkové - struktury v - případě,' -kdy -zpracovávané - soOsí - neobsahují - přísady - proti g^^etě^ - podle - vynálezu. V - takovém - zařízení . jsou -vytleČvvItelié - síOsí ne - bázi - polyolednového polymeru - podrobeny vytlačovacm - teplotám - v - rozmezí - 135 - ai - 343 °'C, - s výhodou - v - rozmezí 190 - ai 343 °C, - za různých -tlaků ve - vytlaČovecí - hlavě - a - po dobu - v - rozmezí . od asi 0,5 do 10 minut.
Folie se Obbykle -vyrábí -s tloušťkou - v rohoží - 0,025 - ai 0,25 mm.
Podle vynálezu nejsou soOsí ne bázi polyvlIfinoyéhv polymeru po zpracování v reaktoru vystaveny dalšímu vysokoteplotnímu míšení nebo jizýo úpravám, kterými by se do sOsí před vytlačeno - fólie -vnesly hydro peroxidy. Msto toho se skceptor kyseliny přidává v - podobě předsměsi nebo se přímo vmísí za sucha do granulované polyvlefinovsié pryskyřice před jejío vytlačováním. Jinou výhodou vynálezu je, ie není třeba půsoMt na pryskyřici plynem (nepříklad propylenoxideo) po jejío zpvlyoíгovУni, ani není zapotřebí následného promývání alkoholem k odstranění plynného pгopylInvxilu nebo ItylIiuxilj, ani následného sušení k odstranění - alkoholu. - -RotvíOS - -zbytečná je - nutnost udpaait alkoholy nebo vodu, které by oohly týt přidány pro zneu tra Hziování a rozrušení zbytků katalyzátoru.
Jinou výhodou vynálezu je, - ie Io sís^^ na bázi polyoleflnové pryskyřice je možno přidat aoiny mostných kyselin, anii by - to oOIo nepříznivý účinek na jiné -příoísi používané v takovýchto soosích,- jako jsou - - například blokované fIivlické sntiuxilsity a fosfity, kluzné prostředky, p^c^O^I^LIipLcí přímost jako jsou amidy m^a^tných kyselin, - kysličník kře9 mičitý nebo uhličitan vápenatý. Aminy mastných kyselin nepůsobí nepříznivě na tyto nebo jiné přísady, sni nevyvvOévvsí takové problémy, jako je zbarvování s nepříjemný zápach.
Další výhoda vynálezu se týká vysokotepelného vytlačování polyolefinové pryskyřice vyrobené za pouuití Ziegler-Nattaova katalyzátoru, tj. vytlačování při teplotách v rozmezí od asi 2Ю do 300 °C. Zbytky Ziegler-Nattaova· katalyzátoru, hlavně chlor^^ ^řittmné v takových polyolefinových pryskyřicích, se uvolní v podobě chlorovodíku·během uvedeného vysokoteplotního·zpracování. Uvolněný chlorovodík může způsobovat odpadání vrstvy chrómu u pochromovaného zařízení nebo jeho korozi jak ve vnitřku zařízení, tak ve výtlačné hubici, jakož i na chladicích válcích používaných při vysokoteplotním vytlačování fólií štěrbinou.
Chlorovodík má rovněž škodlivý účinek na kovové a pochromované ·povrchy zařízení pro výrobu vstřikováním a vyfukováním. Aminy maatných kyselin podle vynálezu neutralizují zbytky katalyzátoru a tím zabranuj škodlivým korozivním účinkům na výrobní zařízení nebo na chladicích válcích. Rozpputnost aminů maatných kyselin v polyolefinech jim umožňuje proniknout do míst, kde se zbytky katalyzátoru nalézají, e rozložit a zneutralizovst zbytky chloridů.
Dále uvedené příklady vynález blíže tbbssΐňutjC, aniž by omezovaly jeho rozsah.
Příklad 1
Příprava polymerních pryskyřic
Postupem, popsaným v jihoafriikém petentovém spisu č. 79-01365, se připraví dvě nízkotlaké pryskyřice o nízké hustotě ne bázi kopolymeru etylenťs 1-butenem. Vlaatnooti těchto pryskyřic na bázi kopolymeru etylenu s 1-butenem se stanoví těmito metodami:
hustota se stanoví podle normy ASTM D-1505. Deska z této pryskyřice se ponechá 1 hodinu při teplotě 100 °C, aby dosáhle rovnovážného stavu krystalinik· Huutota · se uvádí v g/cmm.
Index toku taveniny se stanoví podle normy ASTM D—1238, odst. E. Měří se při teplotě 190 °C za tla^ 2,27 tíVa uvádí se v g/'O min.
Index toku teveniny za vyššího zatížení se měří podle normy ASTM D-1238 oddt. F. Měří se při desetnnáoobném zatížení oproti stanovení tavného indexu a uvádí se v g/10 min.
Poměr takových indexů se vypočte jako poměr tavného indexu za vyššího zatížení k tavnému indexu (MFR).
Obsah zbytků tia^nu, hliníku a křemíku z katalyzátoru v polymeru etylenu s 1-butenem (v ppm) se měří indukčním pl.a^s^mat.ik^^^^m spektroskopem.
Obsah zbytků chloru v katalyzátoru v kopolymeru etylenu s 1-butenem (v ppm) se měří Dohrmennovým mikrovoltametrikkým titaaČnírn zařízením.
První z uvedených kopolymerů etylenu s 1-butenem, označený A, má tyto vlastnosti; index toku taveniny 1,0, hodnotu poměru indexu toku taveniny k indexu toku taveniny za vyšš^o zat^erá (MFR) 28 ^stotu 0,9'θ g/cm^ a obsah ztyt^ toatatyzátoru (v ppm): titan 2, hliník 73, křemík 56 a chlor 13.
Druhý kopolymer etylenu s 1-butenem, označený B, má tyto vlastnosti: index toku taveniny 2,0, hodnotu MFR 28, hustotu 0,9'8 g/cm^ a · obsah zbytků katalyzátoru (v ppm):
titan 3, hliník 89, křemík 97 a chlor 16.
Ю
Ve ' směsích ne bázzL polymerové pryskyřice je ve všech dále uvedených příkladech použito jednak pryskyřice A, jednak pryskyřice B.
Příprava na bázi polymerové pryskyřice
V těchto příkladech se popisuje použití dvou metod pro přípravu polymerních pryskyřic. Podle prvního postupu se jednotlivé složky ze suché mísí v bubnovém mísiči.20 minut při teplotě místnosti s čerstvou pryskkřicí. ИМ. druhém postupu se z Jednotlivých složek vytvoří předsměsový koncentrát za pouuiltí mísiče Banbury a následného jednošnekového vytlačovacího stroje. Farrel, Birmingham. .Složky s^ši se v míl^č:i Banbury 4 ei 5 minut, teplota směsi se sníží na 126,5 °C a pak se vytlačuje strojem na vytlačování taven.ny o vstupní teplotě 104,5 °C, teplotě válce 149 °C a teplotě hubice '49 °C.
Provede se řada pokusů, aby byl prokázán vliv pouuití aminu maatné kyseliny ve směsích ne bázi polyolefinů, vytlačovaných do podoby fólie, na zabránění vzniku gelového pruhování /proužkové struktury u vytlačované fólie. V tabulce I jsou uvedeny výsledky pokusů s řadou kontrolních smělí, které neobsah^í amin maatné kyseliny jakožto sloučeninu proti gelovaténí, která se přidává podle vynálezu. Kontrolní směěi se připraví jedním z výše ' uvedených postupů. Po vzniku směsí se z nich vytlačují fólie ve vytlečovacím zařízení s prsténcovou štěrbinou po-různě dlouhou dobu, aby se vyhodnnou© tvorbě gelu. Folie se vytlačuje v mmnožtví 1,36 kg/h při teplotě tevetity 196 °C zs pcou^í vy tle č ovací ho stroje Killion s poměrem délky k průměru 24:1, opatřeného hubicí 31,5 mm se štěrbinou 7,56 mm. V násypce vytlačovacího stroje se tepoužije proplechování dusíkem.
Vytlačené fólie maaí tloušťku přibližně 0,038 mm. Během vytlačování se fólie v pravidelných časových odstupech protlížeeí, aby se zjistilo, zda dochází ke vzniku gelového pruhování a proužkové struktury. V tabulce I je uvedeno složení pouuitých směsí a výsledky, jichž tylo dosaženo, pokud jde o vznik gelového pruhování/proužkové struktury. Vyhodnnoení vizuálního vzhledu fólie 'vzhledem ke gelovému pruhování/proužkové struktuře je vyjádřeno touto stupnicí:
- bez . vzniku gelového pruhování/proužkové struktury
- slabý výskyt gelového pruhování/proužkové struktury
- mírný výskyt gelového pruhování/proužkové struktury
- značný výskyt gelového pruhování/proužkové struktury
Z výsledků uvedených v tabulce I vyplývá, že u kontrolních směsí při zkouškách č. 2 až 11 dochází ke vzniku gelového pruhování/proužkové struktury u vytlačovaných fólií v přítomnooti blokovaných fenolických
1
Proužková struktura hodnocení
T abulke I
Pokus δ.
směs
Koncentrace Gelové (ppm) pruhování hodnocení pryskyřice A pryskyřice A, , tetra-bis |meeylen-3-(3 ,5-diterc.butyl-4 '-hydroxýfejn^propionáy metan200 pryskyřice A f' oktadecyl-3-(3”.5 '-diterc.butyl4 -hydroxyfeIcl)pгopionát200 pryskyřice A ' ditere.butyl-p-kresol200 pryskyřice A
1.3.5- tris-(4teecc.bttyl-3-yydroxy- · 2,6 -dimet^lt^ben^^^)·)1 ,3,5^tri.ezin-
-2,4,6-(H, 3H, 5H)—tri-on200 pryskyřice A
1.3.5- trimetyl-^^^-tris-U,5-ditere.bbtll1
4-hydroxybenzyl)benzen200 pryskyřice A tris-^, 5-diterc .buly----У/dгoxybeczyl)isokyanát200 pryskyřice A,
- glykooester kyseliny bis-[3,3-bis-(4*-lydeΌxy-3 '-terč.butyl-fe^l) máselné]200 pryskyřice. A , ,.
te^ra-bis [metylenc3-(3',5'-ditere.bbtll1200
-4 -hydroxy feny l^mpionSl] metan,
SistesrylpeeCtseelretoldSjf)sSit200 '0 pryskyřice A z z tetra-bis[metlleC131(3z,5*-diterc.butyL-200
-4 z-hydroxyfecyl)peopiocSt]metan trinocllfecylestee kyseliny fosforité400 '· pryskyřice A, , tetes-bis-ΓmetylelC-3-(3 ' ,5 Z1Sitere.bbtll1200 з4/-hldeoxyfecyl)ρropiocát metan, diste8ellpenCteeelto0difoofit200 gllceeoímoocsSeeeát500
U další řady pokusů se ke kontrolním sm^siím přidají aminy mastných kyselin, aby s^ zabránilo tvorbě gelového pruhování ve vytlačených fóliích. Směsi se připraví výše popsaným druhým postupem. Směs ne bázi pryskyřice se vytlačuje v množství 10,5 kg/h při teplotě taveniny 2'0 °C vytlačovacím stroeem Sterling 37,5 mm, vybaveným spirální hubicí o prům^ěr^· 75,6 mm (štěrbina 1,524 mm). V násypce· - vytlačovacího stroje se nepouuije propl^achovSní dusíkem. VyHačené fólie maáí tloušťku přibližně 0,037 mm. Během vytlač ování se fólie v pravidelných časových odstupech prohhížejí, zda nedochází ke vzniku gelového pruhování/proužkové struktury. V tabulce II Jsou uvedeny konCrolcí směsi a směsi podle vynálezu při pokusech č. 12 až 20 a dosažené výsledky se zřetelem ke vzniku gelového pruhování/proužkové struktury, číslice vyladřubíeí hodnocení maaí výše uvedený význam.
Z výsledků uvedených v tabulce II vyplývá, že přidáním aminu mastné kyseliny ke kontrolním směsím Se zcela nebo alespoň podstatně zabrání vzniku gelového pruhovánC/proužkové struktury ve vytlačených fóliích, a- to i v přítomnooti blokovaných fenolických anti^oxidantů.
Tabulka II
Pokus
| č. | Směs | Koncentrace (ppm) | Gelové pruhování hodnocení | Proužková struktura hodnocení |
| 12 | pryskyřice В , oktadecyl-3-(3 -5 -diterč.butyl- | 200 | 2 | 2 |
| 4 '-hydroxyfenyl)propionát | ||||
| 13 | pryskyřice В | |||
| oktadecyl-3-(3 *·5'-diterc.butyl- 4 '-hydroxyfenyl)propionát, | 200 500 | 0 | 0 | |
| 1aurylamin | ||||
| 14 | pryskyřice В | |||
| oktadecyl-3-(3 .5 -diterc.butyl- 4 '-hydroxyfenyl)propionát, | 200 | 0 | 0 | |
| stearylamin | 500 | |||
| 15 | pryskyřice В oktadecyl-3-(3 '.5'-diterc.butyl4 '-hydroxyfenyl)propionát, dietanollaurylamin | 200 | 0 | 0 |
| 500 | ||||
| 16 | pryskyřice В | |||
| oktadecy1-3-(3 '. 5'-diterc.butyl- 4 -hydroxyfenyl)propionát, | 200 | 0 | 0 | |
| dietanolstearyiBmin | 500 | |||
| 17 | pryskyřice В ol$tadecyl-3-(3 '.5'-diterc.butyl4 -hydroxyfenyl)propionát, dietenolamin lojového oleje | 200 | 0 | 0 |
| 500 | ||||
| 18 | pryskyřice В oktadecyl-3-(3 '.5 '-diterc.butyl4 -hydroxyfenyl)propionát, etearylelkohol | 200 | 2 | 3 |
| 500 | ||||
| 19 | pryskyřice В | |||
| oktadecyl-3-(3 *.5'-diterc.butyl4'-hydroxyfenyl)propionát, | 200 | 3 | 3 | |
| glycerylmonostearát | 500 | |||
| 20 | pryskyřice В oktadecyl-3-(3 *,5'-diterc.butyl- | ·· 20C | 3 | 3 |
| 4 '-hydroxyfenyl)propionát, sorbitanmonolaurát | 500 | |||
| P ř | í к 1 a d 2 | |||
| Provodou se podobné zkoušky jako v příkladu ’ | i, Jen se použije směsi ne | i bázi prysky - | ||
| řiče | A, které se vyrobí první z uvedených dvou metod. Fólie se | vytlačují v | množství | |
| 1 »36 | kg/h při teplotě taveniny 193 °C vytlečovacír | n strojem Killion 25,4 mm, | opatřeným |
spirální hubicí o průměru 37,5 mm (štěrbina hubice 0,76 mm). Nepoužije se proplachování dusíkem s výjimkou pokusu ě. 21, při němž se do násypky vytlaěovacího stroje uvádí dusík v množství 28,3 litru/h. V tabulce III jsou uvedeny jednotlivé vyhodnocené směsi a hodnocení vzniku gelového pruhování/proužkové struktury ve vytlačovaných fóliích. Fólie z pokusů č. 23 e 24 ze směsí obsahujících antigelové sloučeniny podle vynálezu jeví značné zlepšení pokud jde o tvorbu gelového pruhování/proužkové struktury oproti kontrolním směsím Č. 21 a 22.
T e b u 1 k e III
| Pokus č. | Směs | Konientгace (ppm) | Gelové pruhování hodnocení | Proužková struktura hodnocení |
| 21 | pryskyřice^ , | |||
| t.et^a^s^-^b)i^!^«^'metylen-3“(3, 5 * -diterc. butyl- 4'-hydroxyfenyl)propionátJmetan | 200 | 3 | 3 | |
| 22 | pryskyřice*A t , | |||
| tetra-bss-rmetylen-3-(3*-5 '-diterc.butyl- 4 '-IhyrooyyfnnDpropionát metan | 200 | 3 | 3 | |
| 23 | pryskyřice A t t tetra-bSs-Γmetylei·s3s(3 *, 5 '-diterc.butyl4 'shydroxyfenyl);propiόiátjme.ten | 200 500 | 0 | 0 |
| dietθiolstearylэmii, | ||||
| 24 | pryskyřice.A t t tetre-bis-Γmetvleis3s(3',5 sditerc.bžtll4 'shydroxyfenyl)propioiát] meten, | 200 500 | 0 | 1 |
| dimeeylstearylamin |
Přík^ a d 3
Provede se řade podobných zkoušek jako v příkladu 1, jen *se použije ne bázi pryskyřice B, připravených druhou z výše uvedených metod. * Folie *se vytlačují v mnnoství . 10 až 10,9 kg/h o teplotě ·teveniny 210 °C za pouui-tí Sterlingova vytlačovacího stroje o průměru 37,5 mm s poměrem ·délky k . průměru 241, vybaveným spirální · hubicí o průměru 76,2 mm (Štěrbina 1,52 mři. · Neppuuije se proplachování dusíkem v násypce vytlačovacího stroje.
tabulce 17 jsou uvedeny jednotlivé směsi a jejich vybodnocenn, pokud jde o vznik gelového pruhování/proužkové struktury u vytlačených · fólií.
Z výsledků těchto pokusů č. 25 až 29 vyplývá, že u .kopolymeru etylenu s 1-butenem nezabránu je hodnota poměru mnnžžtví antigelové.sloučeniny podle vynálezu k mnnžžtví antioxidentu 0,5 vzniku gelového pruhování/proužkové struktury, zatímco poměr 1:1 mnnožtví antigelové sloučeniny ·k mnnoství a^^ti^oxi^dantu nebo i vyšší,účinně zabrání vzniku gelového pruhování/proužkové struktury ve vytlačovaných fóliích.
Tabulka .IV .
| Pokus | ------------.------------------------r | Gelové | Proužková | |
| č. | Směs | (ppm) | pruhování | struktura |
| hodnocení | hodnocení |
| 25 | pryskyřice * B , # oktadecyl-3-(3 ,5 *-diterc.butyl4Zshydroxyfenil)propionát, dietanolamin kokosového oleje | 200 * 500 | 0 | 0 |
| 2> | pryskyřice B z z | |||
| oktadecy1-3-(3 *-5 *sditerc.bžtyls | 200 | 3 | 3 | |
| 4 ,-hydroxyfenil)propionát, | ||||
| dietanolamin kokosového oleje | 100 | |||
| 27 | pryskyřice B z z | |||
| oktadecy1-3-(3 *,5 *sditerc.bžtyls | 200 | 0 | 0 | |
| 4'-hydг0xyffnil)propionát, | ||||
| dietanolamin lojového oleje | 500 | |||
| 28 | pryskyřice B z z | |||
| oktadecyl-3-(3 .5 sditerc.bžtyls 4 '-hydroxyfennljpropionát, | 100 | 0 | 0 | |
| dietanolamin lojového oleje | 2 50 | |||
| 29 | pryskyřice B z z | |||
| olktadecyl-3-(3 * ,5 * sditerc.bžtll- | 200 | 0 | 0 | |
| 4 z-hhlrrxyУfnil)propionát, | ||||
| lojového oleje | 200 |
Příklad 4
Těkavost některých antigelových sloučenin se stanoví . termální evoluční analýzou. Tímto stanovením, prováděným-termálnío evolučním analyzátorem DuPont model 916, se zjistí ve vzorku podíl o nižěí molekulové hmoonosti než asi 500. Vzorek v mmooství 5 mg se zahřívá v a^oo^^ dusíku rychlostí 32 až na teptetu 300 °C. Plytyj které při vzrůste jící teplotě vzorku und.kajíj jsou dusíkem unášeny do plamenového ionizačního detektoru. Kaaibrace, provedená na standardu se 20 atomy uhlíku, umožňuje převod údajů detektoru v hmot. mnoSství těkajících poddlů. Vydělením hmotnostním onnžstvím vzorku a vynásobením 100 se získá oonoství těkajícího poddlu v procentech. Poddl těkavých složek u všech aoinů oaatných kyselin. používaných podle vynálezu, stanovený termální evoluční analýzou, činí méně než 5 %, jek je patrné z tabulky V:
Tabulka V
Těkevos-t příoOěi, stanovená termální evoluční analýzou
| Příměs | Hmotnostní ztráta při 180 °C (%) |
| ' diftsosll8urylaoio | 3,11 |
| íietsosloyristylθoio | 2,30 |
| íietsoslsteθ]yfSaoio | 0,06 |
Příklad 5
Provede se řada pokusů, J±olS· se má dokáxat, že přídavek aoinu mostné kyseliny k vytlaδovste0]ý)m směsím pro výrobu · fólií nemá ve výraznějším mOřítku nepříznivý vliv na fyzikální vlastnosti vytlačené fólie. U ^li^ vyrobených ze .smOěi na bázi prystyrice A, se hodnotí zbarvení a koeficient tření, a fólie vyrobené ze soOsí na bázi pryskyřice B se hodnotí blokovacím testem na válci.
Podmínky vytlačování při testu pro stanovení koeficientu tření jsou tyto: SmOěi na bázi pryskyřice A se vytlačují na vytlačovalo stroji Egan o průměru 63,5 mm o poměru délka k průměru 24:1, vybaverým hubb.cí Seno o průměru 152,4 mm (se Štěrbinou 2,54 om). RycHos-t vytipován činí ^ibližně 38,6 kg/h při t.pl^ě taveni^ přibliž^ 199 °C. Vydačerá fólie )S:í douS^ku přidiž^ 0,°38 mm.
V tabulce VI jsou uvedeny smOs! na bázi pryskyřice A, pouuité pro stanovení koeficientu tření. Kooficient tření se m)ří podle metody ASTM D-1894-63. Z výsledků měření vyplývá, že fólie vyrobená ze soOěi obsahiiujcí aoin mostné kyseliny nemá prakticky odlišný koeficient tření ve srovnání s kontrolní fólií, vyrobenou ze smOěi, která neobsahuje aoin ooatné kyseliny, avšak jinak je stejná pokud jde o složení, jako srovnávaná směs.
5
Pokus č.
Směs
Tabulka WL
Koncentrace Koeficient (ppm) tření pryskyřice A , okttaecyC-3-(3\5 -diterc.butyl-300 z-hydroxyfeny 1) propiontt, trinonylfcnyyestcr kyseliny fosforité200 amid ky^<^í3ÍL^y erukové1 000 superfloss (jemně prášková rozsivková zemina)5 300 pryskyřice A , z oktadeccy-3-(3 '.5 '-eiterc.butyl-300 z-hyeroxyfenny3 propponnt, trinonylfenylester kyseliny fosforité200 amid kyseliny erukové 1000 superfloss (jemně prášková rozsivková zemina),5 300 dietanolstearylamin '250
0,11/30 min
0,11/24 . h
0,4,1/30 min
0,12/24 h
Při blokovacím testu na válci se směsi na bázi pryskyřice B, uvedené v tabulce VI, podrobí zkoušce blokování, jejíž výsledky se mmří v gramech (24 hodiny při teplotě 60 °C ze zatížení 7,238 Pa).
Tabulka VI
Pokus S.
Směs
Konnentrace Blokování (ppm) (g) pryskyřice B ^^-tris-U-ercc .uutil-3-\y clroxy-100
2.6- dimeeylbenczl)-1 ^^-triazini
2.4.61(2H, 3H, 5H)-trion, dLstea2^;^]^]^eenta^i. 1,100 superfloss (jemně prášková rozsivkovt zemina)5 000 amid kyseliny erukové800 pryskyřice В ,3,5-tris-^-eecCbbuty^l-hydroxyi· 100
2.6- mCmhtbeCeУlyl)-l,3,5-triezini
2.4.6- (1), 3H, ^^r-ltrion, eistclrylpeeCtaeytritol3eiosSit,1 00 superfloss (jemně prášková rozsivkovt zemina)5 000 amid kyseliny erukové,800 dietanolamin lojového oleje500
Při testu zbarvení fólie, vyrobené ze sm^í^í na bázi pryskyřice A, jak jsou uvedeny výše, nechaaT stárnout_4 týdny při teplotě 60 °C. Folie, získaná vytlačováním, se vyrobí postupem, jak byl výše popsán pro sm^í^i na bázi pryskyřice A, .jen se pouuije vytlačoval cího stroje se štěrbinou 1,52 mm při vytlačovací rychlo ti 35,9 kg/h. Po uplynutí ' uvedené doby nelze zjistit žádné zbarvení.
Příklad 6
Provede se řada zkoušek stejných, Jak · byly popsány v příkladu 1, se směsmi na bázi pryskyřice A za podmínek vytlačování · z příkladu 5 (štěrbina hubice 1,52 mm při rychlosti vytlačování 35,9 kg/h). U kontrolních směsí a směsí na bázi pryskyřice A, obsahujících aminy mastných kyselin podle vynálezu, se vybodmoí výskyt gelového pruhování a proužkové struktury. Z výsledků těchto · zkoušek, uvedených v tabulce VII vyplývá, že směsi ne bá2i pryskyřice A podle vynálezu (zkoušky č. 35 až · 38) vykezuuí značné zlepšení, pokud Jde o tvorbu gelového pruhování a proužkové struktury, oproti kontrolní směěi (zkouška č. 34).
Tabulka Vil
Pokus Směs
č.
Koncentrace (ppm)
Gelové Proužková pruhování struktura hodnocení hodnocení pryskyřice A , , o^ladecc!-!-—! 5 '—diterc.butyl-125
-hydroxyfenylípropionát pryskyřice A z f sktθdecel-3-(3 5 '-diterc.butyl-225 *-hydrsxyfθlnrl)pгspisnCt, tricscylfecylester kyseliny fosforité200 superfloss (Jemně prášková rozsivková zemina) 5 300 amid kyseliny erukové (kluzná přísadě)1 000 dietanolamin lojového oleje400 pryskyřice A sktadecel-3-□'^'-ddterc .butyl-300
4'-hydroxyfecyl)prspiscát, trinscylfecylester kyseliny fosforité3350 superfloss (Jemně prášková rozsivková zemina) 9 300 amid kyseliny erukové1 750 dietecslamic lojového oleje700 pryskyřice A sktεdecel-3-(?*,5'-ditere.butyl-225 '-^hydrox;yJfei^3^].)propion^t, tricscylfecylester kyseliny fosforité200 superfloss (jemně prášková rozsivková zemina) 5 300 amid kyseliny erukové· 000 dietθcslstesrylεmic400 pryskyřice oktedecy 1-3-(3 5 —diberc.butyl-3300 /-hydroxyfe^n/l)pгspiscát, trinonylfenylester kyseliny fosforité300 superfloss (jemně prášková rozsivková zemine) 9 300 amid kyseliny erukovéi 750 dieta-nols tem ylemin oo
Claims (8)
- PŘEDMĚT V Y N Á L E Z U1. Způsob vytlačování fólií a filmotvorné směsi na bázi polyolefinové pryskyřice·, kterážto oěěo zahrnuje ρθίοοίθό'^θνου orOstyOiei vhodnou pro výrobu tenkýeh fólií, vyrobenou ia o°užžtí Piegler-Natteove katalyzátoru, která oásahuje zbytkové rněolžtví ehlorídu v rozmezí 5 až 500 ppm a antCoxCdant v mmooství 20 až 5 000 ppm a je náchylná ne vznik gelového pruhování a proužkové struktury během vytlačování ·fólie, vyznnčujíeí oe tím, že oe vytlačování uvedené oě^s^i do tvaru tenké fólie provádí v rřítornnooti akeeptoru kyseliny, přítomného v konceiiOraei 25 až 10 000 ppm, vztaženo na hěěonoot polyolefinové pryskyřiee, kterážto koncentraee je nejméně 0,8násobkem koncentraee uvedeného kOtClxCdalnlu, přičemž ekeeptor kyseliny má mmoekulovou hmoonoot eleo^n 180 a obsahuje pií teplotě 180 °C těkavé podíly v hěě0nosloíě mnooství nanejvýš 5 %, termální evoluční analýzou, přičemž akenptorem kyseliny je n^n mmatíé kyseliny obneného vzoree w kdeR znamená C, g-C^g_-oi^koi^l^v^ou nebo alkylenovou okupiou,R1 znamená vodík C-C^-e^^ovou o^plo^ C-C^-a^anotovou lupinu, K^^^yleodiaminovou okupínu nebo etoxookupinu obeeného vzoree (0-0-0)χΗ,.kde x znamená eelé čí^o 2 až 5 aR3 znamená R nebo r'·
- 2. Způsob paile bodu 1, yoznoδujíeí oe tím, že amo mmstoé kyseli-oy je piíoomen v mnoožtví aleopon pStináláíléě oproti mmoožtví piítomoýeh zbytků ehloridu.
- 3. Způsob podle bodu 2, v^5^ne^č^č^jiíe:í · oe tím, že poměr mmooství aminu mmstoé kyseliny k mmoožtví zbytků ehloridu je větSí oež 10x1.
- 4. Způsob podle bodu 1, vyznoSující oe tím, že aminem mmatné kyseliny je leurylamio, klesIyl8mCo nebo behenylamio·nebo jejieh kombinace.
- 5. Způsob podle bodu 1 , jíeí oe tím, že aminem mmatné kyseliny je dieteool- lsurolsmio, dielsollkteSIylaěio, dietθnllbehnnolsmio nebo jejieh kombinace.
- 6. Způsob podle bodu 1, yoznoSujíeí oe tím, že aminem mmatné.kyseliny je dietsnllamio lojového oleje o 14 až 18 atomeeh uhlíku.
- 7. Způsob podle bodu 1, vyznoSující oe tím, že erninem mmatné kyseliny je dimetolnmin oojového oleje o 14 až 18 atomeeh uhlíku.
- 8. Způsob podle bodu 1 , vyz^ačujeí oe tím, že omSo oe vytlačuje pii teplotS oe-jméně 134,7 °C ež 343 °C a operační době ve vytУsUoveeím zařízení 0,2 · až 10 minut.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US21516580A | 1980-12-11 | 1980-12-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS235522B2 true CS235522B2 (en) | 1985-05-15 |
Family
ID=22801934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS818961A CS235522B2 (en) | 1980-12-11 | 1981-12-03 | Method of foil extrusion from film-forming mixture on base of olefin resin |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0054268B2 (cs) |
| JP (1) | JPS57123024A (cs) |
| KR (1) | KR880000267B1 (cs) |
| AT (1) | ATE11146T1 (cs) |
| AU (1) | AU544324B2 (cs) |
| BR (1) | BR8108012A (cs) |
| CA (1) | CA1177188A (cs) |
| CS (1) | CS235522B2 (cs) |
| DE (1) | DE3168207D1 (cs) |
| DK (1) | DK156170C (cs) |
| EG (1) | EG15687A (cs) |
| ES (3) | ES8302745A1 (cs) |
| FI (1) | FI74295C (cs) |
| GR (1) | GR82267B (cs) |
| HU (1) | HU191234B (cs) |
| IE (1) | IE52229B1 (cs) |
| IL (1) | IL64446A0 (cs) |
| IN (1) | IN156444B (cs) |
| MY (1) | MY8700097A (cs) |
| NO (1) | NO161267C (cs) |
| NZ (1) | NZ198910A (cs) |
| PH (1) | PH17116A (cs) |
| PL (2) | PL139715B1 (cs) |
| SU (1) | SU1303031A3 (cs) |
| TR (1) | TR21835A (cs) |
| ZA (1) | ZA817813B (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU567713B2 (en) * | 1983-01-31 | 1987-12-03 | Union Carbide Corporation | Method for reducing lens formation in polyolefin films |
| USD402275S (en) | 1997-02-12 | 1998-12-08 | Fibox Oy Ab | Enclosure for electronic and electric components |
| EP1539873A2 (en) | 2002-09-11 | 2005-06-15 | Ciba SC Holding AG | Stabillization of organic materials |
| CA2868640C (en) * | 2014-10-21 | 2021-10-26 | Nova Chemicals Corporation | Solution polymerization process |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1410555A (fr) * | 1963-09-25 | 1965-09-10 | Hoechst Ag | Procédé de purification de polyoléfines |
| US3773743A (en) * | 1969-02-03 | 1973-11-20 | Dow Chemical Co | Process for improving the color of ziegler olefin polymers |
-
1981
- 1981-11-06 CA CA000389622A patent/CA1177188A/en not_active Expired
- 1981-11-09 NZ NZ198910A patent/NZ198910A/en unknown
- 1981-11-11 ZA ZA817813A patent/ZA817813B/xx unknown
- 1981-11-20 AU AU77714/81A patent/AU544324B2/en not_active Ceased
- 1981-12-02 TR TR21835A patent/TR21835A/xx unknown
- 1981-12-03 NO NO814127A patent/NO161267C/no unknown
- 1981-12-03 CS CS818961A patent/CS235522B2/cs unknown
- 1981-12-04 IL IL64446A patent/IL64446A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-12-09 JP JP56197032A patent/JPS57123024A/ja active Granted
- 1981-12-09 EG EG81721A patent/EG15687A/xx active
- 1981-12-09 BR BR8108012A patent/BR8108012A/pt unknown
- 1981-12-09 FI FI813960A patent/FI74295C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-12-09 GR GR66750A patent/GR82267B/el unknown
- 1981-12-09 SU SU813362298A patent/SU1303031A3/ru active
- 1981-12-10 EP EP81110327A patent/EP0054268B2/en not_active Expired
- 1981-12-10 HU HU813726A patent/HU191234B/hu not_active IP Right Cessation
- 1981-12-10 IE IE2904/81A patent/IE52229B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-12-10 AT AT81110327T patent/ATE11146T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-12-10 IN IN1408/CAL/81A patent/IN156444B/en unknown
- 1981-12-10 PH PH26611A patent/PH17116A/en unknown
- 1981-12-10 DK DK549181A patent/DK156170C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-12-10 DE DE8181110327T patent/DE3168207D1/de not_active Expired
- 1981-12-10 KR KR1019810004913A patent/KR880000267B1/ko not_active Expired
- 1981-12-10 PL PL1981244831A patent/PL139715B1/pl unknown
- 1981-12-10 PL PL1981234174A patent/PL139814B1/pl unknown
- 1981-12-10 ES ES507857A patent/ES8302745A1/es not_active Expired
-
1982
- 1982-10-15 ES ES516565A patent/ES516565A0/es active Granted
- 1982-10-15 ES ES516564A patent/ES8400133A1/es not_active Expired
-
1987
- 1987-12-30 MY MY97/87A patent/MY8700097A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4540538A (en) | Anti-block compounds for extrusion of transition metal catalyzed resins | |
| US4412025A (en) | Anti-block compounds for extrusion of transition metal catalyzed resins | |
| KR19980086705A (ko) | 스모크 생성이 적은 올레핀 중합체 조성물 및 이로부터 제조된 섬유 및 필름 | |
| CZ238492A3 (en) | Additive mixture for polymers | |
| US3440210A (en) | Stabilization of polyolefins with oxalyl dihydrazides | |
| CS235522B2 (en) | Method of foil extrusion from film-forming mixture on base of olefin resin | |
| EP0124664B1 (en) | Poly-1-butene resin composition and water pipe manufactured therefrom | |
| EP0060673B1 (en) | Extrudable film-forming compositions of ziegler-natta catalyzed olefin polymers including anti-gel and anti-block components | |
| JP5756603B2 (ja) | 農業用フィルム | |
| EP0785231B1 (en) | Propylene resin extruded articles | |
| JPH08183889A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物およびその組成物からなる容器 | |
| EP0566728A1 (en) | Compositions and method for improving the slip of polyolefins and the adhesion of water based inks to polyolefins | |
| KR950002887B1 (ko) | 폴리올레핀 조성물 | |
| EP0736572B1 (en) | Crystalline propylene polymer composition | |
| JPH07107111B2 (ja) | 安定性の改良されたポリオレフィン組成物 | |
| JPH11263884A (ja) | ポリオレフィン管 | |
| EP0068851A1 (en) | Metallic salts of hindered phenolic anti-oxidant as anti-gel component in transition metal-catalyzed olefin polymers containing halide residue | |
| JPS6069105A (ja) | 結晶性ポリプロピレンの変性方法 | |
| JP2650622B2 (ja) | ポリプロピレン組成物及びそれよりなるシート | |
| JP2002069248A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物及びそれからなるフィルム | |
| US3408386A (en) | Diester of thiodipropionic acid | |
| JPH106376A (ja) | ポリオレフィン押出成形体 | |
| JPH11227020A (ja) | 架橋ポリオレフィン管 | |
| CA1239243A (en) | Poly-1-butene resin composition | |
| JPH05179074A (ja) | 成形用帯電防止性ポリオレフィン樹脂組成物 |