NO161267B - Fremgangsmaate for ekstrudering av en filmdannende polyolefinharpiks-basert blanding samt en ekstruderbar blanding til bruk i fremgangsmaaten. - Google Patents
Fremgangsmaate for ekstrudering av en filmdannende polyolefinharpiks-basert blanding samt en ekstruderbar blanding til bruk i fremgangsmaaten. Download PDFInfo
- Publication number
- NO161267B NO161267B NO814127A NO814127A NO161267B NO 161267 B NO161267 B NO 161267B NO 814127 A NO814127 A NO 814127A NO 814127 A NO814127 A NO 814127A NO 161267 B NO161267 B NO 161267B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ppm
- concentration
- fatty acid
- mixture
- film
- Prior art date
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 33
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 93
- -1 fatty acid amine Chemical class 0.000 claims description 64
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 34
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 34
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 34
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 30
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 24
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 13
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 5
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VPNOHCYAOXWMAR-UHFFFAOYSA-N docosan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN VPNOHCYAOXWMAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 4
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 6
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 32
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 16
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 12
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 6
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical group CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 4
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 3
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 3
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004716 Ethylene/acrylic acid copolymer Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021281 monounsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007261 regionalization Effects 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- SYWDPPFYAMFYQQ-KTKRTIGZSA-N (z)-docos-13-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCCN SYWDPPFYAMFYQQ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- XYXJKPCGSGVSBO-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C)=C1CN1C(=O)N(CC=2C(=C(O)C(=CC=2C)C(C)(C)C)C)C(=O)N(CC=2C(=C(O)C(=CC=2C)C(C)(C)C)C)C1=O XYXJKPCGSGVSBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCSIKZYSDOXRPA-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)-3-octadecylhenicosane-1,3-diol dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)C(O)(C(CO)(CO)CO)CCCCCCCCCCCCCCCCCC OCSIKZYSDOXRPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tritert-butylphenol Chemical group CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethoxy)ethoxymethanol Chemical compound OCOCCOCO BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEXBEKLLSUWSIM-UHFFFAOYSA-N 2-Butyl-4-methylphenol Chemical group CCCCC1=CC(C)=CC=C1O FEXBEKLLSUWSIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-4-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(SC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 3,9-dioctadecoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCC21COP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OC2 PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAHMVZYHIJQTQC-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1CCCCC1 OAHMVZYHIJQTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N Butanol Natural products CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- ORAWFNKFUWGRJG-UHFFFAOYSA-N Docosanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O ORAWFNKFUWGRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- QUISWUAUMRRNFA-UHFFFAOYSA-N n-docosyldocosan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC QUISWUAUMRRNFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N oleicacidamide-heptaglycolether Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229940037312 stearamide Drugs 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for ekstrudering av en filmdannende polyolefinharpiks-basert blanding til film omfattende bruk av en Ziegler-Natta-katalysert filmkvalitets polyolefinharpiks.
Oppfinnelsen angår også en ekstruderbar filmdannende blanding som omfatter en polyolefinharpiks inneholdende en kloridrest.
Polyolef inharpikser som polyetylen har en del år vært benyttet for fremstilling av filmer ved ekstrudering. Til forskjell fra høytrykks-friradikalpolymeriserte polyetylener gir lavtrykks- og lavdensitetspolyetylener som fremstilles i nærvær av Ziegler-Natta-katalysatorer vanligvis gellignende defekter når de ekstruderes, dvs. nå de ekstruderes som blåste filmer. I en filmblåseprosess blir polyetylenpellets eller -granulat smeltet og ekstrudert fra ringdyser for å danne en film"hylse". I ekstruderings- og dysesystemet er det typiske "dødpunkter" eller "oppholdsområder" der smeltet polyetylen ikke beveger seg hurtig, noe som resulterer i lang varmepåvirkning for deler av smeiten. Etter hvert som deler av polymeren fjernes fra disse områder forårsaker de optiske nedbrytningsfenomener kjent som "pinstriping" og "gel streaking".
Med striping eller "pinstriping" menes uklare bånd som oppstår på grunn av akkumulering av mikrogeler som innrettes i maskinretningen under filmdannelsesprosessen. Med "gel-streaking" menes overflateruhet i form av inklusjoner, enten alene eller i rekker, av "v-formede" geler ("pilspisser" eller "fiskeben"), områder av myke geler eller i ekstreme tilfeller filmteksturer som helt er gjennomtrengt av myke geler. Slike optiske nedbrytningsfenomener forringer ikke bare filmens optiske og mekaniske styrkeegenskaper, men kan også forårsake alvorlige problemer med henblikk på å opprettholde boblegeometrlen under filmdannelsesprosessen.
På grunn av det faktum at ekstrusjonsprosesser vanligvis medfører bruk av relativt høye ekstruderingstemperaturer og forlengede ekstruderingstider, blir i kommersiell praksis forskjellige antioksydanter som hindrede fenoliske forbindelser blandet med polyolefinharpiksen for å forhindre uønsket nedbrytning av polymeren under fremstilling av filmen. Når slike antioksydanter benyttes med filmdannende kvaliteter av polyolefiner i visse typer ekstruderingsutstyr, synes antioksydantene å fremme, hvis ikke danne, gelmønstring og striping i de således dannede produkter.
Mange løsninger er forslått for å eliminere gelmønstring og striping. For eksempel er det kjent fysikalsk å fjerne katalysatorrest før ekstrudering ved utluting av reaksjons-produktet av polymer og katalysator med alkoholer, vandige syrer eller vann, eller å behandle polymeren og katalysatoren med propylenoksyd, fulgt av alkohol- eller vannvasking og lignende. Slike behandlinger har vanligvis en tendens til å gi polymerer som til å begynne med er hvite, men gul eller brunlig farve vender imidlertid tilbake når polymerene underkastes forming og/eller oppvarming. For å unngå denne uønskede farvedannelse, er det vanligvis nødvendig å benytte en andre eller sågar en tredje renseprosedyre som krever bruk av store mengder deaktiverende materialer. Den annen praksis i denne teknikk medfører å tørke den etterbehandlede polymer før fabrikering. Fordi de vanligvis må gjentas flere ganger for å oppnå en polymer med akseptabel farve ved eksponering til varme, er slike renseprosedyrer både kostbare og tid-krevende. Illustrerende for slike kjente behandlinger er de som er beskrevet i TJS-PS 3 925 341, 3 962 199, 3 247 351, 4 029 877, 4 117 219, 3 299 027, 3 923 760, 3 308 105 og 4 098 990.
Andre behandlinger som er beskrevet i den kjente teknikk medfører tilsetning av forbindelser til polymeren før fremstilling for å danne komplekser med de skadelige komponenter i katalysatorresten og således deaktivere disse. Illustrerende for disse behandlinger er de som er beskrevet i CD-PS 961 998 samt i US-PS 4 013 622 og 3 773 743.
US-PS 3 773 743 beskriver således en fremgangsmåte for å forbedre stabiliteten og farven i olefinpolymerer ved deaktivering av deres Ziegler-Natta-katalysatorrest. Denne metode medfører høy temperatur(190-250°C)behandling med hydroksylforbindelser (H2O og primære alkoholer) og med en organisk base slik som et alkylamin; arylamin; Li-, Ca- og Zn-salter av karboksylsyrer, trialkylfosfitter samt metall-alkoksyder. Konsentrasjonen som beskrives for hydroksykilden ligger innen området 0,5 ti 1,5 vekt-# og en konsentrasjon på 50-2500 ppm er beskrevet for den organiske base. Ved de behandlingstemperaturer som beskrives, vil noen av basene og hydroksykiIdene være flyktige og forårsake skumming av produktet, hvis behandlingen ikke skjedde på en måte som fjernet flyktige stoffer, for eksempel i estre som reduserer forflyktigelse.
Ved høytemperaturbehandling av Ziegler-Natta-katalyserte polyolefinharpikser, slik som ved spaltstøping eller filmblåseekstrudering, er det observert at kloridkatalysator-resten som er tilstede i harpiksen kan forårsake korrosjon av prosessutstyret. For eksempel er grovkorrosjon observert både på kjølevalsen og den indre adaptor og formoverflåtene under spalteekstrudering av film. Overflaten av den indre adaptor og dysen ved flmblåseekstrudering er også offer for korrosjon. Deaktivering av katalysatorresten er krevet i et kostbart trinn før høytemperatur( 1 210°C )behandling av harpiksen.
Som nevnt ovenfor angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for ekstrudering av en filmdannende polyolefinharpiks-basert blanding til film, omfattende bruk av en Ziegler-Natta-katalysert filmkvalitets polyolefinharpiks som inneholder en kloridrest i området mellom 5 og 500 ppm og antioksydant i området mellom 20 og 5 000 ppm, og denne fremgangsmåte karakteriseres ved å ekstrudere blandingen til film sammen med mellom 25 og 10 000 ppm av en syreakseptor bestående av et fettsyreamin med formelen:
hvori R er C1224-alkyl eller -alkylen;
R' er hydrogen, laverealkyl, alkanol, 1,3-propylendiamin eller en etoksygruppe med formelen:
hvori x er et helt tall mellom 2 og 5; og
R' ' er R eller R *;
idet syreakseptoren har en molekylvekt 2 180 med £ 5 vekt-* flyktige stoffer ved 180°C målt ved termisk utviklingsanalyse; idet konsentrasjonen av akseptoren er tilstrekkelig til å nøytralisere kloridresten i blandingen og er minst 0,8 ganger konsentrasjonen av syreoksydanten, idet blandingen ikke inneholder talkum.
Som nevnt ovenfor angår oppfinnelsen også en ekstruderbar filmdannende blanding som omfatter en polyolefinharpiks inneholdende en kloridrest innen området 5 og 500 ppm, og antioksydant innen området 20 og 5 000 ppm, og denne blanding karakteriseres ved at syreakseptoren i en mengde mellom 25 og 10 000 ppm består av et fettsyreamin med formelen:
hvori R er C^gg^-alkyl eller -alkylen;
R' er hydrogen, laverealkyl, alkanol, 1,3-propylendiamin eller en etoksygruppe med formelen:
hvori x er et helt tall mellom 2 og 5; og
R' ' er R eller R';
idet syreakseptoren har en molekylvekt 2 180 med £ 5 vekt-* flyktige stoffer ved 180'C målt ved termisk utviklingsanalyse; idet konsentrasjonen av syreakseptoren er tilstrekkelig til å nøytralisere kloridresten og er minst 0,8 ganger konsentrasjonen av antioksydanten, idet blandingen ikke Inneholder talkum.
Oppfinnelsen er basert på den oppdagelse at et optisk nedbrytningsfenomen, kjent som gelmønstring og striping og som er tilstede i Ziegler-Natta-katalyserte polyolefiner, i det vesentlige kan forhindres ved tilsetning av små mengder av en organisk forbindelse med høy molekylvekt og relativt lav flyktighet. Den organiske forbindelse omfatter en hydrogenkloridakseptor med en molekylvekt over 180 og med mindre enn 5 vekt-* flyktig materiale ved 180°C, mål ved termisk utviklingsanalyse (TEA). I henhold til oppfinnelsen minimaliseres opptreden av gelmønstring eller striping i filmen under ekstrudering av lavtrykks-lavdensitets-etylen-hydrokarbonpolymerharpikser ved bruk av en sammensetning omfattende: en hovedandel av en lavtrykks-lavdensitets-etylenhydro-karbonpolymerharpiks; og
en mindre mengde av en antioksydant og en hydrogenkloridakseptor som heri definert.
I et aspekt angår oppfinnelsen en ekstruderbar filmdannende blanding som når den ekstruderes danner en film som i det vesentlige er fri for gelmønstring og striping, idet den filmdannende ekstruderbare blanding omfatter en polyolefinharpiks, en antioksydant og en antigelforbindelse. Polyolefinharpiksen inneholder kloridrester fra en Ziegler-Natta-katalysator som benyttes ved fremstillingen. Antioksydanten er tilstede i en mengde tilstrekkelig til å forhindre oksydasjon av filmen under ekstruderingsbehandlingen og den etterfølgende lagring. Antigelforbindelsen er tilstede i en mengde tilstrekkelig til å nøytralisere kloridresten i polyolefinet, en mengde som altså bør være minst 0,8 ganger mengden tilstedeværende antioksydant. Fortrinnsvis er mengden av antigelforbindelse minst lik mengden av tilstedeværende antioksydant.
Mengden antigelforbindelse som er nødvendig for å nøytrali-sere kloridresten bør være mer enn 5 ganger, fortrinnsvis mer enn 10 ganger og aller helst større enn 20 ganger mengden av kloridrest som er tilstede. Når forholdet blir for høyt, kan antigelblandingen, spesielt ved høye kloridnivåer, for eksempel ca. 200 ppm kloridrest, "svette" på polymer-luftgrenseflaten og derved ugunstig påvirke polyolefin-ovérflateegenskaper som forseglingsevne, behandlebarhet og friksjonskoeffisient. Under et 5:l-forhold kan mengden antigelblanding være for liten til å nøytralisere klorresten for å retardere gelmønstring osv.
Kloridresten fra en Ziegler-Natta-katalysator er karakteristisk tilstede i konsentrasjoner mellom 5 og 500 ppm, beregnet på polyolefinet. Klorldrestkonsentrasjoner mellom 5 og 50 ppm er typiske for polyetylen og kloridrestkonsentrasjoner mellom 10 og 500 ppm er typiske for polypropylen og polybuten som er fremstilt med Ziegler-Natta-katalysatorer.
Antioksydanter i en konsentrasjon av 20 til 500 ppm tilsettes karakteristisk til polyetylenharpiksblandinger. Konsentrasjoner fra 200 til 5 000 ppm antioksydant tilsettes karakteristisk til polypropylen- eller polybutenharpiksblandinger.
I et annet aspekt angår som nevnt oppfinnelsen en fremgangsmåte for ekstrudering av en blanding basert på filmdannende polyolefinharpiks til film. Den harpiks-baserte blanding omfatter en Ziegler-Natta-katalysert filmkvalitetspolyolefin-harpiks som inneholder en kloridrest i en mengde innen området 5 til 500 ppm og antioksydant i en mengde innen området 20 til 5 000 ppm. Den harpiks-baserte blanding er følsom overfor gelmønstring under filmdannelsen. Foreliggende oppfinnelse er basert på den oppdagelse at en slik prosess kan forbedres ved å ekstrudere den harpiks-baserte blanding til film i nærvær av en syreakseptor. Syreakseptoren er karakteristisk tilstede i en konsentrasjon mellom 25 og 10 000 ppm, beregnet på vekten av polyolef inharpiks, og har en molekylvekt > 180 med < 5 vekt-* flyktige stoffer ved 180"C, målt ved TEA.
Syreakseptoren dispergeres enhetlig i den polyolefin-baserte ekstruderingsblanding. Dispergeringen kan gjennomføres ved forskjellige dispergeringsteknikker som vanligvis benyttes av fagmannen ved fremstilling av ekstruderbare blandinger. Syreakseptoren bør tilføres til polyolefinet enten ved direkte tørrblanding med et granulært polyolefin (f.eks. polyetylen) ved hjelp av en blander av V-typen eller ved blanding i en intensivblander av Henschel-typen. Syreakseptoren kan også iblandes varm i polyolefinet ved fremstilling av en mastersats for endelig ferdiggjøring ved bruk av konvensjonelt varmebehandlingsutstyr slik som e Banbury-blander, en Werner-Pfeilder-tvillingskrue-blandingsekstruder eller en enkeltskrueekstruder som har pelletiseringsutstyr i ekstruderhodet.
Syreakseptoren omfatter et fettsyreamin med formelen:
der R er C1224-alkyl eller -alkylen;
R<*> er hydrogen, laverealkyl, en alkanol, 1,3-propylen/- diamln eller en etoksygruppe med formelen (C-C-0)xH, der x er et helt tall mellom 2 og 5; og
R'* er R eller R<*.>
Fettsyreaminet som brukes Ifølge oppfinnelsen er vanligvis enten flytende eller fast ved romtemperatur, har en molekylvekt over 180, og har mindre enn 5* flyktige stoffer ved 180° C, målt ved TEA. Under molekylvekter på 180, blir flyktigheten et problem, noe som resulterer i "blomster" på overflaten av filmen eller forårsaker røk eller andre defekter ved høytemperaturekstrudering. Dette kan på ugunstig måte påvirke egenskaper som tetteevne, bearbeidbarhet og overflatekarakteristika generelt. Øket flyktighet kan også gi seg uttrykk i skumming på filmekstrudatet og linsedannelse i den blåse filmboble. For høy molekylvekt krever ganske enkelt mer antigelforbindelser. Overflateegenskapene kan også påvirkes.
Egnede fettsyreaminer i henhold til oppfinnelsen omfatter et mettet fettsyreamin slik som lauryl-, mystearyl-, palmityl-, stearyl-, arakidyl-, behenylamin og lignende; en monoumettet fettsyre slik som oleylamin og erucylamin; en dimettet fettsyre slik som dilauryl-, dimystearyl-, dipalmityl-, distearyl-, diarakidyl- eller dibehenylamin; en dimonoumettet fettsyre slik som dioleyl- eller dierucylamin; en blandet mettet og monoumettet fettsyreamin slik som lauryloleyl-, laurylstearyl-, oleylerucylamin og lignende; lauryl-, mystearyl-, palmityl-, stearyl-, arakidyl-, behenyl-, oleyl-eller erucyl-metanol-, -etanol-, -propanol- eller -butanol-aminer; dimetanol-, dietanol-, dipropanol- eller dibutanol-lauryl-, -mystearyl-, -palmityl-, -stearyl-, -arakidyl-, -behenyl-, -oleyl- eller -erucylaminer; dimetyl-, dietyl-, dipropyl- eller dibutyl-lauryl-, -mystearyl-, -palmityl-, -stearyl-, -arakidyl-, -behenyl-, -oleyl- eller -erucylaminer; alkoksylerte lauryl-, mystearyl-, palmityl-, stearyl-, arakidyl-, behenyl-, oleyl- eller erucylaminer oppnådd ved bruk av 2-10 mol etylenoksyd, propylenoksyd eller butylenoksyd; og N-lauryl-, mystearyl-, palmityl-, stearyl-, arakidyl-, behenyl-, oleyl- eller erucyl-1,3-propylendiamin.
De ekstruderbare olefinpolymerer som benyttes i de ekstruderbare blandinger ifølge oppfinnelsen er vanligvis faste stoffer, dvs. faste ved romtemperatur. En hvilken som helst olefinpolymer av ekstruderingskvalitet kan benyttes i blandingene ifølge oppfinnelsen. Uttrykket "olefinpolymer" inkluderer således homopolymerer av olefiner så vel som interpolymerer av en eller flere olefiner med hverandre og/eller opptil 30 vekt-* av en eller flere monomerer som er kopolymeriserbare med slike olefiner. Videre olefiner som' etylen, propylen, 1-buten, isobutylen, 4-metyl-penten-l, heksen-1, okten-1, nonen-1, decen-1 så vel som interpolymerer av en eller flere slike olefiner og en eller flere monomerer som er interpolymeriserbare med slike olefiner, slik som andre vinyl- og dienforbindelser, dvs. slike med gruppen
-C=C-.
Foretrukne kopolymerer er etylenkopolymerer slik som etylen/- propylenkopolymerer, etylen/buten-l-kopolymerer, etylen/- heksen-l-kopolymerer, okten-l-kopolymerer og lignende. Foretrukne etylen-interpolymerer omfatter to eller flere av følgende: propylen, buten-1, heksen-1, 4-metyl-penten-l og okten-1. Foretrukne propylen-interpolymerer omfatter etylen, buten-1, heksen-1, 4-metyl-penten-l og okten-1 som monomerer.
Også inkludert i uttrykket polymer er blandinger av en polymer med en eller flere andre polymerer. Illustrerende for slike blandinger er etylen/olefiniske polymerer med en eller flere av de følgende: polypropylen, lavtrykks-lavdensitets-polyetylen, høydensitetspolyetylen, polybuten-1 og polare monomerer Inneholdende olefinkopolymerer slik som etylen/- akrylsyre-kopolymerer, etylen/metylenakrylat-kopolymerer, etylen/etylakrylat-kopolymer, etylen/vlnylacetat-kopolymer, etylen/akrylsyre/etylakrylat-terpolymer, etylen/akrylsyre/- vinylacetat-terpolymer og lignende.
Også innenfor uttrykket polarmonomer-holdige olefln-kopolymerer er metallsaltene av slike olefinkopolymerer eller blandinger derav som inneholder frie karboksylsyregrupper. Illustrerende for slike polymerer er etylen/akrylsyre-kopolymer, etylen/metakrylsyre, oksyderte polyolefiner, propylen/akrylsyre-kopolymer, buten/akrylsyre-kopolymer og lignende.
Illustrerende for metallene som kan benyttes for å tilveie-bringe saltene av disse karboksylsyrepolymerer er en-, to- og treverdige metaller, slik som natrium, litium, kalium, kalsium, magnesium, aluminium, barium, sink, zirkonium, beryllium, jern, nikkel, kobolt og lignende.
De foretrukne olefinpolymerer er polymerer av etylen og de aller mest foretrukne polymerer er de som har en smeltelndeks på 0,1 til 10 g/10 minutter, en densitet på 0,910 til 0,955. Lavdensitetsetylenpolymerer har en densitet mellom
0,910 og 0,925, middeldensitetsetylenpolymerer har en densitet fra mellom 0,925 til 0,940 og høydensitets-etylenpolymerer har en densitet mellom 0,940 og 0,970.
Således er lavdensitetsetylenkopolymerene de mest foretrukne olefinpolymerer for anvendelse ifølge oppfinnelsen, selv om middel- og høydensitetspolymerer også kan benyttes.
Foretrukne lavtrykks- og lavdensitetsetylenkopolymerer som kan benyttes Ifølge oppfinnelsen inkluderer de som er beskrevet i EP-publ. 0 004 645 og 0 004 647.
Andre lavtrykks- og lavdensitetsetylenhydrokarbonkopolymerer som er foretrukket for bruk 1 foreliggende oppfinnelse er de som kan fremstilles som beskrevet i US-PS 4 011 382. Olefinpolymerene kan benyttes i form av pulvere, pellets, granulat eller en annen form som kan mates til en ekstruder.
Som angitt ovenfor Inneholder den ekstruderbare blanding Ifølge oppfinnelsen minst en antioksydant for olefinpolymeren. Disse antioksydanter er tilstede i stabiliserende effektive mengder. Slike mengder er 0,002 til 0,5 og fortrinnsvis 0,01-0,05 vekt-*, beregnet på vekten av olefinpolymeren. Antioksydantstabilisatorene som kan være tilstede i blandingene ifølge oppfinnelsen inkluderer alle de polyolefin-antioksydanter som vanligvis benyttes i olefinpolymer-baserte filmekstruderingsblandinger. Disse materialer er slike som er i stand til å gi antioksydantbeskyttelse ved behandlingstemperaturer i størrelsesorden 135-340°C eller høyere.
Slike antioksydantstabilisatorer inkluderer hindrede fenoler som p-hydroksyfenylcykloheksan, di-p-hydroksyfenylcyklo-heksandikresylolpropan, tertiær butyl-para-kresol, 2,6-di-tert-butyl-p-kresol, 2,4,6-tri-tert-butylfenol, oktadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenyl)propionat, tetra-bis-[metylen-3-(3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroksyfenyl)propionat]-metan, 1,3,5-trimety1-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl)benzen, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksy-benzyl)isocyanat, 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroksy-2,6-dimetylbenzyl)-l,3,5-triazin-2,4,6-(1H,3H,5H)-trion og bis-[3,3-bis-4'-hydroksy-3'-tert-butyl-fenyl )-butansyre]-glykolester, kondensasjonsprodukter av dialkylfenoler med formaldehyd, reaksjonsprodukter av fenol med styren, 1,1'-metylen-bis(4-hydroksy-3,5-tert-butylfenol), 2,2'-metylen-bis(4-metyl-6-tert-butylfenol), 2,6-(2-tert-butyl-4-metyl-6-metylfenol)-p-kresol, fenyletylpyrokatakol, fenolisopropyl-pyrokatakol, 1,1,3-tris(2'-metyl-5'-t-butyl-4-hydroksyfenol)-butan, 2,2-metylen-bis[6-(a)-metylcykloheksyl)-4-metylfenol], l,3,5-trimetyl-2,4,6-tris-(3',5'-di-t-butyl-4-hydroksy-benzyl)benzen og a-naftol og svovelholdige forbindelser slik som 2,2'-tio-bis-(4-metyl-6-tert-butylfenol), 4,4'-tio-bis-
(3-metyl-6-tert-butylfenyl), distearyl-tio-di-propionat og dilauryl-tiodipropionat og fosfittforbindelser slik som tri(blandede mono- og dinonylfenyl)fosfitter; fosfittestre av lauryl- og stearylalkohol, di-stearyl-pentaerytritol-difosfitt, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerytritol-difosfitt og tri-2,4-di-tert-butylfenylfosfittester.
De foretrukne primære eller hindrede fenoliske antioksydantstabilisatorer som benyttes i blandingene ifølge oppfinnelsen er 2,6-ditertiært-butyl-parakresol eller butylert hydroksy-toluen (BHT), oktadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksy-fenyl)propionat ("Irganox" 1076) eller tetra-bis[metylen-3-(3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroksyfenyl)propionat]metan. De foretrukne sekundære stabilisatorer inkluderer dilauryltio-dipropionat (DLTDP), dlstearyltiodipropionat (DSTDP), tri(blandede mono- og dinonylfenyl)fosfitt ("Polygard" ), distearyl-pentaerytritoldifosfitt ("Weston" 618).
De hindrede fenoliske antioksydanter kan benyttes individuelt eller i forskjellige kombinasjoner med hverandre eller de sekundære stabilisatorer i blandingene ifølge oppfinnelsen. Andre additiver inkluderer sllppmidler slik som fettsyre-amlder, uorganiske antiblokkmidler, slik som finoppdelt slllslumdloksyd eller kalsiumkarbonat, medheftingsmidler, fyllstoffer eller farvestoffer.
De ekstruderbare blandinger ifølge oppfinnelsen kan benyttes i en hvilken som helst av de former for slike blandinger som vanligvis benyttes i ekstruderingsteknikken, slik som blandinger modifisert med forskjellige slipp- og antiblokk-additiver for spesifikke sluttformål.
Disse ekstruderbare blandinger er termoplastiske av natur. I tillegg til olefinpolymeren, antigelforbindelsene og antioksydanten kan blandingene ifølge oppfinnelsen inneholde andre hjelpestoffer som vanligvis benyttes i olefinpolymer-baserte ekstruderbare filmblandinger. Slike andre hjelpestoffer inkluderer myknere, fyllstoffer, pigmenter, smøre-midler, slippmidler, modifiseringsmidler og lignende stoffer.
Fyllstoffene som kan benyttes i olefinpolymer-baserte ekstruderbare blandinger ifølge oppfinnelsen er de fyllstoffer som vanligvis benyttes med slike polymerer. Fyllstoffene benyttes i mengder som tilsvarer 1-20 vekt-*, beregnet på vekten av olefinpolymeren. Slike fyllstoffer inkluderer stoffer som sot, titandioksyd, leirer, diatome-jord, kalsiumsilikater og andre kjente stoffer.
Myknere som kan benyttes i de olefinpolymer-baserte ekstruderbare blandinger ifølge oppfinnelsen er de myknere som vanligvis benyttes med slike polymerer. Myknere benyttes i mengder som tilsvarer 1-25 vekt-*, beregnet på vekten av olefinpolymeren. Slike myknere inkluderer stoffer som ftalater, fosfater, adipater, azelater, amin-baserte polyoler og et antall andre tilsvarende produkter.
Smøremidlene som vanligvis benyttes i de olefinpolymer-baserte ekstruderbare blandinger er de smøremidler som vanligvis benyttes med slike polymerer. Smøremidlene brukes i mengder som tilsvarer fra 0,02-0,2 vekt-* smøremiddel, beregnet på vekten av olefinpolymeren. Eksempler på slike smøremidler er fettsyreamider slik som stearamid, oleamid, behenamid og erucamid.
Ekstruderingsbetingelsene er spesielt beregnet for bruk i utstyr ment for rørformet film, støpt film og ekstruderings-beleggingsprodukter. Slikt utstyr kan ha oppholds- eller forsinkelsesarealer for strømmen av ekstrudatet som fører til utvikling av gelmønstring og striping i fravær av bruken av antigeladditivene. I et slikt utstyr blir de polyolefin-baserte ekstruderbare blandinger underkastet ekstruderingstemperaturer på 135-343"C og fortrinnsvis 190-343°C, og under varierende topptrykk og i tidsrom på 0,5-10 minutter.
Filmen fremstilles vanligvis i folier som er 0,0025 til 0,25 mm tykke.
Polyoleflnharpiksblandingene blir ikke underkastet høy-temperatursammenblanding eller sluttbehandling etter reaktoren, noe som kunne innføre hydroperoksyder i blandingene før filmekstruderingen. I stedet blir syreakseptoren tilsatt via en hovedtilsetning eller ved direkte tørrblanding inn i granulert polyoleflnharpikset før ekstrudering av denne. En annen fordel ifølge oppfinnelsen er at gassbehandlingen (f.eks. med propylenoksyd) etter polymerisering av harpiksen ikke er nødvendig, heller ikke etterfølgende alkoholvasking for å fjerne propylenoksyd eller etylenoksydgass, og heller ikke etterfølgende tørking for å fjerne alkoholen. Også er behovet deforflyktigelse av alkoholer av vann som kunne tilsettes for å nøytralisere og å bryte ned katalysatorrester unødvendig.
En annen fordel ved oppfinnelsen er at fettsyreaminene kan Innføres i den polyolefin-baserte harpiksblanding uten ugunstig å påvirke andre additiver som vanligvis benyttes i slike blandinger som hindrede fenoliske antioksydanter og fosfitter, slipp/antiblokkstoffer slik som fettamider, silisiumdioksyd eller kalsiumkarbonat. Fettsyreaminene påvirker ikke ugunstig disse andre additiver og forårsaker heller ikke problemer som misfarving eller lukt.
En ytterligere fordel som oppnås ved oppfinnelsen har forbindelse med høytemperaturekstrudering av Ziegler-Natta-katalyserte polyolefinharpikser, for eksempel ved tempera-turer over 21CC og opptil 300°C. (Ziegler-Natta )-Katalysatorresten, primært klorider som er tilstede i silke polyolefinharpikser, settes fri som hydrogenklorid under slik høytemperaturbehandling. Frigjort hydrogenklorid kan forårsake fjerning av krombelegg eller korrodering av utstyr, både i adapter- og dyseavsnittet, så vel som på kjølevalsene som benyttes ved høytemperaturspaltefilmekstrudering. Hydrogenklorid vil også påvirke metallet ugunstig og de krombelagte overflater i formblåslngs- og injeksjonsformings-utstyret. Fettsyreaminene nøytraliserer katalysatorrestene og forhindrer som et resultat uønsket korrosjon i behand-lingsutstyret eller på kjølevalsen. Oppløseligheten for fettsyreaminene i polyolefinene muliggjør at de når kataly-satorpunktene for å bryte ned og nøytralisere kloridresten.
De følgende eksempler er illustrerende for oppfinnelsen.
Eksempel 1
To lavtrykks-lavdensitets-etylenbuten-l-kopolymerharpikser ble fremstilt i henhold til den prosedyre som er beskrevet i ZA-publ. 79-01365. Egenskapene for etylen-l-buten-1-kopolymerharpiksen ble bestemt ved følgende metoder: Densiteten ble bestemt i henhold til ASTM D-1505. En plate ble kondisjonert i en time ved 100°C for å oppnå likevekts-krystallinitet. Densiteten rapporteres i g/cm5 .
Smelteindeksen, MI, ble bestemt i henhold til ASTM D-1238, betingelse E. Den ble målt ved 190°C og 3,08 kg/cm<2> og angitt som g/10 min.
Flytindeksen, MLMI, ble målt i henhold til ASTM D-1238, betingelse F. Denne ble målt ved 10 ganger vekten som ble benyttet i smelteindeksprøven ovenfor og angitt som g/10 min.
Smelteflytforholdet, MFR, ble beregnet som flytindeks/- smelteindeks.
Ti-, Al- og Si-katalysatorrester i etylen-buten-l-kopolymeren i ppm ble målt ved induksjonskoblet plasmaemisjonsspektro-skopi.
Cl-katalysatorrest i etylen-buten-l-kopolymeren i ppm ble målt ved et Dohrmann-mikrokulometrisk titreringssystem.
En av etylen-buten-l-kopolymerharpiksene, kalt A, hadde følgende egenskaper: smeltelndeks 1,0, MFR lik 28, densitet lik 0,918 g/cm' og en katalysatorrest i ppm på Ti 2, Al 73, Si 56 og Cl 13.
Den andre etylen-buten-l-kopolymerharpiks kalt B, hadde følgende egenskaper: smeltelndeks lik 2,0, MFR lik 28, densitet lik 0,918 g/cm<5> og en katalysatorrest i ppm på Ti 3, Al 89, Sl 97 og Cl 16.
Enten harpiks A eller harpiks B ble benyttet i harpiks-blandingene i alle de etterfølgende eksempler.
En av to metoder for å fremstille polymerharpiksblandinger ble benyttet i dette eksempel. I den ene metode ble komponentene tørrblandet i en valsetrommel i 20 minutter ved romtemperatur med en ny harpiks. Den andre metode ble komponentene sammenblandet til et mastersatskonsentrat ved bruk av en Banbury-satsblander forbundet med en Farrel-Birmingham-enkeltskrueekstruder-smeltepumpe. Komponentene ble blandet i Banbury-blanderen i 4-5 minutter, sluppet ved 126 °C og ekstrudert gjennom en ekstrudersmeltepumpe ved bruk av en strupetemperatur på 104'C, en røretemperatur på 149°C og en dysetemperatur på 149°C.
Eksempel 2
En serie forsøk ble gjennomført for å vise effektiviteten av bruken av et fettsyreamin i polyolefin-baserte filmekstruderingsblandinger for å forhindre dannelse av gelmønstring/ streking i den ekstruderte film. tabell I oppsummerer resultatene for et antall kontrollformuleringer som ikke inneholdt fettsyreamin-antigelforbindelsene ifølge oppfinnelsen. Kontrollformuleringene ble fremstilt ved enn av de ovenfor beskrevne metoder. Etter at formuleringene var preparert ble filmer ekstrudert i en rørformet ekstruderings-innretning 1 forskjellige tidsrom for å prøve geldannelse. Filmen ble ekstrudert i en mengde av 1,3 kg/time med en smeltetemperatur på 196"C ved bruk av en 25,4 mm Killion-ekstruder med et lengde/dlameter-forhold på 24:1, utstyrt med en 31,75 mm dyse med et 7,62 mm gap. Det ble ikke benyttet noen nitrogenspyling på ekstruderingsbingen.
Den ekstruderte film var omtrent 0,037 mm tykk. Under ekstruderingen ble filmen eksaminert periodisk med henblikk på gelmønstringsdannelse og striping. Tabell I nedenfor angir harpiksblandinger som ble benyttet og resultatene som ble oppnådd med henblikk på gelmønstringsdannelse/striping. Tallsymbolene som ble benyttet for å gi det visuelle utseende av filmen med henblikk på gelmønstring/striping hadde følgende betydninger:
0 - fri for gelmønstring/striping
1 - lett gelmønstring/striping
2 - moderat gelmønstring/striping
3 - alvorlig gelmønstring/striping
Et studium av informasjoner som er beskrevet i tabell I viser at kontrollformuleringene for forsøkene 2-11 viste gel-mønstring/striping i de ekstruderte filmer i nærvær av hindrede fenoliske antioksydanter.
I en annen serie forsøk ble fettsyreaminer tilsatt til kontrollformuleringene for å forhindre dannelse av gel-mønstring i de ekstruderte filmer. Formuleringene ble fremstilt i henhold til den andre metode som er beskrevet ovenfor. De harpiks-baserte blandinger ble ekstrudert i en mengde av 10,4 kg/time ved 210°C smeltetemperatur ved bruk av en 38,1 mm spiraldyse (1,5 mm gap). Det ble ikke benyttet nitrogenspyling på ekstruderbingen. De ekstruderte filmer var omtrent 0,037 mm tykke.
Under ekstruderingen ble filmene undersøkt periodisk for gelmønstring/striping. Tabell II nedenfor beskriver kontroll-blandinger og eksempelblandinger for forsøkene 12-20 som ble
benyttet og de oppnådd resultater med henblikk på den nevnte gelmønstring og striping. Tallsymbolene hadde samme betydning som angitt ovenfor.
Et studium av den informasjon som er gitt i tabell II viser at tilsetning av et fettsyreamin til kontrollformuleringene helt eller i det minste i vesentlig grad forhindrer dannelse av gelmønstring/striping i de ekstruderte filmer, selv i nærvær av hindrede fenoliske antioksydanter.
Eksempel 2
En serie forsøk ble kjørt som i eksempel 1 bortsett fra følgende: Harpiks A-baserte blandinger ble laget ved hjelp av den første metode som er beskrevet ovenfor. Filmene ble ekstrudert i en hastighet av 1,36 kg/time med 193°C smeltetemperatur ved hjelp av en Killion-ekstruder med en diameter på 25,4 mm utstyrt med en 31,75 mm spiraldyse (0,75 mm dysegap). Det ble ikke benyttet nitrogenspyling bortsett fra i forsøk 21 som benyttet en spyling til ekstruderbingen i en mengde av 28,3 standard liter pr. time. Tabell III nedenfor beskriver de forskjellige formuleringer som ble bedømt og gelmønstrlng/striplng-bedømmelse av de ekstruderte filmer. Filmene fra forsøkene 23 og 24 som benyttet formuleringer inneholdende antigelforbindelser ifølge oppfinnelsen viste vesentlig forbedring i egenskapene i forhold til kontroll-forsøkene 21 og 22.
Eksempel 3
Det ble gjennomført en serie prøver som i eksempel 1 bortsett fra følgende: Harpiks B-baserte blandinger ble fremstilt ved hjelp av den første metode som tidligere er beskrevet. Filmene ble ekstrudert 1 en mengde av 9,96-10,87 kg/time med en smeltetemperatur på 210°C ved bruk av en Sterling-ekstruder med en diameter på 38,1 mm og et lengde:dlameter-forhold på 24:1, utstyrt med en 76,2 mm spiralpinnedyse (1,5 mm gap). Det ble Ikke benyttet nitrogenspyling på ekstruderbingen. Tabell IV nedenfor beskriver de forskjellige formuleringer som ble bedømt og gelmønstrings/stripings-bedømmelsen for de ekstruderte filmer. Resultatene av disse forsøk, 25-29, viser at for en etylen-buten-l-kopolymer forhindrer et forhold mellom antigelforbindelsen og antioksydant på 0,5 ikke gelmønstring/striping, mens et antigel/antioksydant-forhold på 1:1 eller større forhindrer gelmønstring/striping i den ekstruderte film.
Eksempel 4
Flyktigheten av visse antigelforbindelser ble bestemt ved termisk evolusjonsanalyse. Denne måling som skjedde ved en DuPont modell 916 termisk evolusjonsanalysator (TEA) bestemmer fraksjonen av tilstedeværende stoffer i en prøve med molekylvekt mindre enn ca. 500. En 5 mg prøve oppvarmes under nitrogen ved 32°C opptil 300°C. Etter hvert som prøven oppvarmes føres utviklede gasser ved hjelp av nitrogen til en f lammeioniseringsdetektor. Kalibrering ved Cgø-standarder tillater translatering av instrumentutgangen til flyktig vekt. Normalisering av prøvevekt og multiplisering med 100 gir vekt-* flyktige stoffer. TEA-flyktighetsverdier for fettsyreaminene som kan benyttes ligger alle under ca. 5 vekt-*, slik som vist i tabell V nedenfor.
Eksempel 5
En serie forsøk ble kjørt for å vise at tilsetningen av fettsyreaminene til de ekstruderbare filmblandinger ikke ugunstig påvirker de fysikalske egenskaper for den ekstruderte film i noen vesentlig grad. Filmer fremstilt fra harpiks A-baserte blandinger ble bedømt i en misfarvlngs- og friksjonskoeffisientprøve og filmer fremstilt fra harpiks B-baserte blandinger ble bedømt i en valseblokkeringsprøve.
Ved friksjonskoeffisientprøven var ekstruderingsbetingelsene som følger: Harpiks A-baserte blandinger ble ekstrudert på en Egan-ekstruder med diameter 63,5 mm og et forhold mellom lengde og diameter på 24:1, utstyrt med en 152,4 mm Sano-dyse med et 2,5 mm dysegap. Ekstruderingshastigheten var ca. 38,5 kg/time med en smeltetemperatur på 199°C. Den ekstruderte film hadde en tykkelse på ca. 0,037 mm.
Tabell VI nedenfor angir de harpiks A-baserte blandinger som ble benyttet for friksjonskoeffislentsammenligningene. Friksjonskoeffisienten måles ved ASTM D-1894-63. De angitte data viser at film fremstilt fra blandinger inneholdende et fettsyreamin ikke hadde noen vesentlig forskjellig friksjonskoeffisient sammenlignet med en kontrollformulering som ikke Inneholdt fettsyreamin, men som ellers var lik den andre formulering på sammensetningsbasis.
I valseblokkeringsprøven ble harpiks B-baserte filmblandinger som angitt i tabell VII nedenfor underkastet indusert blokkering målt i gram (prøvebetingelsene for 24 timer ved 60"C under en belastning på 0,0098 kg/cm2 ).
I farvebedømmelsesprøven ble filmer fra harpiks A-formuleringer som beskrevet ovenfor aldret 4 uker ved 60°C. Den ekstruderte film ble fremstilt som beskrevet ovenfor under harpiks A-blandinger bortsett fra at det ble benyttet et dysegap på 1,5 mm med en ekstruderingshastighet på 35,8 kg/time. Det ble ikke observert misfarving.
Eksempel 6
Det ble gjennomført en serie forsøk som beskrevet ovenfor for eksempel 1 for en harpiks A-basert blanding under ekstruderingsbetingelsene i eksempel 5 (1,5 mm dysegap med en ekstruderingshastighet på 35,8 kg/time). Gelmønstring og striping ble bedømt for kontrollblandlnger og harpiks A-baserte blandinger inneholdende fettsyreaminer. Tabell VIII angir resultatene som viser en vesentlig forbedring 1 gelmønstring/strlpingsegenskaper for filmene av harpiks A-formulerlnger (forsøkene 35-38) i forhold til kontrollformuleringene (forsøk 34).
Claims (14)
1.
Fremgangsmåte for ekstrudering av en filmdannende polyolefinharpiks-basert blanding til film, omfattende bruk av en Ziegler-Natta-katalysert filmkvalitets polyolefInharpiks som inneholder en kloridrest i området mellom 5 og 500 ppm og antioksydant i området mellom 20 og 5 000 ppm, karakterisert ved, at man ekstruderer blandingen til film sammen med mellom 25 og
10 000 ppm av en syreakseptor bestående av et fettsyreamin med formelen:
hvori R er C^g g^-alkyl eller -alkylen; R' er hydrogen, laverealkyl, alkanol, 1,3-propylendiamin eller en etoksygruppe med formelen:
hvori x er et helt tall mellom 2 og 5; og R'' er R eller R';
idet syreakseptoren har en molekylvekt > 180 med < 5 vekt-* flyktige stoffer ved 180°C målt ved termisk utviklingsanalyse; idet konsentrasjonen av akseptoren er tilstrekkelig til å nøytralisere kloridresten i blandingen og er minst 0,8 ganger konsentrasjonen av syreoksydanten, idet blandingen ikke inneholder talkum.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som polyolefinet benyttes en etylenpolymer, at klorldrestkonsentrasjonen er mellom 5 og 50 ppm idet antioksydantkonsentrasjonen er mellom 20 og 500 ppm, og at fettsyreaminkonsentrasjonen er mellom 25 og 1 000 ppm.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som polyolefinharpiksen benyttes polypropylen eller polybuten, at klorldrestkonsentrasjonen er mellom 10 og 500 ppm, at antioksydantkonsentrasjonen er mellom 200 og 5 000 ppm og at fettsyreaminkonsentrasjonen er mellom 200 og 10 000 ppm.
4 .
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som fettsyreaminet benyttes en mengde av minst 5 ganger mengden kloridrest som er tilstede, fortrinnsvis i et forhold fettsyreamin:kloridrest på over 10:1.
5.
Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det som etylenpolymeren benyttes en lavtrykks-lavdensitets-etylenbuten-l-kopolymer.
6.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-5, karakterisert ved at det som fettsyreaminet benyttes laurylamin, stearylamin eller behenylamin, eller blandinger derav; dietanollaurylamin, dietanolstearylamin, dietanolbehenylamin eller blandinger derav; dletanoltallamln med mellom 14 og 18 karbonatomer eller dimetylsoyaamin med mellom 14 og 18 karbonatomer.
7.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-6, karakterisert ved at den polyolefinharpiks-baserte blanding ekstruderes ved en ekstruderingstemperatur av 135-343°C og en gjennomløpstid for blandingen i ekstud-eringsutstyret på mellom 0,2 og 10 minutter.;
8.
Ekstruderbar filmdannende blanding omfattende en polyolefinharpiks inneholdende en kloridrest 1 området mellom 5 og 500 ppm og en antioksydant i området mellom 20 og 5000 ppm, karakterisert ved at den inneholder en syreakseptor i en mengde mellom 25 og 10 000 ppm bestående av et fettsyreamin med formelen:
hvori R er C^2_g4-alkyl eller -alkylen; R' er hydrogen, laverealkyl, alkanol, 1,3-propylendiamin eller en etoksygruppe med formelen:
hvori x er et helt tall mellom 2 og 5; og
R" er R eller R' ;
idet syreakseptoren har en molekylvekt > 180 med < 5 vekt-* flyktige stoffer ved 180°C målt ved termisk utviklingsanalyse; idet konsentrasjonen av syreakseptoren er tilstrekkelig til å nøytralisere kloridresten og er minst 0,8 ganger konsentrasjonen av antioksydanten, idet blandingen ikke inneholder talkum.
9.
Blanding ifølge krav 8, karakterisert ved at polyolefinet er en etylenpolymer idet klorldrestkonsentrasjonen er mellom 5 og 50 ppm hvorved antioksydantkonsentrasjonen er mellom 20 og 500 ppm og fettsyreaminkonsentrasjonen er mellom 25 og 1 000 ppm.
10.
Blanding ifølge krav 8, karakterisert ved at polyolefinharpiksen er polypropylen eller polybuten idet klorldrestkonsentrasjonen er mellom 10 og 500 ppm, antioksydantkonsentrasjonen er mellom 200 og 5 000 ppm og fettsyreaminkonsentrasjonen er mellom 200 og 10 000 ppm.
11.
Blanding ifølge krav 8, karakterisert ved at fettsyreaminet er tilstede i en mengde av minst 5 ganger mengden tilstedeværende kloridrest, fortrinnsvis med et forhold fettsyreamln:kloridrest på over 10:1.
12.
Blanding ifølge krav 9, karakterisert ved at etylenpolymeren er en lavtrykks-lavdensltets-etylen-buten-1-kopolymer.
13.
Blanding ifølge et hvilket som helst av kravene 8-12, karakterisert ved at fettsyreaminet er laurylamin, stearylamin eller behenylamin eller blandinger derav; dietanollaurylamin, dietanolstearylamin, dietanolbehenylamin eller blandinger derav; dietanoltallamin med mellom 14 og 18 karbonatomer eller dimetylsoyaamin med mellom 14 og 18 karbonatomer.
14.
Blanding som angitt 1 et hvilket som helst av kravene 8-13, karakterisert ved a t den ytterligere omfatter et slippmlddel og et antiblokkeringsmiddel.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US21516580A | 1980-12-11 | 1980-12-11 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO814127L NO814127L (no) | 1982-06-14 |
| NO161267B true NO161267B (no) | 1989-04-17 |
| NO161267C NO161267C (no) | 1989-07-26 |
Family
ID=22801934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO814127A NO161267C (no) | 1980-12-11 | 1981-12-03 | Fremgangsm te for ekstrudering av en filmdannende pinharpiks-basert blanding samt en ekstruderbar blanding til bruk i fremgangsten. |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0054268B2 (no) |
| JP (1) | JPS57123024A (no) |
| KR (1) | KR880000267B1 (no) |
| AT (1) | ATE11146T1 (no) |
| AU (1) | AU544324B2 (no) |
| BR (1) | BR8108012A (no) |
| CA (1) | CA1177188A (no) |
| CS (1) | CS235522B2 (no) |
| DE (1) | DE3168207D1 (no) |
| DK (1) | DK156170C (no) |
| EG (1) | EG15687A (no) |
| ES (3) | ES507857A0 (no) |
| FI (1) | FI74295C (no) |
| GR (1) | GR82267B (no) |
| HU (1) | HU191234B (no) |
| IE (1) | IE52229B1 (no) |
| IL (1) | IL64446A0 (no) |
| IN (1) | IN156444B (no) |
| MY (1) | MY8700097A (no) |
| NO (1) | NO161267C (no) |
| NZ (1) | NZ198910A (no) |
| PH (1) | PH17116A (no) |
| PL (2) | PL139814B1 (no) |
| SU (1) | SU1303031A3 (no) |
| TR (1) | TR21835A (no) |
| ZA (1) | ZA817813B (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU567713B2 (en) * | 1983-01-31 | 1987-12-03 | Union Carbide Corporation | Method for reducing lens formation in polyolefin films |
| EP1539873A2 (en) | 2002-09-11 | 2005-06-15 | Ciba SC Holding AG | Stabillization of organic materials |
| CA2868640C (en) * | 2014-10-21 | 2021-10-26 | Nova Chemicals Corporation | Solution polymerization process |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1410555A (fr) * | 1963-09-25 | 1965-09-10 | Hoechst Ag | Procédé de purification de polyoléfines |
| US3773743A (en) * | 1969-02-03 | 1973-11-20 | Dow Chemical Co | Process for improving the color of ziegler olefin polymers |
-
1981
- 1981-11-06 CA CA000389622A patent/CA1177188A/en not_active Expired
- 1981-11-09 NZ NZ198910A patent/NZ198910A/en unknown
- 1981-11-11 ZA ZA817813A patent/ZA817813B/xx unknown
- 1981-11-20 AU AU77714/81A patent/AU544324B2/en not_active Ceased
- 1981-12-02 TR TR21835A patent/TR21835A/xx unknown
- 1981-12-03 NO NO814127A patent/NO161267C/no unknown
- 1981-12-03 CS CS818961A patent/CS235522B2/cs unknown
- 1981-12-04 IL IL64446A patent/IL64446A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-12-09 SU SU813362298A patent/SU1303031A3/ru active
- 1981-12-09 EG EG81721A patent/EG15687A/xx active
- 1981-12-09 FI FI813960A patent/FI74295C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-12-09 JP JP56197032A patent/JPS57123024A/ja active Granted
- 1981-12-09 GR GR66750A patent/GR82267B/el unknown
- 1981-12-09 BR BR8108012A patent/BR8108012A/pt unknown
- 1981-12-10 IN IN1408/CAL/81A patent/IN156444B/en unknown
- 1981-12-10 PH PH26611A patent/PH17116A/en unknown
- 1981-12-10 PL PL1981234174A patent/PL139814B1/pl unknown
- 1981-12-10 PL PL1981244831A patent/PL139715B1/pl unknown
- 1981-12-10 DE DE8181110327T patent/DE3168207D1/de not_active Expired
- 1981-12-10 KR KR1019810004913A patent/KR880000267B1/ko active
- 1981-12-10 DK DK549181A patent/DK156170C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-12-10 AT AT81110327T patent/ATE11146T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-12-10 ES ES507857A patent/ES507857A0/es active Granted
- 1981-12-10 EP EP81110327A patent/EP0054268B2/en not_active Expired
- 1981-12-10 IE IE2904/81A patent/IE52229B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-12-10 HU HU813726A patent/HU191234B/hu not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-10-15 ES ES516564A patent/ES8400133A1/es not_active Expired
- 1982-10-15 ES ES516565A patent/ES516565A0/es active Granted
-
1987
- 1987-12-30 MY MY97/87A patent/MY8700097A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0115940B2 (en) | Film-forming propylene copolymer, film thereof and process for production of the film | |
| US4500681A (en) | Thermoplastic blend of polyolefin, isobutylene-backbone elastomer and ethylene copolymer | |
| US5051477A (en) | Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same | |
| US4540538A (en) | Anti-block compounds for extrusion of transition metal catalyzed resins | |
| JP2968373B2 (ja) | 添加剤、充填剤または顔料の非押出し濃縮物 | |
| JPH10306178A (ja) | 煙の発生が少ないオレフィンポリマー組成物及びそれから製造された繊維及びフィルム | |
| JP5270867B2 (ja) | 通気性フィルム | |
| JP2014018109A (ja) | 農業用多層フィルム | |
| SA515370232B1 (ar) | إنتاج ذو خطوة واحدة لتركيبة عديد البروبيلين | |
| EP0953598B1 (en) | Method for recrystallizing diacetal in polyolefin resin | |
| US3440210A (en) | Stabilization of polyolefins with oxalyl dihydrazides | |
| JP5756603B2 (ja) | 農業用フィルム | |
| NO161267B (no) | Fremgangsmaate for ekstrudering av en filmdannende polyolefinharpiks-basert blanding samt en ekstruderbar blanding til bruk i fremgangsmaaten. | |
| EP0060673B1 (en) | Extrudable film-forming compositions of ziegler-natta catalyzed olefin polymers including anti-gel and anti-block components | |
| CA2110440C (en) | Polypropylene molding composition for producing calendered films | |
| US5369181A (en) | Olefinic polymer blends for improving polyolefins | |
| EP0068851A1 (en) | Metallic salts of hindered phenolic anti-oxidant as anti-gel component in transition metal-catalyzed olefin polymers containing halide residue | |
| AU2014301662B2 (en) | Use of an extrusion processing aid for the production of coloured polyethylene pipes | |
| JPH09183871A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれよりなるフィルム・シート | |
| JP2859356B2 (ja) | 多孔性フイルム | |
| WO2022114072A1 (ja) | ポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤、ポリオレフィン系樹脂組成物、成形品、ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法およびポリオレフィン系樹脂の結晶化抑制方法 | |
| JP2859346B2 (ja) | 多孔性フイルム | |
| JP2001247728A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物、それからなる成形品およびフィルム | |
| JPH10265627A (ja) | スパンボンド法不織布用ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JPH0456735B2 (no) |