CS231224B1 - Organokřemičitá estery a způsob jejich přípravy - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy organokřemičitých esterů podle vynálezu reakcí dichlordifenylsilanu s polyetylenglykolétery nebo polypropylenglykolétery nebo jejich směsí a reakcí fenyltrichlorsilanu s jednomocnými alkoholy tak, že postupně reagují difenyldichlorsilan s polyalkylglykolétery, pak s fenyltrichlorsilanem a jednomocnými alkoholy při teplotě 15 až 160 °C, po skončené reakci se sníží obsah chlorovodíku vytěsněním a přidá se roztok hydroxidu sodného v použitém alkoholu, načež se těkavé podíly oddestilují. Získané estery podle vynálezu, jsou velmi stabilní a použitelné v Širokém teplotním rozsahu nejen samostatně v mazací technice, ale i ve směsi se siloxanovými, diesterovými a minerálními oleji.

Description

Vynález se týká orgenokřemičitých esterů a způsobu jejich přípravy z difenyldichlorailanu, polyetylenglykoléterů, polypropylenglykoléterů, fenyltrichlorailanu a jednonocnýeh alkoholů. Nové estery jsou vhodné pro použití v mazací technice a dále by mohly nelézt uplet?

nění v plastikářském průmyslu jako změkčovadla.

Stále vzrůstající požadavky na parametry zařízení, strojů a motorů speciálně leteckých vyvolávají zvýšené požadavky i na mazací oleje. Pro účely mazací techniky bylo vyzkoušeno mnoho typů olejů, od minerálních přes estery organických alkoholů a mono- nebo dikarboxylovými kyselinami až po organokřemičité sloučeniny. Nevýhodné vlastnosti samotných metyla fenylailoxanů odstranily později nalezené alkoxysilany s nižšími alkyly. Uvedené sloučeniny se běžně připravují β použitím rozpouštědel a akceptorů chlorovodíku. Jako akceptory bývají většinou používány aminy jako pyridin, anilin, trietylamin apod. Při jejich použití vzniká velké množství voluminozní soli, takže je třeba použít velké množství rozpouštědla jednak pro možnost homogenizace reakční směsi a dále pro izolaci esterů od solí.

Vzniká velké množství hydrochloridu použité báze, jenž je balastní látkou. Postup je z toho důvodu pro průmyslovou praxi nepřijatelný. Problematika přípravy uvedených sloučenin spadá obecně pod způsoby esterifikece halogeneilanů. Podmínky reakcí alkoholů s chlorsilany jsou předmětem řady publikací (Organsilicon compouds, díl I, Academia, Praha 1965, Ladenburg Ber, 6,379 /1983/), Přehled různých metod esterifikece halogensilanů je uveden též v Chem. Revs. £2, 97 (1947). Pro účely mazací techniky vyhovují jen určité skupiny z uvedených látek. Proto se hledají stále nové a nové kapaliny s lepšími mazacími vlastnostmi.

Nyní bylo zjištěno, že lze syntetizovat estery obsahující v molekule aryl, popřípadě helogenarylskupinu a alkoxyskupinu s objemnějším substitueatem. Tohoto poznatku bylo využito při přípravě nových orgenokřemičitých esterů podle vynálezu, pro které byl současně yypracován nový postup výroby eliminující uvedené nevýhodné podmínky při syntéze těchto látek ze použití rozpouštědel a akceptorů chlorovodíku.

Získané estery jsou velmi stabilní z termooxidačního i hydrolytického hlediska a mají vynikající mazivost. Jsou použitelné ve velmi širokém teplotním rozsahu a dobře mísitelné se siloxanovými, diesterovými a minerálními oleji. Výborně rozpouštějí aditiva a lze je proto použit pro přípravu syntetických olejů, hydraulických kapalin, plastických maziv apod.

Nové organokřemičité estery teoretického vzorce

	°6»5	<p
R,0--	Si-X-	- Si —	X -
	or2	C6H5
X = -O(CH,.CH„O) 2 i y·		nebo
-O(CH.GH2O)y		a je

— Si--OR,

C,H i o 5

OR,

R, až R^ jsou stejné nebo různé a značí alkyl s 8 až 14 atomy uhlíku, x značí 1 bž 3, y značí 1 až 5, se připravují podTe vynálezu tak, že se nechá reagovat difenyldichlorsilan s polyetylenglykolétery nebo polypropylenglykolétery nebo jejich směsí, dále s fenyltrichlorsilaneni a jednomocnými alkoholy s počtem atomů uhlíku 8 až 14, přičemž se postupně nechá reagovat difenyldichloi'silen s pólyalkylglykolétery, pak s fenyltrichlorsilaaem a jednomocnými alkoholy při teplotě 15 až 1óů °C, po skončené reakci se sníží obsah chlorovodíku . vytěsněním proudem dusíku, pak se přidá roztok hydroxidu sodného v použitém alkoholu a oddestilují se těkavé podíly.

Níže uvedený příklad ilustruje provedení podle vynálezu.

Příklad provedení

Do ό 1 Kellrovy čtyřhrdlé baňky opatřené míchadlem, teploměrem, zpětným chladičem, připouStěcí nálevkou, topnou lázni a odvodním poti-ubím s manometrem bylo předloženo 384 g tripropylenglykoléteru a za míchání a současného vyhřívání baňky bylo během 1 h připuštěno 253 g difenyldichlorsilanu, 320 g směsi obsahující 85 % dekanolu a 15 % dodekanolu, 423 g fenyltrichlorsilanu a 286 g 2-etylhexanolu. Po připuštění 2-etylhexanolu byl ke dnu baňky trubičkou zaveden proud dusíku a za míchání a zahřívání baňky na 110 až 120 °C byl proudem dusíku během 30 až 60 min snížen obsah kyselosti v baňce až do čísla kyselosti 1,0 mg KOH/g Pak bylo přidáno do baňky za míchání vypočtené množství nasyceného roztoku hydroxidu sodného v 2-etylhexanolu. Obsah baňky byl pak přepuštěn do vakuové destilační aparatury a přebytečný alkohol oddestilován při tlaku 2 100 Pa do teploty varu 225 0. Po zchladnutí byl destilační zbytek přefiltrován přes papír, bylo získáno 995 g čirého nažloutlého esteru s číslem kyselosti 0,03, η^²^1,495 0, teplotou vzplanutí 227 °C, teplotou hoření 260 °C, teplotou tuhnutí -32 °C, viskozitou při 100 °C 25,91 mm².s ¹, při 50 °C 143 mm ².s^-1, při -20 °C 61 400 mm².

Claims (2)

1. Organokřemičité estery teoretického vzorce I

Γ C,H C,H_r Ί C,H | 6 5 I 6 5 ,65 R.O — j Si ---- ¹ I X - Si - 1 — x-i i í — Ši- -os. 4 (I) i I ! OR₂ C.H, 6 5 i i _Or₃ L

kde X = -0(CH₂-CH₂0) — y

-O(ÓH-CH₂O)

CH₃ nebo a je stejné nebo různé až R^ jsou stejné nebo různé a značí alkyl s 8 až y značí 1 až 5.

14 atomy uhlíku, x značí 1 až 3,

2. Způsob přípravy organokřemičitých esterů podle bodu 1, vyznačený tlm, že se difenyldichlorsilan vzorce II (C_gH₅)₂SiCl₂ (II), nechá reagovat s polyetylenglykoétery nebo polypropylenglykoétery nebo jejich směsí, dále s fenyltrichlorsilanem vzorce III

CgH₅SiCl₃ (III), s jednomocnými alkoholy s počtem atomů uhlíku 8 až 14, přičemž se postupně nechá reagovat difenyldichlorsilan _s polyalkylglykelétei^, pak s fenyltrichlorsilanem a jednomocnými alkoholy při teplotě 15 až 160 ^UC, po skončené reakci se sníží obsah chlorovodíku vytěsněním proudem dusíku, pak se přidá roztok hydroxidu sodného v použitém alkoholu a oddestilují se těkavé podíly.