CS228443B1 - Organokřemičité estery a způsob jejich přípravy - Google Patents

Description

(54) Organokřemičité estery a způsob jejich přípravy

Vynález se týká orgenokřemičitých esterů e způsobu jejich přípravy z dimetyldichlorsilanu, polyetylenglykoléterů, polypropylenglykoléterů, fenyltrichlorsilanu a jednomocných alkoholů.

Stále vzrůstající požadavky na parametry zařízení, strojů a motorů speciélnš leteckých, vyvolávají zvýšené požadavky i na mazací oleje. Pro účely mazací techniky bylo vyzkoušeno mnoho typů olejů, od minerálních přes estery organických alkoholů s mono- nebo dikarboxylovými kyselinami ež po organokřemičité sloučeniny. Nevýhodné vlastnosti samotných metyla fenyl-siloxanů odstranily později nelezené alkoxysilany s nižšími alkyly. Uvedené sloučeniny se běžně připravuji s použitím rozpouštědel a akceptorů chlorovodíku. Jako akceptory bývají většinou používány aminy jako pyridin, anilin, trietylemin apod. Při jejich použití vzniká velké množství voluminózní soli, takže je třeba použít velké množství rozpouštědla jednak [tro možnost homogenizace reakční směsi a déle pro izolaci esterů od solí.

Vzniká velké množství hydrochloridu použité báze, jenž je balastnl látkou. Postup je z toho důvodu pro průmyslovou praxi nepřijatelný. Problematika přípravy uvedených sloučenin spadá obecně pod způsoby esterifikace halogensilanů. Podmínky reakcí alkoholů s chlorsilany jsou předmětem řady publikací (Organosilicon compounds, díl 1, Academia, Praha 1965, Ladenburg Ber, 6, /1983/). Přehled různých metod esterifikace halogensilanů je uveden též v Chem. Revs. 42, 97 (1947). Pro účely mazací techniky vSak vyhovují jen určité skupiny z uvedených létek. Proto se hledají stéle nové a nové kapaliny s lepěími mazacími vlastnostmi. Nyní bylo zjištěno, že lze syntetizovat estery obsahující v molekule 8ryl, popřípadě halogenarylskupinu a alkoxyskupinu s objemnějším substituentem.

Tohoto poznatku bylo využito při přípravě nových organokřemičitých esterů podle vynálezu, pro které byl současně vypracován nový postup výroby eliminující uvedené nevýhodné podmínky při syntéze těchto látek za použití rozpouětědel a akceptorů chlorovodíku.

Získané estery jsou velmi stabilní z termooxidačnlho i hydrolytického hlediska a mají vynikající mazivost. Jsou použitelné ve velmi širokém teplotním rozsahu a dobře mísitelné se siloxanovými, dlesterovýml, polyolesterovými a minerálními oleji. Výborně rozpouštějí aditlve a lze je proto použít pro přípravu syntetických olejů, hydraulických kapalin, plastických maziv apod.

Předmětem vynálezu jsou nové orgenokřemičité estery obecného vzorce I

	pH5	Γ CH3	C6H5
R,0	— Si -X-	-Si	-X-		-Si -0R4
	1 0R2	- CH3		X	0R3	(I)
O( h2	• CH2O) -]y	nebo
O(CH 1	CH2P) -]y
1 CH3		a je stejné	nebo různé,

až jsou stejné nebo různé a značí alkyl s 8 až 14 atomy uhlíku, x značí 1 až 3 a y 1 až 5. Ty se připravují podle vynálezu reakcí dimetyldichlorsilanu vzorce II (ch₃)₂síci₂ (II) s polyetylenglykolétery nebo polypropylenglykolétery nebo jejich směsí a dále reakcí s fenyltrichlorsllanem vzorce III c₆h₅sici₃ (III) a jednomocnými alkoholy s počtem atomů uhlíku 8 ež 14, přičemž se postupně nechá reagovat dimetyldichlorsilan s pólyalkylglykolétery, pak fenyltrichlorsilanem a jednomocnými alkoholy při teplotě 15 až 160 °C, po skončené reakci se přidá roztok hydroxidu sodného v použitém alkoholu a oddestilují se těkavé podíly.

Níže uvedený přiklad ilustruje provedení podle vynálezu.

Příklad provedení

Do 6 1 Kellerovy baňky opatřené míchedlem, teploměrem, zpětným chladičem, připouštěci nálevkou, topnou lázní a odvodním potrubím s manometrem, bylo předloženo 384 g tripropylenglykoléteru a za míchéní a současného vyhřívání baňky bylo během 1 h připuštěno 129 g dimetyldichlorsilanu, 320 g směsi obsahující 85 % dekanolu a 15 % dodekanolu, 423 g fenyltrichlor sílánu a 286 g 2-etylhexanolu. Připouštění bylo řízeno podle tlaku unikajícího chlorovodíku a teplota byla zvyšována tak, aby ke konci připouštění dosáhla v baňce 100 až 120 °C. Po připuštění veškerého 2-etylhexanolu byl ke dnu baňky trubičkou zaveden proud dusíku a ze míchéní a zahřívání baňky na ,10 až 120 °C byl proudem dusíku během 30 až 60 minut snížen obsah kyselosti v baňce až do čísla kyselosti 0,11 mg KOH/g. Pak bylo přidáno do baňky za míchání vypočtené množství nasyceného roztoku hydroxidu sodného v 2-etylhexanolu. Obsah banky byl pak přepuětěn do vakuové destileční aparatury a přebytečný alkohol oddestilován při tlaku 2 000 Pa do teploty varu 217 °C. Po schladnutí byl destileční zbytek přefiltrován 25 přes papír, bylo získáno 922 g čiré, nažloutlé kapeliny s číslem kyselosti 0,05 n^ 1, 47! 0 teplotou vzplanutí 221 °C, teplotou hoření 247 °C, teplotou tuhnutí -50 °G, viskozitou při 100 °C 15,46 mm² . e’, při 50 °C 61,15 mm² . s^_1, při -20 °C 6 233 mm² . s^_1, viskozitním indexem '185.

Claims (2)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. Organokřemičité estery obecného vzorce I

   C₆H₅ Γ CH^C6^H5

   R,0 -Si

   -X0R_o

   -Si

   I

   CH,

   -X-Si

   OR-OR.

   (I) nebo a je stejné nebo různé, až R^ jsou stejné nebo různé a značí alkyl s 8 až 14 atomy uhlíku, značí 1 až 3 ε y 1 až 5.
2. 2. Způsob přípravy organokřemičitých esterů podle bodu 1, vyznačený tím, že dichlorsilan vzorce II (ch₃)₂síci₂ (II) se neché reagovat s polyetylenglykolétery nebo polypropylenglykolétery, nebo jejich směsí, déle s fenyltrichlorsilanem vzorce III

   CgH₅SiCl₃ (III) a jednomocnými alkoholy s počtem atomů uhlíku 8 až 14, přičemž se postupně neché reagovat dimetyldichlorsílen s polyalkylglykolétery, pak fenyltrichlorsilanem a jednomocnými alkoholy při teplotě 15 až 160 °C, po skončené reakci se sníží obsah chlorovodíku vytěsněním proudem dusíku, pak se přidá roztok hydroxidu sodného v použitém alkoholu a oddestilují se těkavé podíly.