CS229689B2 - Fungicide agent and manufacturing process of effective component - Google Patents

Fungicide agent and manufacturing process of effective component Download PDF

Info

Publication number
CS229689B2
CS229689B2 CS825226A CS522682A CS229689B2 CS 229689 B2 CS229689 B2 CS 229689B2 CS 825226 A CS825226 A CS 825226A CS 522682 A CS522682 A CS 522682A CS 229689 B2 CS229689 B2 CS 229689B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
compounds
formula
weight
plants
butyl
Prior art date
Application number
CS825226A
Other languages
English (en)
Inventor
Ernst Dr Buschmann
Eberhard Dr Ammermann
Ernst Heinrich Dr Pommer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of CS229689B2 publication Critical patent/CS229689B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30Oxygen atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/46Oxygen atoms
    • C07D213/50Ketonic radicals

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Předložený vynález se týká fungicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové pyridinkarbinoly nebo jejich soli. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových fungicidně účinných sloučenin.
Deriváty pyridinu s fungicidním účinkem, například 5-butyl-5- (4-terc.butylbenzyl)-3-pyridylimínodithiokarbonát, se popisují v japonské zveřejněné přihlášce vynálezu 72/ /43334.
Nyní bylo zjištěno, že pyridinkarbinoly obecného vzorce I
R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
R3, R4, R5 znamenají vždy nezávisle na sobě vodík, chlor, brom nebo fluor a adiční soli těchto sloučenin s kyselinami, které jsou fyziologicky snášeny rostlinami, mají fungicidní účinek, který převyšuje účinek známých derivátů pyridinu.
Předmětem tohoto vynálezu je tedy fungicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden pyridinkarbinol obecného vzorce I nebo jeho adiční sůl s kyselinou, která je fyziologicky snášena rostlinami.
V obecném vzorci I znamená symbol R1 například vodík, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, jako methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, butylovou skupinu, isobutylovou skupinu nebo pentylovou skupinu.
R2 znamená například alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, jako methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, pentylovou skupinu, 3,3-dimethylbutylovou skupinu nebo hexylovou skupinu.
R3, R4 a R5 znamenají například vodík, fluor, chlor nebo brom.
Solemi sloučenin obecného vzorce I, které jsou fyziologicky snášeny rostlinami, jsou například hydro,chloridy, hydrobromidy, sulv němž
R1 znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 a'ž 5 atomy uhlíku,
Шу, ífQšfsty, oxaláty, íscetáty, íormiáíy, 'nebo adiční sloučeniny s kyselinami tensidů, například s dodecylbenzensulfonovou kyselinou.
Tyto sloučeniny obsahují alespoň asymetrický atom uhlíku. Vyskytují se tudíž ve formě svých optických isomerů. Vynález zahrnuje jak čisté optické isomery, tak i jejich směsi.
Podle vynálezu se nové sloučeniny obecného vzorce I vyrábějí tím, že se na acylpyridin obecného vzorce II
v němž
R1 a R2 mají shora uvedené významy, v přítomnosti rozpouštědla působí organokovovými sloučeninami obecného vzorce III
v němž
M znamená lithium, sodík, MgBr a MgCl a
R3, Rz* a R5 mají shora uvedené významy, při teplotě 10 až 50 l0C.
Vhodnými rozpouštědly jsou například: diothylether, tetrahydrofuran, dimethoxyethan, toluen.
Acylpyridiny obecného vzorce II jsou částečně známé z publikace R. L. Franka a C. Weatherbeeho J. Am. Chem. Soc. 70, 3482 (1948). Tam uvedeiné příklady pro R1 = H, propyl, butyl a R2 = propyl, butyl, se mohou bez potíží přenést také na další alkylové zbytky.
Další způsob syntézy 3-acylpyridinů obecného vzorce II je naznačen v následujícím schématu.
Následující předpisy a příklad objasňují výrobu meziproduktů a výrobu nových sloučenin,
Předpis; I j3-'terc.butylv.iinylpyridin-3-ylke!ton
К roztoku 8,3 g hydroxidu sodného a 200 gramů 3-acetylpyridinu v 600 ml ethanolu se· při teplotě místnosti během 4 hodin přikape roztok 143 g pivalaldehydu v 300 ml ethanolu. Reakční směs se. míchá I hodinu při teplotě místnosti, potom se přidá 18 gramů ledové kyseliny octové a po 14 hodinách. se reakční směs zahustí. Zbytek sc vyjme směsí meithylenchloridu a vody. Vodná fáze se extrahuje methylenchloridem. Organická fáze se promyje vodou, vysuší se síranem sodným, zahustí se a destiluje se. Získá se 95 g /j-terc.butylvlnylpyridin-3-ylketonu, teplota varu 122 až 124 °C/50 Pa.
Předpis II
3,3-dimethylbutylpyridin-3-ylketon
Do roztoku 200 g β-terc.butylvinylpyridin-3-ylketonu vo 400 ml vody se po přidání g hydrogenačního katalyzátoru (5 % Pr,
0,5 % Pd na oxidu hlinitém) a po vyplách229689 nutí dusíkem natlačí vodík. Reakční směs se míchá 8 hodin při 'teplotě 130 °C a při 2,0 MPa. V zavádění vodíku se pokračuje až do konstantního tlaku. Po ochlazení a odfiltrování katalyzátoru se fil^trát zahustí a destiluje se. Získá se 75 g 3,3-dimethylbutylpyridin-3-ylketcinu, teplota varu 110 až 116 °C/60 Pa.
Předpis III
hustí se a destiluje se. Získá so 52 g 3,3-dimetthylbutyl-2,4udichlorbenzylpyridin-3-ylkarbinolu, teplota varu 196 až 202 °C/50 Pa. [Účinná látka č. 36j.
K roztoku 8,3 g hydroxidu sodného a 200 gramů 3-acetylpyridinu v 600 ml ethanolu se při teplotě místnosti během 4 hodin přikape roztok 143 g pivalaldehydu ve 300 ml ethanolu. Reakční směs se dále míchá 1 hodinu, zneutralizuje se 18 g ledové kyseliny octové, zahustí se a zbytek se vyjme směsí 'methylenchloridu a vody. Organická fáze se několikrát promyje vodou, vysuší se síranem·^ sodným a zahustí se. Destilací zbytku se získá 95 g sloučeniny shora uvedeného vzorce. Teplota varu 122 až 124 °C/40 Pa.
Příklad 1 d,i3-din^e1^r^5tlt)uty^l-d,i^-^dicl^]^e^rř^eip^y/id\^r^ii-3-ylkarbinol
K 8,2 g hořčíku ve 100 ml dietbeleιtheru se přikape roztok 66,2 g 2,4-dicblorbenzylchloridu ve 150 ml etheru. Po přidání 20 % z množství dicblorbenzelchloridu se reakce nastartuje přidáním několika kapek bromu. Po ukončení přikapávání roztoku 2,4-dichlorbonzyIcbloridu se reakční směs zahřívá 1/2 hodiny k varu pod zpětným chladičem. Potom se přikape k roztoku 55 g 3,3-dimethelbutylpyridin-3-ylketonu ve 100 ml etheru. Po 2 hodinách varu pod zpětným chladičem se reakční směs za chlazení ledem hydro^^e přikapáním nasyceného vodného roztoku chloridu amonného [až do pH = 8j. Reakční směs se míchá 15 ' hodin při teplotě místnosti [20 °C], extrahuje se diethyletherem, etherická fáze se promyje vodou, vysuší se síranem sodným, zaK suspenzi Grignardovy sloučeniny z 49 gramů 2.4-dichlorbenzylchlor.idu a 6 g hořčíku ve 200 ml dietbeletheru se při teplotě místnosti [20 °C) přikape ' roztok 38 g sloučeniny získané podle předpisu lll ve 100 ml dietbyIetheru. Reakční aměs se zahřívá 2 hodiny k varu pod zpětným chladičem, hydrolyzuje se ledovou vodou a koncentrovaným roztokem chloridu amonného, směs se míchá přes noc a několikrát se extrahuje dietbeletberem. Spojené organické fáze se promyjí vodou, vysuší se síranem sodným a zahustí se.
Destilací zbytku se získá 40 g sloučeniny č. 46 o teplotě varu 198 až 208 °C/50 Pa.
Odpovídajícím způsobem se připraví sloučeniny uvedené v následující tabulce, pro které jsou uvedeny teploty tání nebo teploty varu. 'Struktura 'těchto sloučenin byla zjištěna elementární analýzou.
Sloučeniny, u kterých nejsou uvedena žádná fyzikální data, se mohou získat stejným způsobem' jako skutečně vyrobené sloučeniny; dá se předpokládat, že na základě jejich podobné struktury budou mít podobné účinky jako blíže nezkoumané sloučeniny.
číslo R1 R2 R3, R4, R5 HX teplota varu °C/Pa teplota tání (°C)
1 H CH, H HC1 156
2 H СНз 4-Br
3 H CH3 4-Cl
4 СНз СНз 2,4-Cla 196—202/30
5 H СНз 2,4-Cl2
6 H сн3 2,4-Cl3 HC1 232
7 H СНз 3,4-Cl2 206/30
8 H П-СЗН7 4-Br
9 H П-СЗН7 2,3,4-Cl,
11 H П-СЗН7 2,4-Cl2 211/30
12 H П-СЗН7 2,4-Cl2 HC1 141
13 n-CsH7 I1-C3H7 2,4-Cl2 218—222/20
14 H П-СЗН7 2,4-Cl2 HNO3
15 H п-С3Н7 4-F
16 H ÍSO-C3H7 2,4-Cl3
17 H n-butyl 4-Cl 190—196/30
18 H n-butyl 4-Cl HC1 162
19 H n-butyl 2,4-Cl2 198—200/10
20 H n-butyl 2,4-Cl2 HC1 130
21 H n-butyl H 160/10
22 H n-butyl 2,4-Cl2 i с Ф pryskyřice
23 H n-butyl 2,4-012 SOjH šťavelová kyselina
24 n-butyl n-butyl 2,4-Cl2 235—238/10
25 n-butyl n-butyl 2,4-Cl2 HC1 159
26 n-butyl n-butyl 4-Cl HC1 170
27 n-butyl n-butyl 4-Cl 193—201/10
28 H n-butyl 4-Br
29 H n-butyl 4-Br HC1
30 H n-perityl 2,4-Cl2 195—206/30
31 H n-perityl 2,4-Cl2 HC1 120
32 n-pentyl n-pentyl 2ť4-C12 223—228/20
33 n-pentyl n-perityl 2,4-Cl2 HC1 149
34 H (CH2,)2CH(CH3)2 2,4-Cl2 196—202/30
35 H (CH2)2iCH(CH3)2 2,4-Cl2 HC1 133
36 H (CH2)2- 2,4-Cla 196—202/50
37 H -terc.butyl (CH2)2- 2,4-Ch HC1 177
38 H -terc.butyl CH3 H 142—146/20
41 H CH3 4-F 150—157/20
43 44 H H СНз n-butyl 2.3.4- 0¼ 2.3.4- С1з
47 H n-propyl 2,4-Cl2 CHf( CHJhT
48 H n-butyl 2,4’C12 HCl pryskyřice 180
49 H n-pentyl H 168—175/30
Nové sloučeniny a jejích soli se vyznačují vynikající účinnost proti širokému spektru fytopathogenních hub, zejména ze třídy Ascomycetes a Basidiomycetes. Tyto sloučeniny jsou z části účinné systemlcky a mohou se používat jako listové nebo půdní fungicidy.
Zvláště zajímavé jsou fungicldní sloučeniny pro potírání celé řady hub na různých kulturních rostlinách nebo na jejich semenech, zejména na pšenici, žitu, ječmeni, ovsu, rýži, kukuřici, bavlníku, sóji, kávovníku, cukrové třtině, ovocných stromech a okrasných rostlinách v zahradnictví, jakož i na zelenině, jako jsou okurky, fazol nebo tykvovité rostliny, jakož i na vinné révě na vinohradech.
Nové sloučeniny jsou vhodné zejména pro potírání následujících chorob rostlin: padlí travní (Erysiphe gramlnis) na obilovinách, padlí (Erysiphe cichoriacearum) na tykvovitých rostlinách, padlí jabloňové (Podosphaera leucotricha) na jabloních, padlí révové (Uncinula necator] na vinné révě, padlí rdesnové (Erysiphe polygoni) na fazolu a bobcch, padlí broskvoňové (Sphaerotheca pannosa) ma růžích, různé druhy rzí (Pucclnla) na obilovinách, kořenomorika bramborová (Rhizoctonia solani) na bavlníku jakož i různé druhy helmintosporiáz (Helminthosporium) na obilovinách, různé druhy sněti (Ustilago) na obilovinách a na cukrové třtině,
Rhynchosporium secale na obilovinách, a zcela zvláště strupovitost jabloní (Venturia inaequalis), a kromě toho plíseň šedá (Botrytis clnerea] na vinné révě, paprice a jahodníku, moniliová hniloba (Monilia fructigena) na jabloních,
Oidium heveae na kaučukovnících, Oidium mangiiferae na mangovníku, Leiveillula taurica na fazolu, hrachu a rajských jablíčkách,
Marssonina rosae na růžích, Cercospora musae na banánovníku.
Sloučeniny podle vynálezu se aplikují tím, že se rostliny postříkají nebo popráší účinnými látkami nebo se ošetří účinnými látkami semena 'rostlin. Aplikace se provádí před nebo po infekci rostliny nebo semen houbou.
Nové účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, popraše, prášky, pasty á granuláty. Aplikační formy se zcela řídí účely použití; v každém případě mají zajistit jemné a rovnoměrné rozptýlení účinné látky. Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky β
s rozpouštědly nebo/a nosnými látkami, popřípadě za použití emulgátorů a dispergátorů, přičemž v případě použití vody jako ředidla se mohou jako pomocná rozpouštědla používat také organická rozpouštědla. Jako pomocné látky přicházejí pro tyto účely v podstatě v úvahu: rozpouštědla, jako aromáty (například xylen, benzen), chlorované aromáty (například chlorbenzeny), parafíny (například ropné frakce), alkoholy (například methanol, butanol), ketony (například cyklohexanon), aminy (například ethanolamin, dimethylformamid) a voda; nosné látky, jako přírodní kamenné moučky (například kaoliny, jíly, mastek, křída) a syntetické kamenné moučky (například vysocedisperzní kyselina křemičitá, křemičitany); emulgátory, jako nefonogenní a anionické emulgátory (například polyoxyethylenethery mastných alkoholů, alkylsulfonáty a arylsulfonáty) a dispergátory, jako lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Fungicidní prostředky obsahují obecně mezi 0,1 a 95, výhodně mezi 0,5 a 90 % hmotnostními účinné látky.
Aplikované množství se pohybuje podle druhu požadovaného efektu mezi 0,02 a 3 k:lcgamy úč’nné látky nebo více na 1 ha.
Uvedené prostředky popřípadě z nich připravené přímo upotřebitelné přípravky, jako roztoky, emulze, suspenze, prášky, popraše, pasty nebo granuláty se používají známým způsobem, například postřikováním, zamlžováním, poprašováním, posypáváním, mořením nebo zaléváním.
Jako příklady takovýchto prostředků lze uvést:
I.
dílů hmotnostních sloučeniny č. 5 se smísí s 10 díly hmotnostními N-methyl-a-pyrrolldonu, přičemž se získá roztok, který je vhodný к aplikaci ve formě minimálních kapek.
II.
dílů hmotnostních sloučeniny o. 6 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 dílů hmotnostních xylenu, 10 dílů hmotnostních adičního produktu 8 až 10 mol ethylonoxidu s 1 mol N-monoethanolamldu olejové kyseliny, 5 dílů hmotnostních vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 5 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze.
III.
dílů hmotnostních sloučeniny č. 7 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních iSobutanolu, 20 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím, tohoto roztoku do vody a jeminým rozptýlením se získá vodná disperze.
IV.
dílů hmotnostních sloučeniny č. 11 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 dílů hmotnostníah cyklohexanolu, 65 dílů hmotnostních 'frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a 10 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do vody a jemným rozptýlením se získá Vodná disperze.
V.
dílů hmotnostních sloučeniny č. 12 se dobře smísí se 3 díly hmotnostními sodné soli diisobutylnaftalen-a-sulfonové kyseliny, 10 díly hmotnostními sodné soli lignínsulfolnové kyseliny ze sulfitových odpadních louhů a 7 dílů hmotnostních práškovitého silikagelu a směs se rozemele na kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením této směsi ve vodě se získá postřiková suspenze.
VI.
díly hmotnostní sloučeniny č. 13 se> důkladně promísí s 97 díly hmotnostními jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá роргд§, která obsahuje 3 % hmotnostní účinné látky.
VII.
dílů hmotnostních sloučeniny č. 17 se důkladně smísí se smiěsí, která sestává z 92 dílů hmotnostních práškového silikagelu a 8 dílů hmotnostních parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá účinný přípravek s dobrou adhezí.
VIII.
dílů hmotnostních sloučeniny č. 18 se důkladně smísí s 10 díly sodné soli kondenzačního produktu ifenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody. Získá se stabilní vodná disperze, Zředěním vodou se získá vodná disperze.
IX.
dílů sloučeniny č. 20 se důkladně smísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli (kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a 68 díly parafinického minerálního oleje. Získá se stálá olejová disperze.
Prostředky podle vynálezu se mohou v těchto aplikačních formách vyskytovat také spolu s dalšími účinnými látkami, jako například s herbicidy, insekticidy, regulátory růstu a fungicidy, nebo se smísí s hnojivý a aplikují se společně. Při vzájemném mí„c.hání s fungicidy se v mnoha případech, do10 sáhne rozšíření fungicidního spektra účinku.
Následující seznam fungicidů, se kterými se mohou kombinovat sloučeniny podle vynálezu, má usnadnit možnosti těchto kombinací, jejich rozsah však není tímto výčtem omezen.
Fungicidy, které se mohou kobinovat se sloučeninami podle vynálezu, jsou představovány například následujícími sloučeninami:
síra, dithiokarbamáty a jejich deriváty, jaíko dimethyldithiokarbamát želežitý, dimethyldithioka,rbamát zinečnatý, éthylen-bis-dlíthiokarbamát manganatý, ethylendiamin-bis-dithioikarbamát mlanganato-zinečnatý a ethylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý, tetramothylthiuramdisulfid, amoniakální kolmplex N,N-ethylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého a N,N‘-polyethylen-bis- (thiokarbamoy 1) disulf idu,
N, N‘-propylein-bis-diithiokarbamát zinečnatý, amoniakální komplex N,N‘-propylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého a N,N‘-polypropy len-bis- (thiokarbamoy 1) disulf idu;
nitrosloučeniny, jako dinitro- (1-methylheptyl) fenylkrotonát, 2-sek.butyl-4,6-dinitroíenyl-3,3-dimethylaikrylát,
2-sek.butyl-4,6-diinitrofenylisopropylkarbonát;
heterocyklické sloučeniny, jako
N- (l,l,2,2-tétrachloretihylthio] tetrahydroIftalimid,
N-trichlormethylthiotetrahydroftalimid, N-trichloirmethylthioiftalimid, 2-heptladecyl-2-imidiazolinacetát,
2,4-dichlor-6- (o-chloranilino) -s-triazin,
O, 0-diethylftialimiidofosfQnothiOát,. 5-amino-l- [ bils- (dimethy lamino) f osf iny 1 ] -3-fenyl-l,2,4-tríazol,
5-ethoxy-3-trichlormethyl-l,2,4-thiadiazol,
2.3- dikyan-l,4-dithioanthrachinon, 2-thio-l,3-dithto[ 4,5-b Jchinoxalin, methylester l-(butylkarbamoyl)-2-benz- imidazolkarbamové ikyseliny,
2-methoxykarbonylami'nobenzimidazol, 2-rhodanmethylthiobenzthiazol,
4- (2-chlorif enylhydrazono) -3-methyl-5-isoxaizolon, pyridin-2-thio-l-oxid,
8-hydroxychinolin popřípadě jeho měďnatá sůl,
2.3- dihydro-5-karboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin-4,4-dioxid,
2.3- dihydro-5-karboxainilido-6-methyl-l,4-oxathiin,
2- (2-f uryl) benzimldazol,
N,N‘-[ 1,4-piperazindiyl-bis- (2,2,2-trichlorethyliden) ]-bis-tormamid,
2-(4-thiazolyl) benzimidazol,
5- butyl-2-dimethyliamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin, bis- (p-chlorfenyl) -3-py,ridinmethanol,
1.2- bls- (3-ethooxykarbonyl ) -2-thiourekiobenzen,,
1.2- bis- (3-methoxykarbonyl-2-thioureldo) benzen, a další sloučeniny, jako·· dodecylguanidlnacetát,
3- [ 3 -- 3,5-dinmteyl-2-2-xycyyiohexyl) -2-2-уУroxyethy 1] glutaramid, yexaceiorbenzen,
N-dicШol^fluxI’IneXhy-teix-N‘,N‘-dimx'thyl-N-fenyldiamid sírové kyseliny,
2.5- dimxtyyLfUiran-3-,k arboxanílid,
N- (n-propyl ) -N- (2,4,6--'richlorfxnoxyeXhyl) -N‘-imldazxlclmxčxvina, cykloyexylamid 2,5-di,meXthyl·fuνan-3-karboyylové kyseliny,
2-kyian-N- (ethylaminokarbonyl) -2- (methoycimi^no) acetamid, anilida 2-metyylbenzoiové kyseliny, anilid 2-jcdbxνzxovV kyseliny,
1- ( 3,4-dichloxanШno)tl-fX;rmyjamino-2,2,2-triceioretiian, ......
2.6- dimethyl-N-tridecylmorfolin popřípadě jeho soli,
2,6- diimehyl-N-cyklododeeclnnorfolm popřípadě jeho· soli,
DL-met-hyl-N- (2,6^^0:^^^1) -N- (2M^r^^(^]^1)alaninát, methylester DL-N- (2,6-dimeXhy1f<eνyl)-N- (2‘-mxtУxxyaceXy1) alaninu, diisopropylester .5-ινitгoi2oftaLxvé kyseliny, ' 1- (l‘,2‘,4‘-triaízzl-l‘-yl) -1- (4‘-chlonf enoxy ] -3,3-dim,ethyl'butan-2-on,
1- (l‘,2‘,4‘^^riazol-l^‘-cl ] -1- (4‘-chlorfenoxy) -3,3-dimetУylbutan-2-xl,
N- () -N-cyloracetcl-DL^-a.m'l·nxbutcrolakrxn,
N- (n-propyl) -N- ( 2,4,6-trichlorf enoxyeiyyl) -N‘-imiďazxLylmxč:ovin'a, anilid 2,4,5--rimetylfurant3-karbχyylxvé kyseliny,
5-πϊβΐ1ϊγ1·5.-ν-η-ι3-3- (3,5-dichlorf enyl) -2,4-diχyχ-l,l3tO'Уazolidm, merythoxymethy1t5-methy-tЗ- (3,5*dichiorf xny1)t2,4-dioyo-l,3-oxazolidm,
N- ( 3- (.p-terc .bu ty lfenyl) -2-methc lpropyl ] tci2t2,6-dimeXУylmxrfxlin,
1- (2,4-ΰΐο!ι^ fenyl) t4,4-dimeltУclt2t (1,2,4-triazolll-yl) pxνtaν-3tχl, a- ^-chlonfenyl) -a- (4-f luorf enyl) -l-pyrimldlnmethanxL, a- (2*с1Уог1Ш1у1) -a- (4^ι^]^lxгf enyl) -5-pyrimidinmeteanol, β- ( П.Г-ЫСхпс-М-уОКу-]^ (.ít-dimetecla- (2-^1^1 enyl) -a- (4·-!!^! enyl) -5l-[2-(2,4-dicУlxгXxνylt-4-xtУyl-6,3-dXoxoam-2-ylmetyyl ] tlH-l,2,4-triаzxl,
1- ( 2- ^^-dichlonf enyl) -4^^71-1,3-diχyχlant2-ylme,tУyL ] -lHΊ,2,4-rriazxl,
1- ( N-propyl-N-?- (2,4,6--гichlorfxνxxy) - ethyl ] karbamxylimidazxl,
2- kyan-N- (χthylam·iínxka'rbony1) -2- (metho- ycimino) acetamid,
N- (l^formylamido-2,2,6--richlorxtУyl j morfolin.
Pro · následující testy bylo jako známé srovnávací sloučeniny použito 5-Ьи1уУ5-(4-terc.butylbenzyl) -3-pyridyliminxditelxkarbonátu (A).
Test 1
Účinek proti padlí travnímu (Erysiphe graminis var. ftritici) na pšenici
Listy klíčnícy rostlin pšenice druhu ,,Jubilar“, které rostou v ·květináčích, · se · postříkají vodnými emulzemi, sessávajícími z 80 o/o hmotnostních účinné látky a 20 % hmotnostních emulgátoru (sodná sůl lignlν2ulfxnxvé kyseliny) a 24 hodin . po xschnutí postřikové vrstvy se popráší oidiemi (sporami) padlí Erysiphe graminis var. tritici. Pokusné rostliny se potom umístí do skleníku při •teplotě mezi 20 a 22 °C a při 75 až 80% relativní vlhkosti vzduchu. Po 7 dnech se zjistí stupeň vývoje padlí.
Výsledky testu se hodnotí podle následující · stupnice:
== žádné napadení houbou, odstupňováno až do =s celkové náp^a^c^t^iíd houoou.
Tabulka
účinná látka napadení listů po postřiku .. % suspenzí účinné látky
číslo 0,025 0,006 0,0015' .
5 0 0
6 0 0 1
11 0 0 0
12 0 0 — .
17 0 0
18 0 2 ? 3
19 1 1 2
20 0 0 0
26 1 1 3
30 0 0 1
31 0 1 2
34 1 1 2
35 0 0 1
srovnávací prostředek A 1 2 3
kontrola (neošetřeno) 4-5
Test 2
Účinek proti padlí Erysiphe cichoracearum
Listy klíčních rostlin okurek druhu „Chinesische Schlange“, které rostou v květináčích, se ve stadiu 2 listů postříkají suspenzí spor podlí Erysiphe cichoracearum. Asi po· 20 hodinách se pokusné rostliny, postříkají vodnými emulzemi sestávajícími z 80 % hmotnostních účinné látky a 20 % hmotnostních emulgátoru (sodná sůl ligninsulfonové kyseliny), a to až do stadia orosení. Po oschnutí postřikové vrstvy se rostliny umístí do skleníku při 'teplotách mezi 20 a 22 °C a při 70 až 80 % relativní vlhkosti vzduchu. Ke zjištění účinku nových účininých látek ,se po 21 dnech posoudí stupeň vývoje padlí.
Výsledky testu se hodnotí podle následující stupnice:
= žádné 'napadení houbou, odstupňováno až do = celkové napadení houbou.
Tabulka účinná látka napadení listů po postřiku
0,025 % · suspenzí účinné látky kontrola (neošetřeno) o
o o
o o
o o
o
4-5
Test 3
Účinek pro'ti rzi Puccinia recondita
Listy pšenice druhu „Jubilar“, které rostou v květináčích, se popráší sporami rzi Puccinia recondita. Potom se květináče na 24 hodin umístí do vlhké komory s vysokou vlhkostí , a s teplotou 20 až 22 °С (relativní vlhkost: 90 až 95 %]. Během této doby spory vyklíčí a šlahouny klíčků pronikají do tkáně listů. -Infikované rostliny ' se potom postříkají až do stadia o-rosení vodnými - suspenzemi, které v suchém' stavu sestávají z 80 % hmotnostních účinné látky a 20 '% hmotnostních emulgátoru (sodná sůl ligninsulfonové kyseliny). Po oschnutí postřikové - vrstvy se · pokusné rostliny umístí do skleníku při teplotách mezi 20 a - 22 °C , a při 65 až 70% relativní vlhkosti vzduchu. Po 8 dnech se na. listech zjistí stupeň vývoje rzi. Výsledky testu se hodnotí podle následující stupnice:
= žádné napadení houbou, odstupňováno -až do — celkové napadení houbou.
Tabulka účinná látka napadení listů po postřiku číslo 0,025 % suspenzí účinné látky
111
170
180
192
200
261
271
301
311
351 srovnávací prostředek A3—4 kontrola (neošetřeno)4—5
T e s t 4
Účinnost proti plísni -šedé ' (Botrytis cinerea) na paprice
Rostliny papriky druhu „Neusidler Ideál Elita“ se po‘té, když se dobře vyvine 4 až 5 listů, až do stadia' orosení postříkají vodnými suspenzemi, které v suchém stavu obsahují 80 % hmotnostních účinné látky a 20 % hmotnostních emulgátoru. Po oschnutí postřikové vrstvy se rostliny poistříkají suspenzí konidií plísně šedé (Botrytis cinerea) a umístí se při 'teplotě 22 až 24 °C do komory s vysokou vlhkostí vzduchu. Po 5 dnech se choroba na neošetřených kontrolních rostlinách vyvine tak -silně, že vzniklé nekrosy listů pokrývají převážnou část plochy listů.
Výsledky testu se hodnotí podle následující stupnice:
= žádné napadení houbou, odstupňováno až do — celkové napadení houbou.
Tabulka účinná látka napadení listů po· postřiku číslo 0,025% suspenzí účinné látky
110
121
130
170
181
190
241
270
301
310
321
341
350
470 srovnávací prostředek A2 kontrola (neošetřeno}4
Test 5
Účinek proti strupovitosti jabloní (Venturia inaequalis)
Mladé listy jabloňových semenáčků druhu „Golden Delicious“, které rostou v květináčích, se až do stadia orosení postříkají vadnou postřikovou suspenzí, která v suchém stavu sestává z 80 % hmotnostních účinné látky a 20 hmotnostních emulgátoru. Po oschnutí postřikové vrstvy se pokusné rostliny popráší suspenzí spor strupovitosti jabloní (Venturia inaequalis). Potom se inokulované rostliny umístí do klimatizované komory při 20 až 22 °C a při 95% relativní vlhkosti vzduchu na dobu 10 dnů. Potom se zjistí stupeň vývoje houby na listech.
Výsledky testu se hodnotí podle následující stupnice:
— žádné napadení houbou, odstupňováno až do = celkové napadení houbou.
Tabulka účinná látka napadení listů po aplikaci číslo 0,0075·% · suspenze účinné látky
110
120
131
190
200
242
302
340
350 neošetřeno4
Test 6
Účinek proti padlí révovému (Uncinula necator)
Rostliny vinné révy druhu „Muller-Thurgau“ pěstované v květináči s 5 až 6 dobře vyvinutými listy se až do stadia orosení postříkají vodnou suspenzí, která v suchém stavu •obsahuje 80 % účinné látky a 20 % emulgátoru. Po •oschnutí postřikové vrstvy se rostliny inokulují vodnou suspenzí spor padlí révového (Uncinula necatorj a umístí se na 12 dnů do skleníku. Potom se posoudí stupeň vývoje padlí.
Výsledky testu se hodnotí podle následující stupnice:
= žádné napadení houbou, odstupňováno až do = celkové napadení houbou.
Tabulka účinná látka číslo· napadení listů po· postřiku
0,005:% suspenzí účinné látky
0 neošetřeno 4

Claims (2)

1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden pyridinkarbinol obecného vzorce I v němž
R1 znamená · · vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 5 · atomy uhlíku,
R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až · 6 atomy uhlíku,
R3, R4 a R5 znamenají vždy nezávisle na sobě vodík, chlor, brom nebo fluor, nebo jeho adiční sůl s kyselinou, která je fyzio1logicky snášena rostlinami, společně s inertní nosnou látkou.
2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, , jakož i adičních· so229689 lí sloučenin obecného vzorce I s kyselinami, které jsou fyziologicky snášeny rostlinami, vyznačující se tím, že se na acylpyridin obecného vzorce II (II) v němž v němž
R1 a R2 mají shora uvedené významy, působí v přítomnosti rozpouštědla organokovovou sloučeninou obecného vzorce III
M znamená lithium, sodík, MgCl nebo MgBr a
R3, R4 a R5 mají významy uvedené v bodě 1, při teplotě 10 °C až 50 °C, načež so získané sloučeniny obecného vzorce I popřípadě převedou na adiční soli s kyselinami, které jsou fyziologicky snášeny rostlinami.
CS825226A 1981-07-08 1982-07-08 Fungicide agent and manufacturing process of effective component CS229689B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813126819 DE3126819A1 (de) 1981-07-08 1981-07-08 Pyridincarbinole, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS229689B2 true CS229689B2 (en) 1984-06-18

Family

ID=6136329

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS825226A CS229689B2 (en) 1981-07-08 1982-07-08 Fungicide agent and manufacturing process of effective component

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4431812A (cs)
EP (1) EP0069330B1 (cs)
JP (1) JPS5823665A (cs)
KR (1) KR880002228B1 (cs)
AT (1) ATE11133T1 (cs)
AU (1) AU562515B2 (cs)
CA (1) CA1176636A (cs)
CS (1) CS229689B2 (cs)
DD (1) DD202089A5 (cs)
DE (2) DE3126819A1 (cs)
GB (1) GB2104890B (cs)
HU (1) HU187740B (cs)
IL (1) IL66152A0 (cs)
IN (1) IN155341B (cs)
MY (1) MY8600420A (cs)
NZ (1) NZ201196A (cs)
PL (1) PL130636B2 (cs)
ZA (1) ZA824813B (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU554104B2 (en) * 1981-09-01 1986-08-07 F. Hoffmann-La Roche Ag Heterocyclic compounds and fungicides containing same
EP0117485A3 (de) * 1983-02-28 1985-01-23 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Pyridin-, Pyrazin- und Pyrimidinderivate und deren Verwendung als fungizide Wirkstoffe
ATE40553T1 (de) * 1983-05-19 1989-02-15 Ciba Geigy Ag Mikrobizide mittel.
DK429884A (da) * 1983-10-07 1985-04-08 Hoffmann La Roche Heterocycliske forbindelser
US4699652A (en) * 1985-07-22 1987-10-13 Hoffmann-La Roche Inc. Fungicidal pyridine derivatives for use in agriculture
DE3734750A1 (de) * 1987-10-14 1989-04-27 Basf Ag 3-substituierte pyridine und diese enthaltende fungizide
DE3744620A1 (de) * 1987-12-31 1989-07-13 Basf Ag Pyridin-n-oxide und diese enthaltende fungizide
GB8814639D0 (en) * 1988-06-20 1988-07-27 Ici Plc Heterocyclic tertiary alcohol derivatives
DE4004317A1 (de) * 1990-02-13 1991-08-14 Basf Ag Neue 3-substituierte pyridinmethanole und diese enthaltende fungizide
DE19917160A1 (de) * 1999-04-16 2000-10-19 Bayer Ag Disubstituierte Pyridine und Pyrimidine
WO2005115148A1 (en) * 2004-05-24 2005-12-08 Cropsolution, Inc. 3-aryl-3-hydroxy-2-methylenepropionic acid esters as fungicides
CN110885365B (zh) * 2019-12-11 2022-05-10 海南大学 Ataf2蛋白及其相关生物材料在调控植物对橡胶树白粉菌的抗病性中的应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2863802A (en) * 1957-04-11 1958-12-09 Diamond Alkali Co Treating plants with the systemically active fungicide, lower alkyl, 2(3, 3, 3-trihalo-2-hydroxypropyl)-pyridine
US3396224A (en) * 1965-09-09 1968-08-06 Lilly Co Eli Controlling phytopathogenic fungi on plants with 3-pyridyl methane derivatives
US3397273A (en) * 1966-02-18 1968-08-13 Lilly Co Eli Controlling phytopathogenic fungi on plants with 3-pyridyl methane derivatives
US3655359A (en) * 1969-10-16 1972-04-11 Lilly Co Eli Plant growth control
GB1337359A (en) * 1971-04-19 1973-11-14 Sumitomo Chemical Co Imidocarbonates processes for producing them and compositions containing them
US4039675A (en) * 1972-09-15 1977-08-02 Eli Lilly And Company α,α-Dialkyl-substituted 3-pyridinemethanols as fungicidal agents
US4116665A (en) * 1976-04-02 1978-09-26 Eli Lilly And Company Method of regulating the growth of aquatic weeds with pyridine derivatives
DE2659117A1 (de) * 1976-12-28 1978-07-06 Consortium Elektrochem Ind Trichlormethyl-(3-pyridyl)-carbinol
DE2742173A1 (de) * 1977-09-20 1979-03-29 Bayer Ag Phenoxy-pyridinyl(pyrimidinyl)-alkanole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
JPS5498331A (en) * 1978-01-07 1979-08-03 Lilly Co Eli Agent and method for controlling aqueous weeds

Also Published As

Publication number Publication date
PL237304A2 (en) 1983-03-14
PL130636B2 (en) 1984-08-31
GB2104890B (en) 1985-08-07
DD202089A5 (de) 1983-08-31
JPH0261945B2 (cs) 1990-12-21
IL66152A0 (en) 1982-09-30
JPS5823665A (ja) 1983-02-12
EP0069330A1 (de) 1983-01-12
DE3126819A1 (de) 1983-01-27
GB2104890A (en) 1983-03-16
NZ201196A (en) 1984-12-14
ATE11133T1 (de) 1985-01-15
ZA824813B (en) 1983-05-25
IN155341B (cs) 1985-01-19
US4431812A (en) 1984-02-14
KR840000497A (ko) 1984-02-22
AU8570482A (en) 1983-01-13
DE3261844D1 (en) 1985-02-21
MY8600420A (en) 1986-12-31
HU187740B (en) 1986-02-28
CA1176636A (en) 1984-10-23
AU562515B2 (en) 1987-06-11
KR880002228B1 (ko) 1988-10-20
EP0069330B1 (de) 1985-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1271764A (en) Azolylmethyloxiranes, their preparation and their use as crop protection agents
CS195346B2 (en) Fungicide
CS236878B2 (en) Fungicide agent and processing of active components
JPS5953266B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
US4104399A (en) Triazole derivatives
HU204396B (en) Fungicide compositions containing 4-substituted cyclohexyl-amine derivatives and process for producing the active components
CS229689B2 (en) Fungicide agent and manufacturing process of effective component
CS208669B2 (en) Fungicide means
HU188580B (en) Fungicides containing derivatives of 2,2-dimethil-phenoxi-4-azolil-oktan-3-ol and process for production of the reagents
CZ466989A3 (cs) Oximetherový derivát, fungicidní prostředek s jeho obsahem a způsob potírání hub
CZ666388A3 (cs) Ortho-Substituovaný benzylester karboxykyseliny, způsob jeho výroby a fungicidní prostředek s jeho obsahem
FI85696B (fi) Azolylmetylcyklopropaner, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning som fungicider.
CS212719B2 (en) Fungicide
HU206247B (en) Fungicidal composition comprising 1-halogen-1-azolylpropene or azolyl halogen oxirane derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition
CS249137B2 (en) Fungicide and method of its efficient component production
HU204515B (en) Process for producing azolyl derivatives
US4500537A (en) Combating fungi with triazolyl-vinyl ketones and carbinols
US5174997A (en) 3-substituted pyridinemethanols, and fungicides containing same
CS214710B2 (en) Fungicide means
US4771065A (en) Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives
CA1334202C (en) Azolylmethylcyclopropanes and their use as crop protection agents
CS268836B2 (en) Fungicide and method of its effective substances production
CZ281522B6 (cs) Ester akrylové kyseliny, způsob jeho přípravy a fungicidní prostředek, který ho obsahuje
HU206591B (en) Fungicide compositions containing pyridine derivatives as active components and process for producing the active components
RU2065860C1 (ru) Гетероциклические производные алкоксиакрилатов и способ их получения