HU187740B - Fungicides containing pyridine-carbinols and process for the produktion of active substances - Google Patents

Fungicides containing pyridine-carbinols and process for the produktion of active substances Download PDF

Info

Publication number
HU187740B
HU187740B HU822220A HU222082A HU187740B HU 187740 B HU187740 B HU 187740B HU 822220 A HU822220 A HU 822220A HU 222082 A HU222082 A HU 222082A HU 187740 B HU187740 B HU 187740B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
hydrogen
alkyl
butyl
methyl
Prior art date
Application number
HU822220A
Other languages
English (en)
Inventor
Ernst Buschmann
Eberhard Ammermann
Ernst-Heinrich Pommer
Original Assignee
Basf Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag,De filed Critical Basf Ag,De
Publication of HU187740B publication Critical patent/HU187740B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/46—Oxygen atoms
    • C07D213/50—Ketonic radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány piridin-karbinolokat és sóikat tartalmazó gombaölőszerekre, valamint a piridinkarbinolok és sóik előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Gombaölő hatású piridinszármazékokat, például az 5-butil-5-(4-terc-butil-benzil)-3-piridil-iminoditiokarbonátot a 72/43 334 számú nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentés ismertet.
Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű piridin-karbinolokat és növényfiziológiailag elviselhető savaddiciós sóikat hatóanyagokként tartalmazó szereknek jó gombaölő hatásuk van és az ismert piridinszármazékokat tartalmazó szerek hatását felülmúlják.
Az (I) általános képletben
R1 hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot;
R2 1-6 szénatomos alkil- vagy 2-6 szénatomos alkenilcsoportot;
R3 hidrogén-, klór- vagy fluoratomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és
R4 hidrogén- vagy klóratomot jelent.
Az (I) általános képletű piridin-karbinolok közelebbről szubsztituáit l-(3-piridil)-2-benzil-l-etanolszármazékok.
R1 hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot, így metil-, etil-, propil-, butil-, izobutil-, pentil- vagy hexilcsoportot jelenthet.
R2 1-6 szénatomos alkilcsoportot, így metil-, etil-, propil-, butil-, izobutil- vagy pentilcsoportot,
3,3-dimetil-butil- vagy hexilcsoportot, továbbá 2-6 szénatomos alkenilcsoportot, így 3,3-dimetil-but-len-l-il-csoportot jelenthet.
A vegyületek növényfiziológiailag elviselhető sói például hidrokloridjaik, hidrobromidjaik, szulfátjaik, foszfátjaik, acetátjaik, formiátjaik, valamint tenzidjellegű savakkal, például dodecil-benzilszulfonsavval képezett addíciós vegyületeik lehetnek.
A vegyületek legalább egy aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, így optikai izomerjeik formájában is létezhetnek. A találmány felöleli a tiszta optikai izomereket és keverékeiket is.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű 3-acil-piridint - R1 és R2 a már megadott - oldószer jelenlétében (III) általános képletű szerves fémvegyülettel reagáltatunk - a képletben M lítium- vagy nátriumatomot, magnézium-bromid- vagy magnézium-kloridcsoportot jelent, R3 és R4 a már megadott -.
Oldószerként például dietil-étert, tetrahidrofuránt, dimetoxi-etánt vagy toluolt használhatunk.
A (II) általános képletű 3-acil-piridinek részben R. L. Frank és C. Weatherbee:J. Am. Chem. Soc. 70, 3482 (1948) közleményéből ismertek. A közleményben leírt, R1 hidrogénatom, propil- és butilcsoport, valamint R2 propil- és butilcsoport helyettesítőket tartalmazó vegyületek előállítására megadott módszer egyéb alkilcsoportokat tartalmazó vegyületek előállítására minden további nélkül alkalmazhatók.
A (II) általános képletű 3-acil-piridinek előállításának másik módszerét az [A] reakcióvázlaton mutatjuk be (R5 alkilcsoport).
A következő példákban ismertetjük a közbülső vegyületek, valamint az (I) általános képletű vegyületek előállítását.
a) példa l-( 3-Piridil)-4,4-dimetil~pent-2-én~l-on
8,3 g nátrium-hidroxidnak és 200 g 3-acetil-piridinnek 600 ml etanollal készült oldatához szobahőmérsékleten 4 óra alatt hozzácsepegtetjük 143 g pivalilaldehid 300 ml etanollal készült oldatát. Az elegyet 1 óra hosszai szobahőmérsékleten keverjük, hozzáadunk 18 g jégecetet, majd 14 óra múlva bepároljuk. A maradékot diklór-metán és víz elegyében felvesszük. A vizes fázist diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, bepároljuk és desztilláljuk. 95 g cím szerinti vegyületet kapunk [(IV) képlet]. Forráspontja 0,5 mbar nyomáson 122-124 ’C.
b) példa l-(3-Piridil)-4,4-dimetil~l-pentánon
200 g 1 -(3-piridil)-4,4-dimetil-pent-2-én-1 -on 400 ml vízzel készült oldatához 20 g hidrogénező katalizátort adunk (5% Pr, 0,5% Pd alumíniumoxidon), majd nitrogénnel való átöblités után hirogénezzük. Nyolc óra hosszat 130’C-on és 20 bar nyomáson keverjük. A hidrogéngáz bevezetését a nyomás állandósulásáig folytatjuk. Lehűlés és a katalizátor kiszűrése után a szüredéket bepároljuk és desztilláljuk. 75 gcím szerinti vegyületet kapunk. Forráspontja 0,6 mbar nyomáson 110-116 ’C.
c) példa l-( 3-Piridil)-4,4-dimetil-pent-2-én-l-on
8,3 g nátrium-hiroxidnak és 200 g 3-acetil-piridinnek 600 ml etanollal készült oldatához szobahőmérsékleten 4 óra alatt hozzácsepegtetjük 143 g pivalilaldehid 300 ml etanollal készült oldatát. A reakcióelegyet 1 óra hosszat keverjük, 18 g jégecettel semlegesítjük, bepároljuk és a maradékot diklór-metán és víz elegyében felvesszük. A szerves fázist több ízben vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot desztillálva 95 g cím szerinti vegyületet kapunk [(IV) képlet]. Forráspontja 0,4 mbar nyomáson 122-124 ’C.
1. példa l-( 3-Piridil)-l-(2,4-diklór-benzil)-4,4-dimetil-1 -pentanol
100 ml dietil-éterben 8,2 g magnéziumhoz 66,2 g
2,4-diklór-benzil-klorid 150 ml éterrel készült oldatát csepegtetjük. A diklór-benzil-klorid szükséges mennyiségének 20%-át hozzáadva a reakciót néhány csepp brómmal megindítjuk. A 2,4-diklórbenzil-klorid hozzáadásának befejezése után az^eleg\et 0,5 óra hosszat visszafolyatási hőmérsékletre melegítjük. Ezután hozzácsepegtetjük 55 g 1 -(3-pi-21
187 740 ridil)-4,4-dimetil-l-pentánon 100 ml éterrel készült . oldatát. A reakcióelegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd jeges hűtés közben telített vizes ammónium-klorid oldat hozzácsepegtetésével (8 pH-értékig) hidrolizáljuk. Ezután 15 óra 5 hosszat szobahőmérsékleten (20’C) keverjük, dietil-éterrel extraháljuk, az éteres fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, bepároljuk és desztilláljuk. 52 g cím szerinti vegyületet kapunk (36. hatóanyag). Forráspontja 0,5 mbar nyomáson 10 196-202’C.
2. példa , 5 l-(3-Piridil)~l-(2,4-diklór-benzil)-4,4-dimetil-pent-2-én-l-ol g 2,4-diklór-benzil-kloridból és 6 g magnéziumból előállított Grignard-vegyület 200 ml dietil- 2q éterrel készült szuszpenziójához szobahőmérsékleten ,'20 ’C) hozzácsepegtetjük 38 g l-(3-piridil)-4,4dimetil-pent-2-én-l-on 100 ml dietil-éterrel készült oldatát. Az elegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, jeges vízzel és tömény vizes ammónium-klorid-oldattal hidrolizáljuk, éjszakán át keverjük és több ízben dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot desztillálva 40 g cím szerinti vegyületet kapunk (46. hatóanyag); forráspontja: 0,5 mbar nyomáson 198 208 ’C.
A példákban leírtakkal analóg módon eljárva állíthatjuk elő a következő táblázatban felsorolt, olvadáspontjukkal vagy forráspontjukkal azonosított vegyületeket. Szerkezetüket elemi összetételük meghatározásával azonosítottuk. Azok a vegyületek, amelyek fizikai-kémiai állandóikat nem adtuk meg, a ténylegesen előállított vegyületekkel azonos módon állíthatók elő; valószínűsíthető, hogy szerkezeti hasonlóságuk alapján hatásuk megegyezik a részletesebben vizsgált vegyületekével.
(1) általános képletű vegyületek, illetve sóik
Sor- szám R1 R2 R3, R4 Só Fp. °C/mbar Op. ’C
1. H metil H HCl 156
2. H metil 4-Br —
3. H metil 4-C1 —
4. metil metil 2,4-Cl2 —
5. H metil 2,4-Cl2 - 196-202/0,3
6. H metil 2,4-Cl2 HCl 232
7. H metil 3,4-CI2 - 206/0,3
8. H n-propil 4-Br -
10. H n-propil 4-metil -
11. H n-propil 2,4-Cl2 - 211/0,3
12. H n-propil 2,4-Cl2 HCl 141
13. n-propil n-propil 2,4-Cl2 - 218-222/0,2
14. H n-propil 2,4-Cl2 hno3
15. H n-propil 4-F -
16. H izopropil 2,4-Cl2 -
17. H n-butil 4-C1 - 190-196/0,3
18. H n-butil 4-C1 HCl 162
19. H n-butil 2,4-Cl2 - 198-200/0,1
20. H n-butil 2,4-Cl2 HCl 130
21. H n-butil H - 160/0,1
22. H n-butil 2,4-Cl2 DBS* gyanta
23. H n-butil 2,4-CI2 oxalát
24. n-butil n-butil 2,4-Cl2 235-238/0,1
25. n-butil n-butil 2,4-Cl2 HCl 159
26. n-butil n-butil 4-C1 HCl 170
27. n-butil n-butil 4-C1 - 193-202/0,1
28. H n-butil 4-Br -
29. H n-butil 4-Br HCl
30. H n-pentil 2,4-Cl2 - 195-206/0,3
31. H n-pentil 2,4-CI2 HCl 120
32. n-pentil n-pentil 2,4-CI2 - 223-228/0,2
33. n-pentil n-pentil 2,4-CI2 HCl 149
34. H (CH2)2CH(CH3)2 2,4-Cl2 - 196-202/0,3
35. H (CH2)2CH(CH3)2 2,4-Cl2 HCl 133
36. H (CH2)2-terc-butil 2,4-Cl2 - 196-202/0,5
37. H (CH2)2-terc-butil 2,4-Cl2 HCl 177
187 740
Sor- szám R1 R2 R3, R4 Só Fp. °C/mbar Op. ’C
38. H metil H 142-146/0,2
39. H metil 4-terc butil — 170-172/03
40. H metil 4-metil - 160/0,2
41. H metil 4-F - 150-157/0,2
42. H metil 4-terc butil
45. H 3,3-dimetil-but- -1-en-l-il 2,4-Clz HCI 128
46. H 3,3-dimetil-but- -1-en-l-il 2,4-Cl2 — 198-208/0,5
47. H n-propil 2,4-Cl2 DBS* gyanta
48. H n-butil 2,4-Cl2 HCI 180
49. H n-pentil H - · 168-175/0,3
* DBS = dodecil-benzolszulfonát
Az (I) általános képletű vegyüieteket és sóikat tartalmazó szereknek kiváló hatásuk van számos növényi kórokozó gomba ellen, elsősorban az Ascomycetes és Basidiomycetes osztályba tartozó gom- “ bákra hatásosak. A szereknek részben szisztémikus hatásuk is van, így levél- és talajfungicidként is felhasználhatók.
Különösen értékes a szereknek a haszonnövényeket károsító gombák elleni hatása, így búzában, 3Ü árpában, rozsban, zabban, rizsben, kukoricában, gyapotban, szójában, kávéban, cukornádban, gyümölcsösökben és kertészeti dísznövényekben, konyhakerti ültetvényekben, így uborkában, babban és tökfélékben, valamint szőlőben használha- 35 tók fel. A szerekkel a növények magvait is csávázhatjuk.
A találmány szerinti szerek különösen alkalmasak a következő gombakórokozók ellen:
Erysiphe graminis (valódi lisztharmat) gabonán, 40
Erysiphe cichoracearum (valódi lisztharmat) tökféléken,
Podosphaera leucotricha almán,
Uncinula necator szőlőn,
Erysiphe polygoni babon, 4$
Sphaerotheca pannosa rózsán,
Puccinia-fajok gabonán,
Rhizoctonia solani gyapoton, valamint
Helminthosphorium-fajok gabonán,
Ustilago-fajok gabonán és cukornádon, 50
Rhynchosporium secale gabonán és különösen Venturia inaequalis (almavarasodás), továbbá
Botrytis cinerea szőlőn, paprikán és epren,
Monilia fructigena almán, 55
Oidium heveae gumifákon,
Oidium mangiferae mangón,
Leiveillula taurica babon, borsón és paradicsomon,
Marssonina rosae rózsán, 60
Cercospora musae banánon.
A szerek felhasználása során a növényeket beporozzuk vagy permetezzük vagy a növények magvait csávázzuk. A kezelést végezhetjük a növények vagy magvaik gombás fertőzése előtt vagy után. 65
A hatóanyagokat a szokásos szerekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, porozószerekké, pasztákká és granulátumokká dolgozzuk fel. Az alkalmazási formák a felhasználási célokhoz igazodnak; minden esetben a hatóanyag finom és egyenletes eloszlását kell lehetővé tenniük. A szereket ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagnak oldószerrel és/vagy hordozóanyaggal való összekeverésével, adott esetben felületaktív adalék, így emulgeáló- vagy diszpergálószer jelenléteben. Ha hígításra vizet alkalmazunk, segédoldószerként szerves oldószerek használhatók. A segédanyag például oldószer, így aromás szénhidrogén, például xilol, benzol; klórozott aromás szénhidrogén, például klór-benzol; paraffin, például ásványolaj frakció; alkohol, például metanol, butanol; keton, például ciklohexanon; amin, például etanol-amin, dimetil-formamid és víz lehet; a hordozóanyag természetes ásványi őrlemény, például kaolin, agyagásvány, talkum, kréta, továbbá mesterséges ásványi őrlemény, például nagydiszperzitású kovasav, szilikát; a felületaktív adalék például nem ionos vagy anionos emulgeálószer, így polioxietilén-zsíralkohol-éter, alkil-szulfonát és aril-szulf onát, továbbá diszpergálószer, így lignin, szulfitszennylúg és metil-cellulóz lehet.
A találmány szerinti gombaölőszerek 0,1-95 s% előnyösen 0,5 -90 s% hatóanyagot tartalmaznak.
A szer felhasznált mennyisége a hatóanyagra vonatkoztatva a kívánt hatástól függően 0,02-3 kg/ha hatóanyag vagy több lehet.
A találmány szerinti szereket - beleértve a hígítással előállított, közvetlenül felhasználható szereket is -, például oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, porozószereket, pasztákat vagy granulátumokat ismert módon juttathatjuk ki a kezelendő területre, például permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással, csávázással vagy locsolással.
A következő példákban néhány szer összetételét és előállítását ismertetjük.
-4. 187 740
I. példa sr. 5. hatóanyagot összekeverünk 10 sr. Nmetil-a-pirrolidonnal és így apró cseppek alakjában felhasználható, 90 s% hatóanyagot tartalmazó elegyet kapunk.
II. példa sr. 6. hatóanyagot feloldunk 80 sr. xilolból, 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól ol^jsav-N-monoetanol-amid 10 súlyrésznyi addíciós termékből, 5 sr. dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 5 súlyrésznyi addíciós termékéből készült elegyben. A kapott oldatot vízben egyenletesen eloszlatva vizes diszperziót készíthetünk.
III. példa sr. 7. hatóanyagot feloldunk 40 sr. ciklohexanonból, 30 sr. izobutanolból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 20 súlyrésznyi addíciós termékéből készült elegyben. A kapott oldatot vízben egyenletesen eloszlatva vizes diszperziót készíthetünk.
IV. példa sr. 11. hatóanyagot feloldunk 25 sr. ciklohexanolból, 65 sr. 210-280 °C forráspontú ásványolaj-frakcióból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 súlyrésznyi addíciós termékéből készült elegyben. A kapott oldatot vízben egyenletesen eloszlatva vizes diszperziót készíthetünk.
V. példa sr. 12. hatóanyagot alaposan összekeverünk 3 sr. diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfitszennylúgból származó 10 sr. ligninszulfonsav-nátriumsóval és 7 sr. porított kovasavgéllel, majd kalapácsmalomban összeőröljük. A keveréket vízben egyenletesen eloszlatva permetlevet készíthetünk
VI. példa sr. 13. vegyületet alaposan összekeverünk 97 sr. porított kaolinnal. így 3 s% hatóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.
VII. példa sr. 17. hatóanyagot bensőségesen összekeverünk 92 sr. porított kovasavgéllel és a kovasavgélre permetezett 8 sr. paraffinolajjal. Jó tapadóképességű szert kapunk.
Vili. példa sr. 18. hatóanyagot alaposan összekeverünk egy fenolszulfonsav, karbamid és formaldehid kondenzátum 10 súlyrésznyi nátriumsójával, 2 sr. kovasavgéllel és 48 sr. vízzel. Stabil, vizes diszperziót kapunk, amely vízzel megfelelő koncentrációra hígítható.
IX. példa sr, 20. hatóanyagot alaposan összekeverünk 2 sr. dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 sr. zsíralkohol-poliglikol-éterrel, egy fenolszulfonsav, karbamid és formaldehid kondenzátum 2 súlyrésznyi nátriumsójával és 68 sr. paraffinos ásványolajjal. Stabil, olajos diszperziót kapunk.
A találmány szerinti szerekhez egyéb növényvédőszer hatóanyagokat, például gyomirtószerek, rovarölőszerek, növekedést szabályozók hatóanyagait keverhetjük, de a szerekhez műtrágyák is adhatók, illetve a szerekkel együtt alkamazhatók. Gombac lőszerek hatóanyagainak hozzákeverése esetén gyakran a gombaölő hatásspektrum növekedése jön létre.
A. találmány, szerinti gombaölőszerekkel· összekeverhető ismert gombaölőszer hatóanyagot az alábbiakban soroljuk fel. Ez a felsorolás a kombinációs lehetőségek megvilágítására és nem korlátozására szolgál:
kén, ditiokarbamát-származékok, így v as-dimetil-ditiokarbamát, cnk-dimetil-ditiokarbamát, mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát), mangán-cink-etilén-díamin-bisz(ditiokarbamát), cink-e tilén-bisz(ditiokarbamát), te trametil-tiuram-diszulfid, cink-N,N’-etilén-bisz(ditiokarbamát) és N,N’polietilén-bisz(tiokarbamoil)-diszulfid ammóniakomolexe, cink-N,N’-propilén-bísz(ditiokarbamát), ci nk-N,N’-propilén-bísz(ditiokarbamát) és
N, N’-polipropilén-bisz-(tiokarbamoil)-diszulfid amnóniakomplexe;
nitroszármazékok, így di nitro-( 1 -metil-heptil)-fenil-krotonát,
2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil-3,3-dimetil-akrilát,
2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil-izopropil-karbonát;
he terociklusos vegyületek, így
N-( 1,1,2,2-tetraklór-etil-tio)-tetrahidroftálimid,
N-(triklór-metil-tio)-tetrahidroftálimid,
N (tríklór-metil-tio)-ftálimid,
2-heptadecil-2-imidazolin-acetát,
2,4-diklór-6-(o-klór-anilino)-s-triazin,
O, 3-dietil-ftálimido-foszfono-tioát,
5-amino-l-[bisz(dimetil-amino)-foszfinil]-3-fenil1,2,4-triazol,
5- ;toxi-3-(triklór-metil)-1,2,4-tiadiazol,
2, l-diciano-1,4-ditio-antrakinon,
2-tio-l,3-ditio-(4,5-b)-kinoxaIin, (butil-karbamoil)-2-benzimidazol-karbamidsav-metil-észter,
187 740
2-(metoxi-karbonil-amino)-benzimidazol,
2-(tiociano-metil-tio)-benztiazol,
4- (2-klór-fenil-hidrazono)-3-metil-5-izoxazolon, piridin-2-tio-1 -oxid,
8-hidroxi-kinolin, illetve rézsója,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-1,4-oxatiin4,4-dioxid,
2.3- dihidro-5-karboxinilido-5-metil-1,4-oxatiin, 2-furil-(2)-benzimidazol,
N,N’-[ 1,4 piperazindiil-bisz(2,2,2-triklór-etilidén)]-bisz(formamid),
2-(tiazolil-4)-benzimidazol,
5- butil-2-(dimetil-amino)-4-hidroxi-6-metil-pirimidin, bisz(p-klór-fenil)-3-piridin-metanol,
1.2- bisz[3-(etoxi-karbonil)-2-tioureido]-benzol,
1.2- bisz[3-(metoxi-karbonil)-2-tiureido]-benzol; és egyéb hatóanyagok, így dodecil-guanidin-acetát,
3-(3-(3,5-dimetil-2-oxo-ciklohexil)-2-hidroxietilj-glutár-imid, hexaklór-benzol,
N-(diklór-fluor-metil-tio)-N’,N’-dimetil-N-fenilkénsav-diamid,
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-ciklohexil-amid, 2-ciano-N-(etil-amino-karbonil)-2-(metoxiiminoj-acetamid,
2-metil-benzoesav-anilid,
2-jód-benzoesav-anilid,
-(3,4-diklór-anilino)-1 -(formil-amino)-2,2,2triklór-etán,
2.6- dimetil-N-tridecil-morfolin, illetve sói,
2.6- dimetil-N-ciklododecil-morfolin, illetve sói, DL-metil-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-furoil-2-alaninát,
DL-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2’-metoxi-acetil)alanin-metil-észter,
5-nitro-izoftálsav-diizopropil-észter,
-(1 ’, 2’ ,4’-t riazolil-1 ’)-1 -(4’-klór-fenoxi)-3,3dimetil-bután-2-on,
-(1 ’ ,2’ ,4’-triazolil-1 -(4’-klór-fenoxi)-3,3-dimetilbután-2-ol,
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(klór-acetil)-D,L-2amino-butirolakton,
N-(n-propil)-N-(2,4,6-triklór-fenoxi-etil)-N’imidazolil-karbamid,
2,4,5-trimetil-furán-3-karbonsav-anilid, 5-metil-5-vinil-3-(3,5-diklór-fenil)-2,4-dioxo-1,3oxazolidin,
5-(metoxi-metil)-5-metil-3-(3,5-diklór-fenil)-2,4dioxo-1,3-oxazolidin,
N-[3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propil]-cisz-2,6dimetil-morfolin,
-(2,4-diklór-fenil)-4,4-dimetil-2-( l ,2,4-triazol-1 il)-pentan-3-ol, a-(2-klór-fenil)-a-(4-fluor-fenil)-5-piridin-metanol, a-(2-'klór-fenil)-a-(4-klór-fenil)-5-pirimidinmetanol, β-[( 1,1 ’-bifenil)-4-il-oxi]-a-(l, 1 -dimetil-etil)-1H1,2,4-triazol-1 -etanol,
-(2-(2,4-diklór-fenil)-4-etil-1,3-dioxolan-2-ilmetil]-1 Η-1,2,4-triazol,
-(2-(2,4-diklór-fenil)-4-propil-1,3-dioxolan-2-ilmei il]-1 Η-1,2,4-triazol,
1- (N-propil-N-2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]karbamoil-imidazol,
2- ciano-N-(etil-amino-karbonil)-2-(metoxiimi no)-acetamid,
N-[l-(formil-amido)-2,2,2-triklór-etil]-morfolin.
A találmány szerinti szerek hatását bemutató alábbi vizsgálatokban összehasonlító szerként az 5-butil-5-(4-terc-butil-benzil)-3-piridiI-imino-ditiokarbonátot tartalmazó szert (A szer) alkalmaztuk.
1. Vizsgálat: búzalisztharmat elleni hatás
Cserepekben nevelt búzasarjak (,,Jubilar”-fajta) leveleit megpermeteztük 80 s% hatóanyag és 20 s% emulgeálószer (nátrium-ligninszulfonát) keverékéből vízzel való hígítással készített vizes permedével, majd a permetréteg száradása után 24 órával beszóltuk a búzalisztharmat (Erysiphe graminis var. tritici) spóráival. A kísérleti növényeket ezután növényházban 20-22 °C-on és 75-80% relatív páratartalom mellett tartottuk. Hét nap elteltével meghatároztuk a lisztharmatfertőzés mértékét.
A kísérleti eredmények azt igazolják, hogy például az 5., 6., II., 12., 17., 18., 19., 20., 26., 30., 31.,
34., 35. és 45. hatóanyagokat tartalmazó szerek 0,025 s%-os 0,006 s%-os és 0,0015 s%-os permetlé alakjában alkalmazva jobb gombaölő hatást fejtenek ki (például 97%-os), mint az ismert A szer (például 90%-os hatás).
2. Vizsgálat: uborkalisztharmat elleni hatás
Cserepekben nevelt uborkahajtások („kínai kígyó’ -fajta) leveleit kétleveles korukban beszórtuk az uborkalisztharmat (Erysiphe cichoracearum) spóraszuszpenziójával. 20 óra múlva a növényeket megjaermeteztük 80 s% hatóanyagot és 20 s% emulgeáloszert (nátrium-ligninszulfonát) tartalmazó keverék vízzel való hígításával készített permetlévek A permetréteg száradása után a növényeket növényházban 20-22 °C-on és 70-80% relatív páratartalom mellett tartottuk. A találmány szerinti szerek hatásának kiértékeléséhez 14 nap elteltével meghatároztuk a gombafertőzés mértékét.
A kísérleti eredmények azt igazolják, hogy például az 5., 6., 7., 11., 12., 13., 17., 18., 19., 20., 24., 25.,
26., 30., 31., 32., 33., 34. és 35. hatóanyagokat tartalmazó szerek 0,025 s%-os permetlé alakjában jó gcmbaölő hatást fejtenek ki (például 100%-os hatást).
Vizsgálat: búza-barnarozsda elleni hatás
Cserepekben nevelt búzasarjak (,,Jubilar”-fajta) leveleit beszórtuk a barnarozsda (Puccinia recondita) spóráival. Ezután a cserepeket kamrában 24 óra hosszat 20-22 °C-on és nagy páratartalom (90-95%) mellett tartottuk. Ezalatt a spórák kitsíráztak és a növény levélszövetébe hatoltak. A fertőzőt növényeket vizes permedével csepegősre per-61
187 740 meteztük. A permetlevet 80 s% hatóanyag és 20 s% emulgeálószer (nátrium-ligninszulfonát) keverékének vízzel való hígításával készítettük. A permetréteg száradása után a növényeket hajtatóházban 20-22 °C-on és 65-70% relatív páratartalom mel- 5 lett tartottuk. Nyolc nap elteltével a leveleken meghatároztuk a rozsdagomba-fertőzés mértékét.
A kísérleti eredmények azt igazolják, hogy például a 11., 17., 18., 19., 20., 26., 27., 30., 31. és 35. hatóanyagokat tartalmazó szerek 0,025 s%-os per- 10 metlé alakjában jobb gombaölő hatást (például 97%-os hatás) fejtenek ki, mint az ismer A szer (például 60%-os hatás).
4. Vizsgálat: Botrytis cinerea elleni hatás paprikán
Négy-öt leveles paprikahajtásokat („Neusiedler Ideál Élite”-fajta) csepegősre permeteztünk 80 s% hatóanyag és 20 s% emulgeálószer ^nátrium-lignin- 20 szulfonát) keverékének vízzel való hígításával készült vizes szuszpenzióval. A permetréteg száradása után a növényeket beszórtuk a Botrytis cinerea spóraszuszpenziójával, majd 22-24 ’C-on nagy páratartalmú kamrában tartottuk, öt nap elteltével a 25 kezeletlen növényeken a gombafertőzés olyan mértékű volt, hogy a képződött levélnekrózisok a levelek túlnyomó részét belepték.
A kísérleti eredmények azt igazolják, hogy például a 6., 7., 11., 12., 13., 17., 18., 19., 24., 27., 30., 30
31., 32., 34., 35. és 47. hatóanyagokat tartalmazó szerek 0,025 s%-os permetlé alakjában alkalmazva jobb gombaölő hatást (például 97%-os hatás) fejtenek ki, mint az ismert A szer (például 90%-os hatás). 35
5. Vizsgálat: varasodás elleni hatás
Cserepekben nevelt almahajtások fiatal leveleit 40 („Golden Delicious”-fajta) csepegősre permeteztük 80 s% hatóanyag és 20 s% emulgeálószer (nátriumligninszulfonát) keverékének vízzel való hígításával készített permedével. A permetréteg száradása után a növényeket beszórtuk az almavarasodás (Ventu- 45 ria inaequalis) spóraszuszpenziójával. A fertőzött növényeket klímakamrában 20-22 ’C-on és 95% relatív páratartalom mellett 10 napig tartottuk. Ezután a leveleken meghatároztuk a gombafertőzés mértékét. 50
A kísérleti eredmények azt igazolják, hogy például az 5., 7., 11., 12., 13., 19.,20.,24., 30.,34. és 35. hatóanyagokat tartalmazó szerek 0,0075 s%-os permetlé alakjában alkalmazva jó gombaölő hatást fejtenek ki (97%-os hatás). 55
6. Vizsgálat: szőlőlisztharmat (Uncinula necator) elleni hatás
Cserepekben nevelt, 5-6 jól fejlett levelet tartalmazó szőlőt (,,Müller-Thurgau”-fajta) csepegősre permeteztünk 80 s% hatóanyag és 20 s% emulgeálószer (nátrium-ligninszulfonát) keverékének vízzel való hígításával készített permedével. A permetréteg száradása után a növényeket megfertőztük az Uncinula necator vizes spóraszuszpenziójával és 12 napig növényházban tartottuk. Ezután meghatározok a lisztharmat-fertőzés mértékét.
A kísérleti eredmények azt igazolják, hogy a 30. hatóanyagot tartalmazó szert 0,005 s%-os permetlé alakjában alkalmazva jó gombaölő hatást fejt ki (például 100%-os hatás).

Claims (2)

Szabadalmi igénypontok
1. Gombaölőszer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 s% (I) általános képletű piridinkarbinolt vagy savaddiciós sóját, előnyösen hidrokloridját vagy dodecil-benzolszulfonátját tartalmazza - a képletben
U hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilopc-rtot,
R2 1-6 szénatomos aikil- vagy 2-6 szénatomos alkenilcsoportot,
R3 hidrogén- vagy klóratomot és
R4 klóratomot jelent - szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígitóanyag - előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén, ásványolaj-frakció - és felületaktív adalék - előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló - vagy nedvesítőszei - legalább egyikével együtt.
2. Eljárás az (I) általános képletű piridin-karbinolok és savaddiciós sóik, előnyösen hidrokloridjaik és dodecil-benzolszulfonátjaik előállítására - a képletben
R1 hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos al ilcsoportot;
R2 1-6 szénatomos aikil- vagy 2-6 szénatom alkenilcsoportot;
R3 hidrogén-, klór- vagy fluoratomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és
R4 hidrogén- vagy klóratomot jelent - azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű 3-acil-piridint - R1 és R2 a fent megadott - oldószer jelenlétében egy (III) általános képletű szerves fémvegyülettel - a képletben M lítium-, nátriumatom, magnézium-klorid- vagy magnézium-bromid-csoport, R3 és R4 a fenti jelentésű - reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott vegyületet savaddiciós sójává átalakítjuk.
HU822220A 1981-07-08 1982-07-07 Fungicides containing pyridine-carbinols and process for the produktion of active substances HU187740B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813126819 DE3126819A1 (de) 1981-07-08 1981-07-08 Pyridincarbinole, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU187740B true HU187740B (en) 1986-02-28

Family

ID=6136329

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU822220A HU187740B (en) 1981-07-08 1982-07-07 Fungicides containing pyridine-carbinols and process for the produktion of active substances

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4431812A (hu)
EP (1) EP0069330B1 (hu)
JP (1) JPS5823665A (hu)
KR (1) KR880002228B1 (hu)
AT (1) ATE11133T1 (hu)
AU (1) AU562515B2 (hu)
CA (1) CA1176636A (hu)
CS (1) CS229689B2 (hu)
DD (1) DD202089A5 (hu)
DE (2) DE3126819A1 (hu)
GB (1) GB2104890B (hu)
HU (1) HU187740B (hu)
IL (1) IL66152A0 (hu)
IN (1) IN155341B (hu)
MY (1) MY8600420A (hu)
NZ (1) NZ201196A (hu)
PL (1) PL130636B2 (hu)
ZA (1) ZA824813B (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU554104B2 (en) * 1981-09-01 1986-08-07 F. Hoffmann-La Roche Ag Heterocyclic compounds and fungicides containing same
EP0117485A3 (de) * 1983-02-28 1985-01-23 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Pyridin-, Pyrazin- und Pyrimidinderivate und deren Verwendung als fungizide Wirkstoffe
EP0129507B1 (de) * 1983-05-19 1989-02-01 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide Mittel
DK429884A (da) * 1983-10-07 1985-04-08 Hoffmann La Roche Heterocycliske forbindelser
US4699652A (en) * 1985-07-22 1987-10-13 Hoffmann-La Roche Inc. Fungicidal pyridine derivatives for use in agriculture
DE3734750A1 (de) * 1987-10-14 1989-04-27 Basf Ag 3-substituierte pyridine und diese enthaltende fungizide
DE3744620A1 (de) * 1987-12-31 1989-07-13 Basf Ag Pyridin-n-oxide und diese enthaltende fungizide
GB8814639D0 (en) * 1988-06-20 1988-07-27 Ici Plc Heterocyclic tertiary alcohol derivatives
DE4004317A1 (de) * 1990-02-13 1991-08-14 Basf Ag Neue 3-substituierte pyridinmethanole und diese enthaltende fungizide
DE19917160A1 (de) * 1999-04-16 2000-10-19 Bayer Ag Disubstituierte Pyridine und Pyrimidine
WO2005115148A1 (en) * 2004-05-24 2005-12-08 Cropsolution, Inc. 3-aryl-3-hydroxy-2-methylenepropionic acid esters as fungicides
CN110885365B (zh) * 2019-12-11 2022-05-10 海南大学 Ataf2蛋白及其相关生物材料在调控植物对橡胶树白粉菌的抗病性中的应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2863802A (en) * 1957-04-11 1958-12-09 Diamond Alkali Co Treating plants with the systemically active fungicide, lower alkyl, 2(3, 3, 3-trihalo-2-hydroxypropyl)-pyridine
US3396224A (en) * 1965-09-09 1968-08-06 Lilly Co Eli Controlling phytopathogenic fungi on plants with 3-pyridyl methane derivatives
US3397273A (en) * 1966-02-18 1968-08-13 Lilly Co Eli Controlling phytopathogenic fungi on plants with 3-pyridyl methane derivatives
US3655359A (en) * 1969-10-16 1972-04-11 Lilly Co Eli Plant growth control
GB1337359A (en) * 1971-04-19 1973-11-14 Sumitomo Chemical Co Imidocarbonates processes for producing them and compositions containing them
US4039675A (en) * 1972-09-15 1977-08-02 Eli Lilly And Company α,α-Dialkyl-substituted 3-pyridinemethanols as fungicidal agents
US4116665A (en) * 1976-04-02 1978-09-26 Eli Lilly And Company Method of regulating the growth of aquatic weeds with pyridine derivatives
DE2659117A1 (de) * 1976-12-28 1978-07-06 Consortium Elektrochem Ind Trichlormethyl-(3-pyridyl)-carbinol
DE2742173A1 (de) * 1977-09-20 1979-03-29 Bayer Ag Phenoxy-pyridinyl(pyrimidinyl)-alkanole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
JPS5498331A (en) * 1978-01-07 1979-08-03 Lilly Co Eli Agent and method for controlling aqueous weeds

Also Published As

Publication number Publication date
DE3261844D1 (en) 1985-02-21
IL66152A0 (en) 1982-09-30
ATE11133T1 (de) 1985-01-15
IN155341B (hu) 1985-01-19
EP0069330A1 (de) 1983-01-12
AU8570482A (en) 1983-01-13
CS229689B2 (en) 1984-06-18
MY8600420A (en) 1986-12-31
AU562515B2 (en) 1987-06-11
JPH0261945B2 (hu) 1990-12-21
PL237304A2 (en) 1983-03-14
CA1176636A (en) 1984-10-23
US4431812A (en) 1984-02-14
NZ201196A (en) 1984-12-14
DE3126819A1 (de) 1983-01-27
EP0069330B1 (de) 1985-01-09
KR840000497A (ko) 1984-02-22
DD202089A5 (de) 1983-08-31
KR880002228B1 (ko) 1988-10-20
GB2104890A (en) 1983-03-16
ZA824813B (en) 1983-05-25
GB2104890B (en) 1985-08-07
PL130636B2 (en) 1984-08-31
JPS5823665A (ja) 1983-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1271764A (en) Azolylmethyloxiranes, their preparation and their use as crop protection agents
HU216894B (hu) Karbonsavanilid-származékokat tartalmazó fungicid készítmények, eljárás a karbonsavanilid-származékok előállítására, és eljárás kártevő gombák irtására
US4360526A (en) Azolyl-acetophenone-oxime ethers
HU187740B (en) Fungicides containing pyridine-carbinols and process for the produktion of active substances
HU186297B (en) Herbicide compositions containing alpha-triazolyl-glikol derivatives and process for producing the alpha-triazolyl-glikol derivates
CA1098820A (en) B-imidazolyl alcohols
CS221276B2 (en) Fungicide means
HU187795B (en) Fungicides containing pyridazinone-derivatives and process for the production of the active substances
US4154842A (en) Fungicidally and bactericidally active 1-azolyl-4-hydroxy-1-phenoxy-butane derivatives
HU188580B (en) Fungicides containing derivatives of 2,2-dimethil-phenoxi-4-azolil-oktan-3-ol and process for production of the reagents
CS214842B2 (en) Fungicide means
GB1580389A (en) azolyl ketones and their use as fungicides
US4297364A (en) α-Azolyl-α-phenylacetic acid derivatives
HU185948B (en) Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients
CS212719B2 (en) Fungicide
US4532234A (en) Neopentyl-phenethyltriazoles, their preparation and fungicides containing these compounds
JPH01268680A (ja) アゾリルメチルオキシランおよび該化合物を含有する除黴剤
US4673683A (en) Fungicidal piperidine derivatives
HU176197B (en) Fungicide compositions containing hidantoine derivative and process for producing the active agents
US4330535A (en) Fungicidal azolyl-silyl-glycol ethers, their use for combating fungi, and agents therefor
CS214710B2 (en) Fungicide means
US4771065A (en) Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives
EP0071095B1 (de) Phenylketenacetale und diese enthaltende Fungizide
US4835171A (en) Vinylureas, and fungicides containing these compounds
HU202847B (en) Fungicides comprising hydroxyethylazole derivatives and process for producing the active ingredients

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee