CS225170B1 - Sposob přípravy metyl-alfa-D-manopyranozidu - Google Patents
Sposob přípravy metyl-alfa-D-manopyranozidu Download PDFInfo
- Publication number
- CS225170B1 CS225170B1 CS457981A CS457981A CS225170B1 CS 225170 B1 CS225170 B1 CS 225170B1 CS 457981 A CS457981 A CS 457981A CS 457981 A CS457981 A CS 457981A CS 225170 B1 CS225170 B1 CS 225170B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- mannopyranoside
- mannose
- methanol
- water
- Prior art date
Links
- HOVAGTYPODGVJG-VEIUFWFVSA-N methyl alpha-D-mannoside Chemical compound CO[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O HOVAGTYPODGVJG-VEIUFWFVSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 claims description 16
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 6
- 238000005858 glycosidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 4
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 3
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 2
- ZYBWTEQKHIADDQ-UHFFFAOYSA-N ethanol;methanol Chemical compound OC.CCO ZYBWTEQKHIADDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 claims 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 3
- HOVAGTYPODGVJG-BWSJPXOBSA-N (2r,3s,4s,5s)-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxane-3,4,5-triol Chemical compound COC1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O HOVAGTYPODGVJG-BWSJPXOBSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006345 epimerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 molybdenum ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-KVTDHHQDSA-N aldehydo-D-mannose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKÁ SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (19) POPIS VYNÁLEZU K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 225170 («) (Bl, (22) Přihlášené 18 06 81(21) (PV 4579-81) (51) Int. Cl? C 07 H 7/02 (40) Zverejnené 27 05 83 OtAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydané 15 04 86 (73)
Autor vynálezu BÍLIK VOJTĚCH RNDr. CSc., BRATISLAVA (54) Spfisob přípravy metyl-alfa-D-manopyranozidu i
Predmetom vynálezu je sposob přípravymetyl-a-D-manopyranozidu glykozidáciouzmesi D-glukózy a D-manózy získanej epi-merizáciou D-glukózy. Příprava metyl-a-D-manozidu z čisté] D--manózy uplatněním Fischerovej metodyglykozidácie nesposobuje žiadne ťažkosti. Vpřítomnosti vyšších koncentrácií minerál-nych kyselin v metanole a vyššej reakčnejteplote (0,25 % HC1, reflux) sa získá me-tyl-a-D-manopyranozid (E. Fischer, L. Been-sch; Ber. 29, 2927 /1896/), keď za miernej-ších reakčných podmienok (katalýza kate-xom) sa získá zmes metyl-a-D-manopyra-nozidu a metyl-a-D-manofuranozidu v pomě-re 1:1 za súčasnej přítomnosti menšíchmnožstiev /5-anomérnych foriem (D. F. Mo-wery Jr.; Methods in Carbohydrate Chemis-try, Vol. II., p. 328, Academie Press lne.,New York — London 1963). Vzájomné pře-měny izomérnych foriem metyl-D-manoziduprebiehajú už za velmi miernych reakčnýchpodmienok (0,01 resp. 0,1 % HC1 v metano-le, 35 °C) a v každom případe sú preferova-né α-anoméry metyl-D-manozidu (V. Smir-nygin, C. T. Bishop; Can. J. Chem. 46, 3085/1968/). Navrhovaný sposob přípravy využí-vá reakčné podmienky podmieňujúce prefe-rované vznik metyl-a-D-manopyranozidu asúčasne využívá jeho osobitne dobru kryšta- 3 lizačnú schopnost z alkoholických, resp. vod-noalkoholických roztokov. Východisková D--manóza pre glykozidáciu sa zabezpečujeepimerizáciou D-glukózy katalyzovanou mo-lybdénanovými iónmi (V. Bílik: Chem. zvěs-ti 26, 187 /1972/).
Podstata vynálezu spočívá v tom, že vmierne o kyselenom vodnom roztoku sa D--glukóza za katalytického účinku molybdé-nanových iónov epimerizuje za vytvoreniarovnovážnej zmesi D-glukózy a D-manózy,z ktorej sa časť D-glukózy regeneruje kryš-talizáciou a v matečných roztokoch přítom-ná D-manóza sa kyslokatalyzovanou glyko-zidáciu s metanolom konvertuje na metyl-a--D-manopyranozid. Z glykozidačnej zmesisa priamo kryštalizáciou získává metyl-a--D-manopyranozid v 14 % výťažkoch, počí-tané na východiskovú D-glukózu, resp. 28 %výťažkoch pri zohladneni regenerovanej častiD-glukózy kryštalizáciou. Výhodou navrhovaného spósobu přípravymetyl-a-D-manopyranozidu je, že — predradením epimerizačnej reakcie savlastně využívá D-glukóza, ktorá je podstat-né dostupnejšia ako D-manóza, — móžu sa využiť surové produkty D-ma-nózy, resp. kryštalizačné matečné roztoky,z ktorých nie je už možné získat dalšiemnožstva kryštalickej D-manózy, 225170
Claims (1)
- 2 2 5 1 7 fl — je nenáročný na technologické zariade-nie a — potřebné chemikálie sú bežne dostup-né. Příklad 1 Zmes D-glukózy (300 g), vody (1500 ml)a kyseliny molybdénovej (3 g) sa zahrievapo dobu 4 h na 90 až 95 °C. Roztok sa po-tom zahustí a sirupovitý zvyšok rozpustí vzmesi metanol — etanol 1 : 1 (400 ml) anechá krystalizovat: pri teplote miestnosti18 až 20 h, čím sa regeneruje část D-glukó-zy (150 až 180 g). Matečný roztok sa zahustído sucha, destilačný zvyšok sa rozpustí vmetanole (1000 ml) a po přidaní dimetyl-sulfátu (10 ml) sa zmes zahrieva pri teplo-te 65 °C 8 h. Roztok sa potom odloží a priteplote miestnosti nechá krystalizovat 18 až20 h, čím sa získá prvý podiel metyl-a-D-ma-nopyranozidu (32 g) o [a]D23 + 80 ° + 1 °(c 1, voda). Po zahuštění matečného rozto-ku na 1/3 objem vykrystalizuje druhý po-diel metyl-a-D-manopyranozidu (14 g) o[a]D23 + 78 ° + 0,5° (c 1, voda). Příklad 2 Zmes D-manózy (100 g), metanolu (1000ml) a dimetylsulfátu (10 ml) sa zahrieva8 h pri teplote 65 °C a potom sa nechá roz-tok stát pri teplote miestnosti 18 až 20 h.Krystalický podiel metyl-a-D-manopyrano-zidu (89 g) sa odfiltruje, vo filtráte sa roz-pustí ďalšia část D-manózy (lOOg) a roztok sa upraví přídavkem metanolu na povodný ob-jem (na 1000 až 1100 ml). Takto upravenáreakčná zmes sa refluxuje 8 h a postup kryš-talizácie sa opakuje ako je už opísané, čímsa získá druhý podiel metyl-a-D-manopyra-nozidu (87 g). Druhý cyklus glykozidáciesa opakuje za přídavku ďalšej časti D-ma-nózy (100 g), čím sa získá třetí podiel me-tyl-a-D-manopyranozidu (85 g). Nakoniec safiltrát zneutralizuje prídavkom práškovité-ho uhličitanu bárnatého a po zahuštění filt-rátu (cca na 300 ml objem) sa získá štvrtýpodiel metyl-a-D-manopyranozidu (27 g).Celkový výťažok krystalického metyl-a-D--manopyranozidu je 89,1 ®/o. Rekryštalizácia Metyl-a-D-manopyranozid (100 g) sa roz-pustí vo vodě (100 ml), přečistí s uhlím,potom sa do filtrátu přidá hurúci metanol(400 ml) a roztok nechá stáť pri teplotemiestnosti 5 připadne viac hodin, čím sazíská metyl-a-D-manopyranozid o t. t. 191 °Ca («)d23 + 77,5° ±0,5° (c 1, voda). Litera-túra (D. F. Mowery Jr.; Methods in Carbo-hydrate Chemistry, Vol. II. p. 328, AcademiePress lne., New York — London 1963) udá-vá pre metyl-a-D-manopyranozid t. t. 190 až192°C a (a]D20-l-78° (c 2, voda), resp. (E.Fischer, L. Beensch; Ber 29 2927 /1898/)t. t. 193 až 194 °C a [a]D + 79,2° (voda). Vynález chemicky zhodnocuje D-manózuna komerčně zaujímavý derivát — metyl-a--D-manopyranozid. PREDMET VYNALEZU Spósob přípravy metyFa-D-manopyranozi- kozidáciou s metanolom D-manóza konver-du, vyznačený tým, že D-glukóza sa epime- tuje na metyl-a-D-manopyranozid, ktorý sa rizuje za katalytického účinku molybdénano- izoluje z glykozidačnej zmesi priamo kryš- vých iónov a zo vzniknutej zmesi D-glukó- talizáciou. zy a D-manózy sa kyslokatalyzovanou gly-
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS457981A CS225170B1 (cs) | 1981-06-18 | 1981-06-18 | Sposob přípravy metyl-alfa-D-manopyranozidu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS457981A CS225170B1 (cs) | 1981-06-18 | 1981-06-18 | Sposob přípravy metyl-alfa-D-manopyranozidu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225170B1 true CS225170B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5388885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS457981A CS225170B1 (cs) | 1981-06-18 | 1981-06-18 | Sposob přípravy metyl-alfa-D-manopyranozidu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225170B1 (cs) |
-
1981
- 1981-06-18 CS CS457981A patent/CS225170B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bílik | Reactions of Saccharides Catalyzed by Molybdate Ions. III.* Preparation of L-Glucose by Epimerization of L-Mannose or L-Mannose Phenylhydrazone | |
| CS225170B1 (cs) | Sposob přípravy metyl-alfa-D-manopyranozidu | |
| DE1966640C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4- Hydroxy- und 4,6-Dihydroxy-pyrazolo eckige Klammer auf 3,4-d eckige Klammer zu pyrimidinen | |
| DE2237632B2 (de) | 1 -4-Hydroxy-6-methyi-2-pyrimidinyl> S-methyl-pyrazolin-S-on, ein Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung zur Herstellung von H4-Methoxy-6methyl-2-pyrimidinyl)-3-methyl-5-methoxypyrazol | |
| EP0052201B1 (de) | Cyclische Acetale des Glutaminsäure-gamma-semialdehyds, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung | |
| Stewart et al. | L-Guloheptulose and 2, 7-Anhydro-β-L-guloheptulopyranose1, 2 | |
| US3946012A (en) | 6-L-dihydroxyethyl-2,4,7-trioxo-8-D-ribityl pteridine and process for producing the same | |
| US2918492A (en) | Method of preparing methyl 2-ketogluconate | |
| DE2531257C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 8,2'-Anhydropurinnucleosiden | |
| DE2733064C3 (de) | Vincan, seine Säureadditionssalze, solche Verbindungen enthaltende Arzneimittel sowie Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen | |
| JP3128080B2 (ja) | 核酸化合物の新規な製造方法 | |
| DE2229931A1 (de) | Verfahren zur herstellung von neuen o-substituierten phenylaethylguanidinen | |
| CH474490A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Benzolsulfonylharnstoffe | |
| DE1645988B2 (de) | 2,3-dihydro-1h-pyrido eckige klammer auf 2,3-b eckige klammer zu eckige klammer auf 1,4 eckige klammer zu -thiazine und verfahren zu deren herstellung | |
| DE2931255C2 (cs) | ||
| DE373975C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Umwandlungsprodukten des Glyoxals | |
| DE2533567A1 (de) | Piperidin-derivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
| US2779760A (en) | Lithium maltobionate and process for making same | |
| SU1273358A1 (ru) | Способ получени имидазола | |
| BABOR | Reactions of saccharides catalyzed by molybdate ions XXXII.* Efficient preparation of D-mannose and methyl aD-mannoside | |
| JP2741061B2 (ja) | ビスマス塩の誘導体及びその製造法及びそれを用いた抗潰瘍剤 | |
| Powell et al. | Application of ion-exclusion and ion-exchange techniques in preparing 2, 3-dihydroxy-2-methylbutanamide and 2, 3-dihydroxy-2-methylbutanoic acid from acetoin via the cyanohydrin synthesis | |
| DE1695580C (de) | Quaternare Verbindungen des Benzil saure beta piperidino athylesters und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2254671C3 (de) | Cymarol-Acetale und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE2005851C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Xylit aus xylanhaltigen Naturprodukten |