CS221849B2 - Method of making the m-phenoxybenzylalcohol and derivatives thereof - Google Patents
Method of making the m-phenoxybenzylalcohol and derivatives thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS221849B2 CS221849B2 CS815296A CS529681A CS221849B2 CS 221849 B2 CS221849 B2 CS 221849B2 CS 815296 A CS815296 A CS 815296A CS 529681 A CS529681 A CS 529681A CS 221849 B2 CS221849 B2 CS 221849B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- solution
- alcohol
- ester
- acetate
- Prior art date
Links
- KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- -1 m-phenoxy-benzyl Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 claims description 3
- ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M potassium;phenoxide Chemical compound [K+].[O-]C1=CC=CC=C1 ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001712 tetrahydronaphthyl group Chemical group C1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229940022663 acetate Drugs 0.000 description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- FSWNRRSWFBXQCL-UHFFFAOYSA-N (3-bromophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(Br)=C1 FSWNRRSWFBXQCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LKRBJGQCGJSSSX-UHFFFAOYSA-N (3-bromophenyl)methyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC(Br)=C1 LKRBJGQCGJSSSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZSRDNPVYGSFUMD-UHFFFAOYSA-N (3-chlorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(Cl)=C1 ZSRDNPVYGSFUMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- UDONPJKEOAWFGI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-phenoxybenzene Chemical compound CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 UDONPJKEOAWFGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XPHQNMNGUGOWGU-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 XPHQNMNGUGOWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XLMVMSDHBQJNTL-UHFFFAOYSA-N (3-chlorophenyl)methyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC(Cl)=C1 XLMVMSDHBQJNTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKVJCVWFVRATSG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybenzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC(O)=C1 OKVJCVWFVRATSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N benzyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N cocaine Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H](N2C)[C@H]1C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- OXQGTIUCKGYOAA-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylbutanoic acid Chemical compound CCC(CC)C(O)=O OXQGTIUCKGYOAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUISZCALMBHJQX-UHFFFAOYSA-N 3-bromobenzaldehyde Chemical compound BrC1=CC=CC(C=O)=C1 SUISZCALMBHJQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006279 3-bromobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(Br)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OUIXENXOUKVZBO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybenzyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC(O)=C1 OUIXENXOUKVZBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRFWTYGMKIUAKL-UHFFFAOYSA-N 3-methylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC(O)=C1 WRFWTYGMKIUAKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001181114 Neta Species 0.000 description 1
- SIPPGDDGYCCLGJ-UHFFFAOYSA-L [Cu+].Cl[Cu]Cl Chemical compound [Cu+].Cl[Cu]Cl SIPPGDDGYCCLGJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 229940007550 benzyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 229960003920 cocaine Drugs 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000005171 halobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N loratadine Chemical compound C1CN(C(=O)OCC)CCC1=C1C2=NC=CC=C2CCC2=CC(Cl)=CC=C21 JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- RKHQZMOCQHXUBC-UHFFFAOYSA-N phenol;potassium Chemical compound [K].OC1=CC=CC=C1 RKHQZMOCQHXUBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 230000003716 rejuvenation Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/263—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings the aromatic rings being non-condensed
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/295—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing hydroxy or O-metal groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby m-fenoxybenzylalkoholu a jeho derivátů obecného vzorce I
2 2 kde R značí atom vodíku nebo skupinu COR , v níž R znamená alkylovou .skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem s 1 až 4 atomy uhlíku.
Je známé, že sloučeniny obecného vzorce I jsou důležitými meziprodukty při výrobě léčiv a prostředků pro ochranu rostlin, popřípadě jsou защу účinné jako insekticidy. Vzhledem к velkému průmyslovému významu je známo několik syntéz pro výrobu uvedených sloučenin.
Speciální sloučenina obecného vzorce I, m-fenoxybenzylalkohol (ve vzorci I značí R^ atom vodíku), se vyrábí několika způsoby. Společnou charakteristikou těchto syntéz je, že * t se nejdříve převede 3-hydroxytoluen (m-kresol) na 3-fenoxytoluen, potom se přemění methylskupina oxidací a pak redukcí, čímž se vyrobí m-fenoyybenzylalkohol. Oxidace methylskupiny v 3-fenoxytoluenu se provádí též částečnou halogenací methylskupiny, poté hydrolýzou a redukcí (USA pat. δ. 4 065 505, maSarský pat. δ. 170 866; DT-AS δ. 2 605 678, 2 757 031,
604 473, 2 604 474, 2 651 371, 2 402 457, 2 741 764, 2 707 232, 2 704 512, belg. pat. δ. 809 867).
Podle pat. Jap. Kokai č. 61 443/73 se etherová vazba vytváří reakcí m-hydroxybenzylacetátu s halogenbenzeny v přítomnosti měděného katalyzátoru^ přičemž vzniká acetát m-fenoxybenzylalkoholu. Nevýhoda způsobu spočívá v tom, že výtěžek je malý a syntéza ddlouhavá.
2
Sloučeniny obecného vzorce I, kde R značí skupinu COR , se vyrábí obecně známou esterifikací m-fenoxybenzylalkoholu, vyrobeného z m-kresolu, příslušnou kyselinou. Uvedený způsob je popsán v četných článcích,, monografiích a patentech (Chem. Soc. Revs. 1, 473 (1978), Aldrichimica Acta, Vol. 9, čís. 3, 49 (1976)).
Některé sloučeniny obecného vzorce I se vyrábí též reakcí m-fenoxybenzylhalogenidů, vyrobených z m-fenoxytoluenu, Se solemi kovů karboxylových kyselin. V tom případě však byly získány vždy reakční směsi, obsahující několik složek, z nichž bylo možné získat jednotný produkt pouze kombinací mnoha chemických operací (DT-AS č. 2 707 232 a belg. pat. č. 809 867).
Společný nedostatek shora popsaných způsobů spočívá v tom, že výchozí látky (čistý m-kresol prostý isomérů, m-hydroxybenzylalkohol) jsou obtížně dostupné, oxidací m-fenoxytoluenu nelze získat jednotný produkt (stejná situace je též při halogenaci), jakož i dělení získané reakční směsi je složité.
Je známé, že se m-brombenzylalkohol, který lze získat z levného benzaldehydu dostupného ve velkém množství, za alkalických podmínek rozkládá (Chem. Ber. £3 855 (1930)), takže nemůže přicházet v úvahu jako výchozí látka pro Ulmannovu reakci (vznik etheru).
Uvedený nedostatek by měl být odstraněn pddle pat. Jap. Kokai č. 03 023/79, který patří к njejnově jŠímu stavu techniky. Podle tohoto způsobu se používá jako výchozí látky méně nestabilní m-chlorbenzylalkohol, který se reakcí s fenolátem alkalického kovu převede v přítomnosti soli mědi jako katalyzátoru na m-fenoxybenzylalkohol. Avšak během dlouhé reakční doby (zahřívání po dobu 24 hodin) se výchozí látky rovněž rozrušují nebo dochází k nežádoucím reakcím, takže výtěžek vztažený na m-fenojqrbenzylalkohol je mírný (38 %.
Oproti shora popsanému stavu bylo zjiáěěno, že lze získat sloučeniny obecného vzorce I, 12 kde R značí skupinu COR , jednoduše a též za průmrslových podmínek s velkými výtěžky tím způsobem, že se 3-halognnbennylester obecného vzorce II
-CH2 -O -C—R2
II o
(II) kde znamená X atom chloru nebo bromu a R má shora uvedený význam, uvede v reakcí s fenolátem alkalického kovu, s výhodou fenoláeem sodným nebo fenoláeem draselným, v bezvodém roztoku nebo tavenině v ořítomnotSi mědi a/nebo mě3né sooi, zejména chloridu mědného, při teplot 130 až 210 °C, výhodně 140 až 180 °C, a ^příja^ se zístaný derivát m-í^nojorberinylaltatalu převede tydrolýzou esterové skppiny na sloučeninu o^cného vzorce kdé značí atom vodíku.
Při postupu podle vynálezu se eth^i^ifk^í^c^q provede s výhodou tím způsobem, že se 3-ha1tgnnbenzylester obecného vzorce II zahřívá v bezvodém prostředí, přčeemž jako rozpouštědla přicházejí v úvahu nepooární organická rozpouštědla, zejména xylen, nebo p^l.ární rozpouštědla, zejména pyridin nebo fenol, nebo jejich směs. P^accujeli se v tavenině, používá se jako zřečovadla výtotoé f molu.
Fennoát s^al^kého kovu sepoužívá s výhodou v přebytku 10 až 50 % molových.
Mé3 a/neta mě3ná sůl1 jata tatatyzátor se oužívá v mno^^í O,05 až . 0,3 % molových
Estery 3-fnntχyeennzl-altaholu získané během ntherifCkacj se převedou popřípadě známým způsobem kyselou nebo alkalickou hydrolýzou na m-fnnooylennyl1lkohht, výhodně ve vodném organickém prostředí, zejména ve vodném meeanolu. Hydrolýzu lze provést též velmi výhodně pomocí kyselého iontoměniče. Jako kyselé katalyzátory se mohou pouužt anorganické kyseliny, zejména kyselina chlorovodíková nebo kyselina sírová, nebo kyselé iontomšhiče; jako zásadité katalyzátory pak hydroxidy alkalických kovů, zejména hydroxid sodný nebo hydroxid draselný.
Výchozí látky obecného vzorce II se vyrábí známým způsobem halogenací benzaldehydu, redukcí získaného m-halogenbenzaldehydu, poté acylací takto získaného m-halognnbnnz(!rLdnhydu anhydridem kyseliny nebo halogenidem ГузсПпу. Tím způsobem se získají estery obecného vzorce II s vysokými výtěžky.
překvapením bylo zjištěno, že se značně zvyšuje uvolnění aromatické halogenové skupiny v derivátech m-haltgennennylalkoholu adylovaných karbonovými kyselinami ve srovnání s m-hatogénnennylatkoholy. Tím lze dosáhnout vyšších výtěžků, jakož i značně zkráttt reakcí doby.
Tak lze získat m-fnnonbennylacetát zalhříváním m-brtшbenzylatctátu s fenolátm draselným v ρřítomnotSi malého mюtsSví pyridinu a cMoridu měiďného během tří hodin · s výtěžkem 77 %, avšak m-fnnonbennylaltahol lze získat z m-brombennylalkoholu za podobných reak« čních podmínek pouze ve stopách.
M-chhtrennzyltcettt zoetgujn s fenoláeam draselným v tavenině, obesaující též fenol, při 160 °C ^hem 5 tadin na ether s výtokem 73 %· i^le pokladu 2 pat. J^. fc>kai č. 03 023/79 se může provést eth<^i?:ifk^i^c:e m-cih.oгenΣnylaLktholu při teplotě 176 až 178 °C zahříváním po dobu 24 hodin a výtěžek činí .pouze 38 %.
221049
Vynález je blíže objasněn podrobněji následujícími příklady. '
P řík lad '1
Naváží se společně 10,35 g (0,11 molu) fenolu, 6,15 g (0,11 molu) hydroxidu draselného a 35 m. xylenu. Voda se oddestiluje za varu a míchání azeotropicky. Přidá se 5 ml pyridinu a 0,5 g ch.oridu poté se přikapo к reální směsi za míchání a varu během 15 minut
22,91 g (0,1 molu) 3-brombeněyУacctátu. Redróní směs se vaří za míchání da.ěí 3 hodiny. Po ochlazení se reakční směs filmuje, filtrát se promje směsí 25 ml 15% roztoku chloridu sodného a 2 m 40% roztoku hydroxidu sodného a organická fáze se ve vakuu odpeaí. Zbytek se p^dde^l^o ve vakuu a získá se 18,65 g 3-fsnoxybeněyУacetátu. Teplota varu 142 až 145 °C/53,2 pa, výtěžok 77 %, ^0 = 1,5621 .
Příklad 2
Navážit se 28,29 g (0,3 molu#, fenolu, 11,2 g (0,2 molu) hydroxidu draselného a 20 ml xylenu. Voda se lddeotiljjo za míchání a varu azeoiropicky, poté se též lddeetiljjo xylen. К rea^iní směěi se přidá 1,0 g měSného a 1,0 g aktivované měěd, poté se přikapo během 25 minut 22,91 g (0,1 molu) 3-brombenzylacetátu za zadívání v olejové lázni na 180 °C. Rart&ií směs se utonuje při uvedené teplot za míchání 2 hodiny. po ochLazení se k reakční směsi přidá 50 m 15% roztoku c^ori-du sodného a pak se filmuje. Filtrát se extrahuje dvakrát 30 m toluenu. Spojené organické fáze se promlč směsí 30 m. 15% roztoku c^^oridu sodného a 10 mi 40% roztoku hydroxidu sodného. Organická fáze se oěpeaí azbytok p^dde^^je ve vakuu. Získá se 17,2 g 3-feolχybenoylácetátu. Teplota varu 142 až£ 145 °C/53,2 Pa, n£° = 1,5621, výtěžek 71 %.
Příklad 3
Naváží se 18,7 g (0,192 molu) fenolu, 8,42 g (0,15 moou) hydroxidu draselného a 20 riL xylenu. Voda se lddeotiljjo za míchami a varu azeotropicky, poté se lddeetiljjo též xylen. K reakční směěi se přidá 1,0 g chioridu měSného a 1,9 g aktivované měěd, poté se přikapo během 70 minut na olejové Hzni při. 160 °C 18,7 g (0,1 mol^ 3-chllrbonzylřеotátj a pokračuje se za míchání a zahřívání na uvedenou teplotu další 4 hodiny. Po omlazení se k roakční směěi přidá 25 ml toluenu, pak se filmuje a promjo 25 mi toluenu. Filtrát se promyje směsí 30 m. 15% roztoku chloridu sodného a 2 m 40% roztoku hydroxidu sodného. Organická fáze se odpaří a zbytek se p^dde^^je ve vakuu. Získá se 17,68 g 3-fs^x^enzymeetátu. Tapeta varu 138 až 144 °C/40 Pa, ^° = 1,562,, výtěži 73 %·
Příklad*'
2,42 g (0,01 moouu3-f0^x113 60^^060^tu, 5 m meehanolu a 5 ml 2 N roztoku hydroxidu sodného se zadívá 3 hodiny pod zpětným chladičem. Pak se z roakční směěi oddeotiljjo methanol a organická fázo rozpon ve 30 ml me0tyleněhloridj, promije 10 m 1 N roztoku kyseliny chlorovodíkové a 10 ml vody, pak o£pca>dí· Získá se 1,90 g 3“fonoxybenoylalklholu, n20 = 1,593, výtěžek 95 %.
Příklad 5 ,
2,42 g (0,01 molu) 3-feolχybenoy,lac·tátu, 5 ml meOhanolu a 5 ml 2 N roztoku kyseliny ' еhLlrovodíklvé se zaWřívá 3 hodiny pod zpětných chladičem. Pak so z roakčnísměěi ^ёбоИ.uje rneOhirnol. Organická fázo se rozpučí ve 30 mi meO1hlenohloridj, promuje 10 m. vody, 10 ml 1 N roztoku hydroxidu sodného a 10 m. vody, pak odppří. Získá so 1,8 g 3-fonoxybonzylaltohol^ n20 = 1,593, 1 výtěžek 90 %.
Příklad 6
2,42 g (0,01 molu) 3-fenoxybenzylacetátu, 10 ml methanolu, 10 ml vody a 2,2 g kyselér iontoměniče se zahřívá 9 hodin pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakční směs filtrua odpaří. Zbytek se rozpustí ve 30 ml methylenchloridu, promyje 10 ml 1 N roztoku hydroxid 20 sodného a 10 ml vody, načež se odpaří. Získá se 1,8 g 3-fenoxybenzylalkoholu, = 1,593, výtěžek 90 %.
Příklad 7
Do roztoku 55,7 g (0,298 molu) 3-brombenzylalkoholu v 50 ml benzenu se přikape během 30 minut za varu 36,5 g (0,357 molu) anhydridu kyseliny octové. Reakční směs se zahřívá pod zpětným chladičem dalších 6 hodin. Po ochlazení se reakční směs zředí 100 ml benzenu a promyje důkladně 100 ml vody. Organická fáze se oddělí, poté odpaří a zbytek předestiluje ve vakuu. Získá se 62,8 g 3-brombenzylacetátu. Teplota varu 100 až 104 °C/53,2 Pa, n? = 1 ,5435, výtěžek 92 %.
Příklade
Do roztoku 84,4 g (0,592 molu) 3-chlorbenzylalkoholu ve 40 ml benzenu se za varu přikape během 15 minut 61,55 g (0,6 molu) anhydridu kyseliny octové. Reakční směs se zahřívá dalších 6 hodin pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakční směs zředí 100 ml benzenu a promyje důkladně 100 ml vody. Organická fáze se oddělí a odpaří. Získá se 105,2 g 3-chloa benzylacetátu, který je vhodný pro etherifikaci; η?θ = 1,5226, výtěžek 96 %.
Příklad 9
Postupuje se obdobně jako v příkladu 1, avšak použije se 28,5 g brombenzyldiethylacets tu místo m-brombenzylасеtátu. Získá se 23,8 g 3-fenoxybenzyldiethylacetátu. Teplota varu 160 °C/26 Pa, výtěžek 80 %.
Příklad 10
Postupuje se jako v příkladu 4, avšak místo 3-fenoxybenzylacetátu se použije 2,98 g
3-fenoxybenzyldiethylacetátu. Získá se 1,92 g 3-fenoxybenzylalkoholu, n£ = 1,5035, výtěžek 95 %.
Příklad U
Do roztoku 321 g 3-brombenzaldehydu, 220 ml 30% formaldehydu a 600 ml methanolu se přikape za míchání při 50 °C třetina roztoku 300 g hydroxidu draselného ve 300 ml vody a reakční směs se míchá při uvedené teplotě další hodinu. Pak se teplota zvýší na 60 °C a při ní se přikape druhá třetina zásaditého roztoku do reakční směsi. Po míchání 1 hodinu při 60 °C se teplota zvýší na 70 Ca při této teplotě se к reakční směsi přikape zbývající třetina alkalického roztoku. Reakční směs se míchá 1 hodinu při 70 °C, poté ochladí na tepli tu místnosti. Hodnota pH reakční směsi se nastaví koncentrovaným roztokem kyseliny chlorovodíkové na 7,5 až 8, přičemž se teplota udržuje pod 40 °C. Z reakční směsi se oddestiluje 500 ml methanolu, ke zbytku se přidá 500 ml vody a extrahuje dvakrát 150 ml 1,2-dichlorethanu. Spojené organické fáze se odvodní azeotropickou destilací a pak se к dichlorethanovému roztoku přikape za míchání a varu 200 ml anhydridu kyseliny octové. Po šestihodinovéra varu se reakční směs ochladí, promyje 500 ml 10% roztoku hydrogenuhličitanu sodného a odpaří. Zbytek se předestiluje ve vakuu. Získá se 287,2 g 3-brombenzylacetátu. Teplota varu 123 až 125 °G/1 200 Pa, n24 = 1,5406, výtěžek 72
Příklad 12 g 3-chlorbenzylalkoholu, 1 g p-toluensulfonové kyseliny a 69 ml kyseliny octové se zahřívá 5 hodin pod zpětných chladičem, poté, se přebytek kyseliny octové oddestiluje ve vakuu. Zbytek se rozpustí ve 100 ml 1 ,2-ddi chlor ethanu, promyje vodou a poté odpaří. Zbytek se předeštiluje ve vakuu. Získá se 85,5 g 3-chlorbenzylacetátu. Teplota varu 105 až 110 °C/933,4 Pa, n£5 = 1,5185, výtěžek 93 %.
Příklad 13
Postupuje se obdobně jako v příkladu 12, avšak namísto 3-chlorbenzylalkoholu se použije 93,5 g 3-brombenzylalkoholu. Získá se 105,3 g 3-brombenzylacetátu. Teplota varu 100 až 104 °C, nj-° = 1 ,5430, výtěžek 92 %.
Příklad 14
Do roztoku 370 g 3-brombenzylaldehydu, 900 ml methanolu a 300 g 40% formaldehydu se přikape za míchání při teplotě 48 až 52 °C během 10 minut roztok 380 g hydroxidu draselného ve 300 ml vody. Reakční směs se míchá 3,5 hodiny při teplotě 50 až 55 °C. К reakční směsi se přikape roztok 60 g hydroxidu draselného ve 40 ml vody při 55 °C a reakční směs se míchá 1,5 hodiny při 60 °C. Po ochlazení na teplotu místnosti se pH reakční směsi upraví 250 ml vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové (1 : 1) na hodnotu 9. Z reakční směsi se oddestiluje methanol a ke zbytku se přidají 2 1 vody a extrahuje se dvakrát 400 ml 1,2-dichlorethanu. Po oddestilování dichlorethanu se zbytek ve vakuu frakcionuje. Získá se 333 g 3-brombenzylalkoholu. Teplota varu 120 až 122 °C/266 až 399 Pa, výtěžek 81%.
Příklad 15
Roztok 136 g kyseliny diethyloctové, 147,5 g 3-chlorbenzylalkoholu a 1 g p-toluensulfonové kyseliny ve 300 ml toluenu se vaří až do ukončení vzniku vody. Po ochlazení ee roztok promyje vodným roztokem, obsahujícím 15 % hmot, chloridu sodného a 10 % hmot, uhličitanu sodného, a poté odpaří. Získá se 249 g 3-chlorbenzyldiethylacetátu, který lze použít bezprostředně v příkladu 16.
Příklad 16
Postupuje se obdobně jako v příkladu 3, avšak namísto 3-chlorbenzylacetátu se použije 24 g 3-chlorbenzyldiethylacetátu. Získá se 20,8 g 3-fenoxybenzyldiethylacetátu. Teplota varu 160 °C/26 Pa.
Příklad 17
Postupuje se obdobně jako v příkladu 15, avšak namísto 3-chlorbenzylalkoholu se použije 192,6 g 3-brombenzylalkoholu. Získá se 293 g 3-brombenzyldiethylacetátu, který lze použít bezprostředně v příkladu 9·
Claims (2)
1 2 2 kde R značí atom vodíku nebo skupinu COR , v níž R znamená alkylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem s 1 až 4 atomy uhlíku, vyznačující se tím, že se 3-halogenbenzylester obecného vzorce II p
kde znamená X atom chloru nebo bromu a R má shora uvedený význam, uvede v reakci s fenolátem alkalického kovu, s výhodou fenolátem sodným nebo fenolátem draselným, v bezvodém roztoku nebo tavenině v přítomnosti mědi a/nebo měóné soli, zejména chloridu měrného, při teplotě 130 až 210 °G, výhodně 140 až 180 °C, a popřípadě se získaný derivát m-fenoxybenzylalkoholu převede hydrolýzou esterové skupiny na sloučeninu obécného vzorce I, kde r! značí atom vodíku.
1. Způsob výroby m-fenoxybenzylalkoholu a jeho derivátů obecného vzorce I
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se etherifikace 3-halogenbenzylesteru obecného vzorce II provádí v nepolárním organickém rozpouštědle, zejména xylenu, nebo polárním rozpouštědle, zejména pyridinu nebo fenolu, nebo v tavenině, výhodně v přítomnosti fenolu jako zře3ovadla.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU801719A HU181737B (en) | 1980-07-10 | 1980-07-10 | Process for preparing diphenyl-ether derivatives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS221849B2 true CS221849B2 (en) | 1983-04-29 |
Family
ID=10955841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS815296A CS221849B2 (en) | 1980-07-10 | 1981-07-09 | Method of making the m-phenoxybenzylalcohol and derivatives thereof |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4709081A (cs) |
| JP (1) | JPS5740431A (cs) |
| AU (1) | AU542642B2 (cs) |
| BR (1) | BR8104406A (cs) |
| CA (1) | CA1202319A (cs) |
| CH (1) | CH650488A5 (cs) |
| CS (1) | CS221849B2 (cs) |
| DD (1) | DD200795A5 (cs) |
| DE (1) | DE3126429A1 (cs) |
| ES (1) | ES8204711A1 (cs) |
| FR (1) | FR2486526B1 (cs) |
| GB (1) | GB2080799B (cs) |
| HU (1) | HU181737B (cs) |
| IE (1) | IE51362B1 (cs) |
| IT (1) | IT1144742B (cs) |
| NL (1) | NL8103280A (cs) |
| PL (1) | PL132134B1 (cs) |
| SU (1) | SU1209025A3 (cs) |
| YU (1) | YU42413B (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HUT39077A (en) * | 1985-01-08 | 1986-08-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for production of piretroids |
| GB8728064D0 (en) * | 1987-12-01 | 1988-01-06 | Shell Int Research | Process for preparation of substituted phenoxy propanoic acids |
| WO1999018057A1 (en) | 1997-10-06 | 1999-04-15 | Massachusetts Institute Of Technology | Preparation of diaryl ether by condensation reactions |
| AU2021332768B2 (en) * | 2020-08-28 | 2024-04-18 | Nippon Chemiphar Co., Ltd. | Method for preparing morphinan derivative having diaryl ether skeleton using novel copper catalyst |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4861443A (cs) * | 1971-12-03 | 1973-08-28 | ||
| CA1041531A (en) * | 1973-10-29 | 1978-10-31 | Eisai Co. Ltd. | M-phenoxyphenyl propionic acid derivatives and preparation thereof |
| DE2707232A1 (de) * | 1977-02-19 | 1978-08-24 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung halogenmethylierter diphenylaether |
| GB1579151A (en) * | 1977-06-04 | 1980-11-12 | Croda Synthetic Chem Ltd | Preparation of diphenyl ether compounds |
| GB2010837B (en) * | 1977-12-22 | 1982-07-28 | Croda Synthetic Chem Ltd | Process for preparing aralkyl halides |
-
1980
- 1980-07-10 HU HU801719A patent/HU181737B/hu unknown
-
1981
- 1981-06-30 IE IE1469/81A patent/IE51362B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-07-04 DE DE3126429A patent/DE3126429A1/de not_active Withdrawn
- 1981-07-08 IT IT67944/81A patent/IT1144742B/it active
- 1981-07-08 YU YU1677/81A patent/YU42413B/xx unknown
- 1981-07-08 PL PL1981232106A patent/PL132134B1/pl unknown
- 1981-07-08 FR FR8113435A patent/FR2486526B1/fr not_active Expired
- 1981-07-09 AU AU72715/81A patent/AU542642B2/en not_active Ceased
- 1981-07-09 SU SU813306783A patent/SU1209025A3/ru active
- 1981-07-09 NL NL8103280A patent/NL8103280A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-07-09 JP JP56106322A patent/JPS5740431A/ja active Granted
- 1981-07-09 BR BR8104406A patent/BR8104406A/pt unknown
- 1981-07-09 CH CH4518/81A patent/CH650488A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-07-09 GB GB8121207A patent/GB2080799B/en not_active Expired
- 1981-07-09 CS CS815296A patent/CS221849B2/cs unknown
- 1981-07-10 DD DD81231661A patent/DD200795A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-07-10 ES ES504338A patent/ES8204711A1/es not_active Expired
- 1981-07-13 CA CA000381574A patent/CA1202319A/en not_active Expired
-
1985
- 1985-09-26 US US06/781,303 patent/US4709081A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE51362B1 (en) | 1986-12-10 |
| YU167781A (en) | 1983-10-31 |
| ES504338A0 (es) | 1982-06-01 |
| PL132134B1 (en) | 1985-02-28 |
| GB2080799A (en) | 1982-02-10 |
| CA1202319A (en) | 1986-03-25 |
| IT1144742B (it) | 1986-10-29 |
| US4709081A (en) | 1987-11-24 |
| PL232106A1 (cs) | 1982-03-29 |
| CH650488A5 (de) | 1985-07-31 |
| BR8104406A (pt) | 1982-03-30 |
| JPH0131495B2 (cs) | 1989-06-26 |
| NL8103280A (nl) | 1982-02-01 |
| JPS5740431A (en) | 1982-03-06 |
| ES8204711A1 (es) | 1982-06-01 |
| HU181737B (en) | 1983-11-28 |
| DD200795A5 (de) | 1983-06-15 |
| IE811469L (en) | 1982-01-10 |
| AU7271581A (en) | 1982-01-14 |
| DE3126429A1 (de) | 1982-06-03 |
| IT8167944A0 (it) | 1981-07-08 |
| FR2486526B1 (fr) | 1986-04-04 |
| GB2080799B (en) | 1984-05-31 |
| AU542642B2 (en) | 1985-02-28 |
| SU1209025A3 (ru) | 1986-01-30 |
| FR2486526A1 (fr) | 1982-01-15 |
| YU42413B (en) | 1988-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS221849B2 (en) | Method of making the m-phenoxybenzylalcohol and derivatives thereof | |
| HU189752B (en) | Process for production of benzoxazoliloxi- and benztiazoliloxipropion and derivates | |
| US3833660A (en) | Process for making aromatic aldehydes | |
| SU516341A3 (ru) | Способ получени замещенных бензофенонов | |
| JPS60112777A (ja) | ３，４，６‐三置換された３‐アルキルチオ‐１，２，４‐トリアジン‐５‐オンの製造方法 | |
| JPS5838235A (ja) | フエノキシ安息香酸誘導体の精製方法 | |
| KR0152518B1 (ko) | 히드록실아민 유도체 | |
| JPH09512285A (ja) | フェノールエーテルのカルボキシル化方法 | |
| JP3836541B2 (ja) | ４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニルの製造方法 | |
| JPH0223535B2 (cs) | ||
| SU534182A3 (ru) | Способ получени серосодержащих производных триалкоксибензоиламинокарбоновой кислоты или их солей | |
| Ruiz et al. | Direct esterification of cinnamic acids with phenols and imidoalcohols: a simple, heteropolyacid-catalyzed procedure | |
| CA1144939A (en) | Process for producing meta-phenoxybenzoic acids and esters | |
| EP0553668A2 (en) | Process for making arylacrylic acids and their esters | |
| US4339601A (en) | Terephthalic acid derivatives and process for preparing them | |
| US4252979A (en) | Terephthalic acid derivatives | |
| JP2775319B2 (ja) | ジアリールエチレングリコールの製造方法 | |
| JPS5928555B2 (ja) | ５−アシルオキシメチルフルフラ−ルの製法 | |
| JPS581097B2 (ja) | 光学活性α−置換アリ−ル酢酸のラセミ化方法 | |
| JPS6039662B2 (ja) | アリ−ルオキシアルキル化合物の製造法 | |
| JPS631927B2 (cs) | ||
| EP0012512B1 (en) | A process for the production of 2-alkyl- or 2-alkenyl-4,6-diacetyl resorcinols; 2-allyl-4,6-diacetyl resorcinol | |
| JPH07238061A (ja) | 芳香族メトキシカルボン酸メチルエステルの製造方法 | |
| WO2003064362A1 (en) | A process for the oxidation of unsaturated alcohols | |
| JPS6197240A (ja) | ポリハイドロキシベンゾフエノンの製造法 |