JPS60112777A - ３，４，６‐三置換された３‐アルキルチオ‐１，２，４‐トリアジン‐５‐オンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は対応する３−メルカプト誘導体を高度に酸性の
媒質中でアルキル化することを含む広く公知であり、除
草活性のある３、４．６−三置換された３−アルキルチ
オ−１，２，４−）リアジ、″ ノー５−オン誘導体の新規な工梨的に有用な製造方法に
関するものである。

２つの互変異性状態で存在することができ、そして式（
ＴＩ、４） １Ｉ　Ｉ　ＩＴ　、４　） 式中、Ｒ“はアミンまたはアルキルを表わし、そして Ｒ′＃はすべて随時１６換されていてもよい脂肪族、芳
香族、芳香脂肪族まだは複累項式％式％ を有する対応する３−メルカプ）−１，２，４−トリア
ジン−５−オン誘導体をアルカリ性溶液中にて０乃至５
０℃間の温度で式（ＩＩＩ　、４　）Ｈａ　ｌ　−Ｒ’
　（ｍ　Ａ　） 式中、Ｍａｌ　はハロゲノを表わし、ぞしてＲ′はアル
ギル、アルケニル、アルキニル、随時置換されていても
よいシクロアルキルまだは随時置換されていてもよいア
ラルキル−を表わす、 のアルギル化剤と反応させた場合、式（ｌイ）式中、Ｒ
′、Ｒ“及びＲ″′は上記の意味を有する、 の３，４．６−三１ｉＱ換された３−アルキルチオ−１
，２，４−）す゛アジンー５−オン銹導体が得られるこ
とはハイ、に開示されている〔イ、　Ｄｏｒｎｏｗら、
Ｃｈ、ｅｍ、　Ｂｅｒ、　９ユ、２１７３〜８頁（１９
６４）　；並びにまた例えばドイツ国何許出願第１，５
４λ８７３号、米国特許出願第３．５４４．５７０号及
び同第３．６７１．５２３号参照〕。

またＲ′基の上の定義による［３−アルギルチオ−」す
る表現はアルケニルチオ、アルキニルチオ、シクロアル
キルチオ及びアラルキルチオ基並びにそのＨ換訪導体の
あるものも含み；同様のことが上の表現の「式（ｎｒ　
ｉ　）のアルキル化剤」にも言える。

しかしながら、従来開示された方法は多くの欠点を有し
ている。例えば、式（ＩＩ　、（）の化合物を溶解させ
るだめに多量の水酸化ナトリウム浴液が必要であり、時
空収率が不満足になる。更に、ノ・ロケ°ン化物、殊に
臭化物またはヨウ化物の出現は水質汚染に関し、殊に工
業規模での操業の場合に問題にならないことはない。多
くの場合、式（■Ａ）のアルキル化剤、例えばヨウ化メ
チルまたは臭化メチルを使用することにより、かなりの
程度の望ましくない２−位置における窒素のアルキル化
が起こり；除草活性に欠けるこれらの望′ましくない副
生物の生成は現存の方法の主な欠点と考えねばならない
。更にヨウ化メチルは極めて高価なアルキル化剤であり
、臭化メチルは低沸点を有しているため、工業的取扱い
に問題がある点に欠点を有する。

驚くべきことに、式（１１） 式中、Ｒｔはアミノ、アルキルアミノまたはアルキルを
表わし、そして Ｒ８はアルキノペハログノアルキル、アルコキシアルキ
ル、随時置換されていてもよいシクロアルギル、随時置
換されていてもよいアリールまたは随時置換されていて
もよいアラルキルを表わす、 の３−メルカプト−１，２，４−）リアジン−５−オン
誘導体を少なくとも等モル量の強い含酸素酸の存在下に
て−２０乃至１８０℃間の’ｆ１ＸＭ度で、その場でも
生成し得る酸素酸エステルでアルキル化する場合に、工
業的規模でも高収率で、月つ高純度に式（Ｉ） 式中、Ｒ１はアルギル、アルケニル、アルキニル、随時
置換されていてもよいシクロアルキルまだは随時置換さ
れていてもよいアラル斧ルを表わし、そして Ｒ２及びＲ８は上記の意味を有する、 の３，４．６−三置換された３−アルキルチオ−１，２
，４−トリアジン−５−オンが得られることが見出され
た。

またＲｔ基の上の定義による「３−アルキルチオ−」な
る表現はアルキル誘導体、即ちアルケニルチオ、アルキ
ニルチオ、シクロアルキルチオ及びアラルギルチオ基、
並びにその置換誘導体のあるものも含み：また同様のこ
とが上記の「アルキル化された」、「アルキル化剤」及
び「アルキル化」にも言える。

式（Ｉ）の３　Ｈ４Ｈ６−三置換された３−アルキルチ
オ−１，２，４−）リアジン−５−オン九４導体がこの
方法によシ高収率で、且つ高純度に得られることは極め
て急くべきことと考えねばならず、その理由は一方にお
いて式（ＴＩ）の出発物質が高い酸性媒質中でどの様に
挙動するか、即ちその環が開裂するか、まだは特に濃硫
酸を用いた場合に酸化反応に含まれるか否か、或いはプ
ロトン化が起こるか否か、そして起こればどの位置にお
いてかが予期できなかったからである。項１１り造は反
応条件下ではそのままの伏仰であるため、プロトン化は
高い酸性媒質中で起こるらしく；１つのみかまたはそれ
以上の中間生成物が生成するか否かは現在知られていな
い。他方、式（Ｉ［）の化合物は一度プロトン化された
としてもアルキル化が可能であるか、そして酸素酸がこ
の目的に高度に適しているかは予期できなかった。また
目的生成物が強い酸性の反応条件下で安定であることは
、殊に式（１）の化合物が希釈した（例えば１０％）水
性酸中で加水分解する傾向が屋内実験で示されたために
驚くべきことである。

本発明による方法は技術的に簡単に行え、そして高い時
空収率を有する点に長所を有する。用いるアルキル化剤
は排液の問題は生じず、そして大部分が安価な物質であ
る。しかしながら、式（ｒ）の目的生成物が、従来の開
示された方法では生成することが不可避でおった、２−
位置の窒素でのアルキル化による望ましくない異性体副
生物を含んでいないことは殊に有利である。

本発明による方法でＪ１１製される３、４．６−三ｆｆ
ｆｉ　？！された３−アルキルチオ−１，２，４−）リ
アジン−５−オンは一般用語としては、好ましくはＲ１
が炭素原子１〜１２個を有する直鎖もしくは分枝鎖状の
アルキル、炭素原子２〜６個を有する直鎖もしくＶ土分
技鎖状のアルケニル、炭素原子２〜６個を有する直ｆＩ
！ｉもしくは分枝鎖状のアルギニル、随時炭素原子１〜
４個を有するアルキル及びハロケ゛ンの如き同一もしく
は相異なる置換基で−ｉ換から三置換されていてもよい
炭素原子５〜７　個ヲ有するシクロアルキル、伐いはア
ルキル部分に炭素原子１〜４個を有し、且つ随時同一も
しくは相異なるフェニル置換基例えばハロケ゛ン、炭素
原子１〜４個を有するアルキル、各々炭素原子１または
２個を有するアルコキシ及びアルキルチオ、ニトロ、シ
アン、各々炭素原子１または２個及び同一もしくは相異
なるハロケ゛ン原子１〜５個ヲ有スるハロゲノアルキル
、ハロゲノアルコキシ及びハロゲノ−アルキルチオ、随
時ハロダン１面換されていてもよいフェニル並びにフェ
ノキシで一置換から三置換されていてもよいフェニルア
ルキルを表わし；Ｒ２がアミン、炭素原子１〜４個を有
するアルキルアミノまたは炭素原子１〜４個の直鎖もし
くは分校鎖状のアルキルを表わし；そしてＲ８が炭素原
子１〜８個を有する直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、
炭素原子１〜８個及び同一もしくは相異なるハロケ°ン
原子１〜４個を有するハロゲノアルキル、各々のアルキ
ル部分に炭素原子１〜４個−に有ｆるアルコキシアルキ
ル、随時炭素原子１〜４個を有するアルキル及びハロ？
′／の如き同一もしくは相異なる置換基で一置換から三
置換されていてもよい炭素原子３〜７個を有するシクロ
アルキル、或いはアルキル部分に炭素原子１〜４個を有
するか、随時基々の場合にＲ１において好適なものとし
て既に挙げた基の如き同一もしくは相異なる置換基で各
々−置換から三置換されていてもよいフェニルアルキル
またはフェニルを表わす式（Ｉ）により定義される。

殊に好適な式（Ｉ）の化合物において、Ｒ１けメチルま
たはエチルを表わし、Ｒ２はアミノ、メチルアミノ、メ
グールまたはエチルを表わし、そしてＲ３は炭素原子１
〜６個を有する直やもしくは分枝鎖状のアルキル、フッ
素、塩素もしくは臭素で一置換または二置換されたｔ−
ブチル、メトキシもしくはエトキシで一置換または二置
換されたｔ−ブチル、炭素原子３〜７個を有する随時同
一もしくは相異力るフッ素、塩素、メチルまたはエチル
で一置換から三置換されてい１もよいシクロアルキル、
或いはアルキル部分に炭素原子１〜４個を有するか、各
々随時同一もしくは相異なるフェニル置換基例えば各々
の場合にフッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、ニト
ロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメチル７、フェ
ニル及びフェノキシで一置換まだは：、　Ｉｉ：ｆ　挨
されていてもよいフェニルアルキルマタはフェニルを　
ｆｐｔ。

例えば用いる出発物質が４−アミノ−３−メルカプト−
６−ｔ−ブチル−１，２，４−トリアジン−５−オンで
あり、そして用いる強い含酸素酸が濃硫酸である場合、
本発明の反応の過程は次の反応式で表わすことができる
： 本発明による方法を行う際の出発物質として用いる３−
メルカプト−１，２，４−）リアジン−５−オン誘導体
は好ましくはＲ２及びＲ３が本発明により調製し得る式
（Ｉ）の物質の記述に関する基に対して好適なものとし
て既に特記した基を表わす上の式（ＩＩ　）によって一
般的用語として定義される。

式（ＩＴ）の３−メルカプト−１，２，４−トリアジン
−５−オン誘導体は公知であり（例えば米国ｌ特許出願
第３．６７１．５２３号、同第３．５４４．５７０号、
ヨーロツノぞ特許出願箱０．０４９．４１６号、同第０
．０７４．５３８号、同第０．０８４．７７４号、同第
０．　Ｏ’５８．８８５号参照）、そしてそこに与えら
れる一方法を用いて常法で得ることができる。

用いるアルキル化剤は好ましくは次の化合物を含む通常
の酸素酸であることができる：（ロ）式 ％式％） 式中、ＲＩは上記の意味を有する、 ）硫酸のモノニスデル及びジエステル、（ｂ）式 ％式％） ） ） 式中、ＲＩは上記の意味を有する、 のリン酸のモノエステル、ジエステル及ヒドリエステル
、 （ｅ）式 ％式％（） （） 式中、Ｒ１は上記の意味を有する、 の亜リン酸のモノエステル、ジエステル及びトリエステ
ル、 （ｄＪ式 ％式％（） 式中、ＲＩは上記の意味を有し、そしてＲはアルギル（
殊にメチル）、１曲時置換されていてもよいフェニル（
殊にメチルフェニル）またはハロゲン（殊に塩素）を表
わす、 のスルホン酸エステル、 （ｇ）式 ％式％（） 式中、ＲＩは上記の意味を有する、 のクロロ炭酸エステル、 ω式 ％式％） 式中、ＲＩは上記の意味を有する１ のクロロスルフィン酸エステル、 （ｇ）式 ％式％） 式中、Ｒ１は上記の意味を有する、 のスルフィン酸エステル、 （Ａ）式 ％式％（） 式中、ＲＩは上記の意味を有する、 の二値酸のジエステル、まだは （０高度に酸性のイオン交換体のアルキルエステル（殊
にスルホン酸基を含むもの）。

式（ＴＩＴ）〜（Ｘ）の酸素酸エステルは有機化学で通
常公知の化合物である。これらのものは調製済み（ｒｅ
ａｄｙ−ｍａｄｅ　）物質として反応中に加えるか、ま
たは酸素酸及び例えばアルコール）オレフィン、エーテ
ル、エステル、エポキシド、カーボネート、ウレタン僧
からその場で生成させるかのいずれかであることができ
る。このエステルを生成させるそれぞれの方法は有機及
び無機化学で良く知られた反応である。（＜）で挙げら
れた酸性イオン交換体のアルキルエステルも同様に公知
である。

本発明による反応は少なくとも等モル量の強い含酸素酸
の存在下で行われる。この強い含酸素酸は通常使用され
る＜ｐＫａ、２の強い無機または有機の酸素酸、例えば
殊に硫酸（発煙硫酸の状態も含む）、リン酸、過塩素酸
、メタンスルホン酸、メタンジスルホン酸、エタンスル
ホン酸、クロロスルホン酸、メチル硫酸、エチル硫酸ま
たはモノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸もしくはトリクロロ
酢酸のいずれかであることができる。この酸は純粋にか
、濃縮状態でか、もしくは少量の水で希釈するか（上の
ｐＫａに従う場合）、または相互のいずれかの混合物の
状態、及びある程度は酸素を含まぬ強い鉱岐例えば塩酸
との混合物としても用いることができ；最後に挙げた群
からの例として氷酢酸／ＭＣＩ混合物を掌げ得る。ｙに
、高度に酸性のイオン交換体、殊にスルホン酸基を有す
るものも上記の酸の代シに用いることができる。

反応温度は本発明による反応を行う際の工程において比
較的広い範囲内で変えることができる。

反応は一般に上記の如く−２０乃至１８０℃間、好まし
くは０乃至１３０℃間、殊に好ましくは１０乃至１００
℃間で行われる。

本発明による反応に対する亀楳または希釈剤はどのよう
な強い含酸素酸も過剰に用いることによシ有利に与えら
れる。しかしながら、例えば酸とし、て酸性イオン交換
体を用いる場合、不活性有核溶媒の存在下で反応を行う
こともできる。適当な溶媒には炭化水素、例えばベンゼ
ン、トルエｙ及びガソリン留分；地象化された炭化水素
、例えば塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン
及びジクロロベンゼン、並びにまたニトロアルカン、例
えばニトロメタンがある。

本発明による反応を行う際に、式（［）の３−メルカプ
ト−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体１モル当
り１〜１０肖量、好ましくは１〜５尚ｕのアルイル化剤
及び１〜３０モル、好ましくは１〜１５モルの強い含酸
素酸を用いる。硫酸、亜硫酸、二硫酸、リン酸及び亜リ
ン酸のジエステルの場合、アルキル化剤１当量はジエス
テル０．５モルに刻応し、そしてリン酸、亜硫酸、二硫
酸、及び亜リン酸のトリエステルの場合、アルキル化剤
１当量はトリエステル０．３３モルに対応する。

本発明による方法を連続的または非連続的に行うことが
でき、そして出発物質をいずれの順序でも加えてもよい
ことを強調すべきである。

反応自体はすべての出発物質が転化されるまで進める必
要がない。反応混合物は有機溶媒または水を用いて処理
することができる。

本発明による方法の殊に有利な具体例を次に示す： 式（１［）の３−メルカプト−１，２，４−トリアジン
−５−オン誘導体１モルを９６９に硫酸２〜１０モルに
懸濁させ、そしてアルコールまだはクロロスルホン酸ア
ルキル１．１〜１．３モルｆ：　加、ｔ　ル。

温度を１０〜１００℃に２〜５時間保持し、この反応混
合物を水中で加水分解し、そして中和し、式（１）の目
的生成物を晶出させる。固体物質をろ別し、水で洗浄し
、そして真空中で乾ｔ’＞する。

しかしながら、種々の場合においてアルキル化剤を硫酸
と最初に混合し、次に３−メルカプ）−１，２，４−ト
リアジン−５−オン誘導体（ＴＴ）を加えることも有利
であり得る。

ある場合において反応を有機溶媒なしで行う場合、副生
物が溶液中に保持されるため、目的生成物を晶出させる
前に例えば石油エーテルまたはりグロインの如き有機溶
媒を反応混合物に加えることが有利であることか分るで
あろう。

本発明により調製し得るトリアジン誘導体（Ｉ）は極め
て強い除草活性に特徴があるものとして公知である（例
えば米国肋Ｗ「出願箱３．６７１．５２３号、同第３５
４４．５７０号、ヨーロツノ９特許出願第１１．０４９
．４１６号、同第０．　Ｏ？　４．５３８号、同第０．
０８４．７７４号及び同第０．０５８．８８５号参照）
。

本発明による方法を次の製造実施例によシ更に詳細に説
明する。

製造実施例 実施例１ａ ４−アミノ−３−メルカプト−６−ｔ−ブチル−１，２
，４−トリアジン−５−オン２００２（１モル）を９６
％硫酸２ｓｏｔ　（約２．５モル）に溶解させ、そして
メタノールａｓ４ｐ（ｘ２モル）を加えた。この混合物
を８０℃で４時間加熱し、次に氷上に注ぎ、水酸化ナト
リウム溶液で中和し、そしてｐＨ１０，５〜１１．５に
調整し是。生じた沈殿をろ別し、希釈水酸化ナトリウム
溶液で、次に中性になるまで水で洗浄し、そして真空中
にて５０℃で乾燥した。これにより％１ｌｌＪ、　１２
２〜１２５℃を有する４−アミノ−３−メチルチオ−６
−ｔ−ブチル−１，２，４−トリアジン−５−、ｉ／１
７１り（＝消費した４−アミノ−３−メルカプト−６−
１−ブチル−１１２＋４−トリアジン−５−オンに対す
る理論値の９４９に転化率：８５％）が生成した。

一緒にした母液を酸でｐ　Ｈ０，５〜１に調整し；沈殿
した未反応の出発物質をろ過し、そして真空中にて５０
℃で乾燥して回収した。

目的生成物は４−アミノ−２−メチル−３−チオキソ−
６−１−ブチル−１，２，４−）リアジン−５−オン異
性体を含んでい寿かった。

実施例１ｂ ４−アミノ−３−メルカプト−６−１−ゾヂル−１，２
，４−トリアジン−５−オン１００２（、Ｏ，ｓ　モ＃
　）を９６％硫酸２５０ｆ（約ｓｈｓモル）に溶解させ
、そしてクロロスルホン酸メチル７３Ｆ（０，５５モル
）を加えた。この混合物を２０〜３０℃で４時間反応さ
せ、次に氷上に注ぎ、水酸化ナトリウム溶液で中和し、
そしてｐ／７１０．５〜１１．５に調整した。生じた沈
殿をろ別し、希釈水酸化ナトリウム溶液で、次に中性に
なるまで水で洗浄し、そして真空中にて５０℃で乾燥し
た。これにより融点１２２〜１２６℃を有する４−アミ
ノ−３−メチルチオ−６−ｔ−ブチル−１，２゜４−ト
リアジン−５−オン９４．ａｒ（＝消費した４−アミノ
−３−メルカプト−６−ｔ−ブチル−１，２，４−トリ
アジン−５−オンに対する１ＦｆＰ論値の９５％；転化
率：　９　ｓ、　ｔ％）が生成した。

−緒にし、た母液を酸でｐ　Ｈ０，５〜１に調整し；沈
殿した未反応の出発物質をろ過し、そして真空中にて５
０℃で乾燥して回収した。

目的生成物は４−アミノ−２−メチル−３−チオキソ−
６−１−ブチル−１，２，４−）リアジン−５−オン異
性体を含んでいなかった。

下記の条件下で対応する方法により次の一般式（） の化合物を調製することができた： の　リ　唖　リ　１−　００　■　ロ ｃｆＩｏｏ　１１’）　Ｅ−ＣＩ）　ｕ’＋の　ロ　Ｖ
＞、　＋−１−ｅｌ　寸 め　膓 へ　ｃＱ　ｃ６　の　の　の　の 囚　リ　豐　ト　の 寸　ｅ）ａｈ　ロ　。　の −−の　−−一一一 ト リザ呼のりの１　― 実砲例４４ａ ０ エタノール４６ｒ（ｘモル）を１００％硫酸ａｏｏｒ　
（約３モル）に加えた。この混合物を２０℃に冷却し、
そして４−アミノ−３−メルカプト−６−１−ツク−ル
ー１＋２＋４−トリアジン−５−オン２ｏｏｒ（ｘモル
）を加えた。この反応混合物を引き続き８０℃で５時間
加熱し、次に氷上に注ぎ、水酸化ナトリウム溶液で中和
し、そしてｐＨ１０５〜１１．５に調整した。生じた沈
殿をろ別し、希釈水酸化ナトリウム溶液で、次に中性に
なるまで水で洗浄し、そして真空中にて５０℃で乾燥し
た。これによ！ｌｌ融点９３〜９５℃を有する４−アミ
ノ−３−エチルチオ−６−ｔ−ブチル−１，２，４−１
リアジン−５−オン１７１．５１（小消費した４−アミ
ノ−３−メルカプト−６−ｔ−ブチル−１，２，４−ト
リア２ン−５−オンに対する理論値の９４３％：転化率
ニア９．７５％）が生成した。

一緒にした母液を酸でｐ　Ｈ０，５〜１に調整し；沈殿
した未反応の出発物質をろ過し、そして真空中にて５０
℃で乾燥して回収した。

目的生成物は４−アミノ−２−エチル−３−チオキソ−
６−ｔ−ブチル−１，２，４−）リアジン−５−オン異
性体を含んでいなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　式（２） 式中ＸＲ”はアミン、アルキルアミノまたはアルキルを
   表わし、そして Ｒ”　ｔｌｙｌキル、ハロｒノアルキル、アルコキシア
   ルキル、随時置換されていてもよいシクロアルキル、随
   時置換されていてもよいアリールまたは随時置換されて
   いてもよいアラルキルを表わす、 の３−メルカプト−１＋　２　＋　４−　Ｆリアジン−
   ５−オン誘導体を少なくとも等モル量の強い含酸素酸の
   存在下にて−２０乃至１８０℃間の温度で、その場でも
   生成し得る酸素酸エステルでアルキル化することを特徴
   とする、式（Ｉ） 式中、Ｒ′はアルキル、アルケニル、アルキニル、随時
   置換されていてもよいシクロアルキルまたは随時置換さ
   れていてもよいアラルキルを表わし、そして Ｒ２及びＲ８は上記の意味を有する、 の３，４．６−三置換された３−アルキルチオ−１，２
   ，４−）リアジン−５−オンの製造方法。 ２　アルキル化を０乃至１３０℃間の湿度で行うことを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 λ　アルキル化をｉｏ乃至１００℃間の温度で行うこと
   を特徴とする特許請求の範囲第２項記岐の方法。 本　式（ωの出発化合物１モル当り１〜１０当量のアル
   キル化剤を用いることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ５、用いるアルキル化剤が ０）式 ％式％） ） 式中、ＲＩｔｉ特許請求の範囲第１項記載の意味を有す
   る、 の硫酸のモジエステル及びジエステル、（６）式 ％式％） ） ） 式中、Ｒ１は上記の意味を有する、 のリン酸のモノエステル、ジエステル及びトリエステル
   、 （（ｊ）式 ％式％（） ） 式中、Ｒ１は上記の意味を有する、 の亜リン酸のモノエステル、ジエステル及びトリエステ
   ル、 （司式 ％式％（１） 式中、Ｒ１は上記の意味を有し、そしてＲはアルキル（
   殊にメチル）、随時置換されていてもよいフェニル（殊
   にメチルフェニル）ｔ−たはハロゲノ（殊に塩素）を表
   わす、 のスルホン酸エステル、 （ｅ）式 ％式％］） 式中、ＲＩは上記の意味を有する、 のクロロ炭酸エステル、 （イ）式 ％式％（） 式中　Ｂ＋は上記の意味を有する、 のクロロスルフィン酸エステル、 （ｇ）式 ％式％） 式中、Ｒ１は上記の意味を有する、 のスルフィン酸エステル、 （／Ｌ）式 ％式％（） 式中、Ｒ１は上記の意味を有する、 の二硫酸のジエステル、または （ｊ＞　高度に酸性のイオン交換体のアルキルエステル
   、であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ６　式（ＩＩ）の出発化合物１モル当り１〜３０モルの
   強い含酸素酸を用いることを４ＶＧ？とする、特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ７、用いる含酸素酸が＜ｐｘα２の有機または無機の酸
   素酸であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ８　用いる酸が硫酸、リン酸、過塩素酸、メタンスルホ
   ン酸、メタンジスルホン酸、エタンスルホン酸、クロロ
   スルホン酸、メチル硫酸、エチル硫酸、モノクロロ酢酸
   、ジクロロ酢酸もしくはトリクロロ酢酸または高度に酸
   性のイオン交換体であることを特徴とする特許請求の範
   囲第７項記載の方法。 ９、強い含酸素酸を相互とのいずれかの混合物の状態か
   、または酸素を含有しない強い鉱酸、殊に塩酸との混合
   物の伏仰で用いることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 １０、アルキル化剤として必要とされる酸素酸エステル
   ヲ［素酸及ヒアルコール、オレフィン、エーテル、エス
   テル、エポキシド、カーボネートまたはウレタンからそ
   の場で生成させることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の方法。