CS219348B2 - Means for suppressing the plant-louses and method of making the active substances - Google Patents

Means for suppressing the plant-louses and method of making the active substances Download PDF

Info

Publication number
CS219348B2
CS219348B2 CS81439A CS43981A CS219348B2 CS 219348 B2 CS219348 B2 CS 219348B2 CS 81439 A CS81439 A CS 81439A CS 43981 A CS43981 A CS 43981A CS 219348 B2 CS219348 B2 CS 219348B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
carbon atoms
alkyl
substituted
amino
Prior art date
Application number
CS81439A
Other languages
English (en)
Inventor
Hes Roelof Van
Arnoldus C Grosscurt
Wouter Balk
Original Assignee
Duphar Int Res
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Duphar Int Res filed Critical Duphar Int Res
Publication of CS219348B2 publication Critical patent/CS219348B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D275/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to the ring sulfur atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká nových sulfonylderivátů, způsobu výroby těchto nových sloučenin, prostředků k potírání mšic, obsahujících zmíněné nové sloučeniny, · a použití těchto prostředků k hubení mšic v zemědělství, zahradnictví a lesním hospodářství.
Jsou již známy benzv[d]isothiazol-l,I-dSl oxidy vykazující fungicidní účinnost, jako například 3-aminobonzoId]isvt:hiazvl-l,ll -dioxid.
V DOS č. 1 670 797 jsou popsány benzoiso,thiazvl-ll,l-divxidy, například 3-dimethylamin016-chlorben'zvisvthiazvl-l,lidioxid, a způsob výroby těchto sloučenin. V této publikaci je uvedeno, že připravované sloučeniny jsou meziprodukty pro výrobu barviv a pesticidů. V žádné z výše zmíněných publikací nejsou však obsaženy žádné zmínky o· insekticidní účinnosti připravovaných sloučenin nebo o jejich účinnosti proti mšicím.
Nyní bylo zjištěno, že nové sulfonylderiváty obecného vzorce °2.
ve kterém
X znamená atom halogenu, fenoxyskupinu nebo· alkylovou či alRoxylovou skupinu obsahující vždy 1 až 4 atomy uhlíku a popřípadě substituovanou halogenem,
Rs představuje kyanoskupinu a
R2 znamená aminoskupinu, která může být popřípadě substituována halogenem, jednou nebo dvěma alkenylovými nebo alkinylovými skupinami obsahujícími vždy 2 až 6 atomů uhlíku, nebo jednou či dvěma alkylovými skupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, kter^ť^zthí· alkylové skupiny mohou společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvořit nasycený heterocyklický kruh, jenž může rovněž obsahovat druhý heteroatom vybraný ze skupiny obsahující dusík, kyslík a síru, nebo kteréžto alkylové skupiny mohou být substituovány alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo dSalkyl^aminoskupinou se 2 až 6 atomy uhlíku, přičemž alkylové skupiny této ^alkylanim-oskupiny mohou společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvořit nasycený heterocyklický kruh, nebo
Rj a R2 společně tvoří S,S-dialkylsulfoximidoskupinu, v níž jednotlivé alkylové skupiny obsahují 1 až 4 atomy uhlíku, nebo llaшino-21azavinylenovou skupinu, v níž může toýt aminoskupina popřípadě substituována cykloalkylkarbamoylovou skupinou se 4 až 8 atomy uhlíku, alkylkarbamoylovou skupinou se 2 až 5 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou obsahující v každé alkylové části vždy 1 až 4 atomy uhlíku, nebo· alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou nebo atomem halogenu, nebo
Rt a R3 společně tvoří l-imino-2-azaethylenovou skupinu, v níž je dusíkový atom v kruhu substituován alkylovou nebo· alkenylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, a v níž může být iminoskupina substituována fenylkarbamoylovou skupinou, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, vykazují účinnost proti mšicím.
Sulfonylderivát známý z výše citovaného· DOS nevykazuje žádnou účinnost proti mšicím, a to ani v koncentraci 300 ppm. I když se ukázalo, že 3-aminobenzo[d]isothiazol-1,1-dioxid, známý jako fungicid, vykazuje mírnou účinnost proti mšicím, mají chemicky příbuzné sulfonylderiváty podle tohoto vynálezu mnohem vyšší účinnost proti mšicím, jak vyplyne z níže uvedených výsledků. Tý'to výsledky byly získány při testu účinnosti proti mšici makové (Aphls fábae), prováděném postupem popsaným v příkladu 9.
^Bz i| testovaná látka A
B
300 účinnost proti· mšici makové při koncentraci účinné látky v mg/litr
100 30 10 3
známá jako mezi-
produkt z DOS č. 1 670 797 6-C1 CH3 - ,
známá jako fungicid z japonské přihlášky vynálezu č. 73/24735 H H
podle vynálezu 4-C1 H +
+ ~ +: + + -j~
Legenda: jednotlivé symboly mají následující významy:
+ = 90 až 100% mortalita + — 50 až 90% mortalita — — nižší než 50% mortalita
Rs‘ představuje atom vodíku, 2-chlorethylovou skupinu nebo cyklohexylkarbamoylovou skupinu, a rovněž látky obecného vzorce
Z výše zmíněných sloučenin účinných proti mšicím se jako nejúčinnější ukázaly látky obecného vzorce
ve kterém
X‘ znamená atom fluoru nebo chloru a •ve kterém
X‘ má shora uvedený význam a
R3‘ a R4‘, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jakož i látky obecného vzorce
ve kterém
X‘ má shora uvedený význam a
Re* představuje methylovou nebo ethylovou skupinu.
Jako příklady velmi vhodných sloučenin účinných proti mšicím se uvádějí:
(1) 3-amino-4-chlorbenzo [ d ] isothiazol-1,1-dioxid, [ 2) 3-( 3-cyklohexylureido J -4-chlorbenzo[ d ] isoithiazol-1,1-dioxid, (3 ] 3-amino-4-fluorbenzo [ d ] isothiazol-1,1-dioxid, (4) 3-( 2-chlorethyl )amino-4-chlorbenzo[d]isothiazol-l,l-dioxid, (5) 2-kyan-3-chlorbenzensulfonamid, (6) 2-kyan-3-chlor-N-isopropylbenzensulfonamid, (7) 2-kyan-3-fluor-N,N-diethylbenzensulfonamid, (8) 2-kyan-3-fluor-N-isopropylbenzensulfonamid, (9) 2-kyan-3-fluorbenzensulfonamid, (10) 2-kyan-3-fluor-N,N-dimethylbenzensulfonamid, (11) 2-methyl-3-imino-4-chlorbenzo [ d ] isothiazoiin-l,l-dioxid, (12) 2-methyl-3-imino-4-fluorbenzo[d]isothiazolin-l,l-dioxid a (13) 2-ethyl-3-amino-4-f luorbenzo [ d ] isothiazolin.-l,l-dioxid.
Z výše uvedených sloučenin se jako výtečně účinná jeví sloučenina č. (1).
Jako příklady dalších nových sulfonylderivátů podle vynálezu, vykazujících účinnost proti mšicím, se uvádějí:
(14) 3-( 3-methylureido )-4-chlorbenzo- [ d ] isothiazol-l,l-dioxid, (15) 3-n-butylammo-4-chlorbenzo [ d ] isothiazol-l,l-dioxid, (16) 2-kyan-3-chlor-N,N-diallylbenzensulfonamid, (17) 2-kyan-3-fluor-N,N-diallylbenzensulfonamid, (18) 2-kyan-3-fluor-N-(3-methyl-l-butm-3-yl Jbenzensulfonamid, (19) l-(2-kyan-3-fluorfenyl)sulfonylpiperidin, (20) 1- (2-kyan-3-f luorfenyl )sulf onylmorfolin, (21) 2-kyan-3-methyl-N,N-dimethylbenzensulfonamid, (22) 2-kyan-3-methyl-N,N-diallylbenzensulfonamid, (23) 2-allyl-3-im'.nG-4-chlorbenzo [ d j iso- t h i az о I i η -1,1 - cl i o x i d, (24) 2-methyl-3-N-(4-ethoxyfenylkarbaraoyl) imino-4-chlorbenzoJ d ] isothiazolin-l,l-dioxid, (25) 2-kyan-3-fluor-N,N-dichlorbenzensulfonamid, (26) S,S-dimethyl-N- (2-kyan-3-fluorfenylsuifonyl jsulfoximid, (27) l-(2-kyan-3-fluorfenyl)sulfonylpyrrolidin, (28) 2-kyan-5-trifluormethoxy-N,N-dimethylbenzensulfonamid, (29) 2-kyan-5-chlor-N,N-dimethylbenzensulfonamid, (30) 2-kyan-3-chlor-N- (2-methoxyethyl )benzensulfonamid, (31) 3- (l-hydroxy-2-butyl) amino-4-chlorbenzo[d)isothiazol-l,l-dioxid, (32) S-amino-á-methyíbenzoJ d ] isothiazol-1,1-dioxid, (33) 3-amino-4-methoxybenzo[ d ] isothiazol-l,l-dioxid, (34) 3-N‘,N‘-dimethylhydrazino-4-chlorbenzo[ d ] isothiazol-l,l-dioxid, (35) 3-amino-4-fenoxybenzo[d]isothiazol-1,1-dioxid, (36) 2-allyl-3-imino-4-fluorbenzo[d]isothiazolin-l,l-dloxid a (37) 2-methyl-3-imino-4-methoxybenzo- [ d ] isothiazolin-l,l-dioxid.
Sloučeniny podle vynálezu je možno používat к potírání mšic v zemědělství, zahradnictví a lesním hospodářství.
К praktickým aplikacím se sloučeniny podle vynálezu obvykle zpracovávají na příslušné prostředky. V těchto prostředcích je účinná látka smíšena s pevným nosným materiálem nebo Je rozpuštěna či dispergována v kapalném nosiči, popřípadě v kombinaci s pomocnými látkami, jako emulgátory, smáčedly, dispergátory, a stabilizátory.
Jako příklady prostředků podle vynálezu je možno uvést vodné roztoky a disperze, olejové roztoky a olejové disperze, roztoky v organických rozpouštědlech, pasty, popraše, dispergovatelné prášky, mísitelné oleje, granuláty, pelety, invertní emulze, aerosolové prostředky a dýmotvorné svíčky.
Dispergovatelné prášky, pasty a mísitelné oleje jsou koncentrované prostředky, které se před nebo během použití ředí.
Invertní emulze a roztoky v organických rozpouštědlech se používají hlavně к letecké aplikací, při níž se velké plochy ošetřují poměrně malým množstvím prostředku. Invertní emulzi je možno připravit emulgováním vody v olejovém roztoku nebo· olejové disperzi účinné látky v postřikovacím zařízení krátce před, nebo dokonce i během postřiku. Roztoky účinných látek v organických rozpouštědlech mohou obsahovat látku snižující fytotoxicitu, jako tuk z ovčí vlny, kyselinu nebo alkohol tuku z ovčí vlny. V další části jsou detailně popsány příklady několika prostředků podle vynálezu.
Granuláty se vyrábějí například tak, že se účinná látka rozpustí v rozpouštědle nebo disperguje v ředidle a vzniklým roztokem nebo suspenzí se, popřípadě v přítomnosti pojidla, impregnuje granulovaný nosný materiál, jako jsou porézní granule (například pemza nebo attaclay), minerální neporézní granule (písek nebo mletý slin) nebo organické granulované materiály (například vysušená kávová sedlina, sekané tabákové stonky a granulovaná dřeň kukuřičných klasů).
Účinný prostředek ve formě granulátu lze rovněž připravit slisováním účinné látky spolu s práškovaným minerálním nosičem v přítomnosti lubrifikačních přísad a pojidel, rozdrcením výlisků a prosátím na žádanou velikost granulí.
Granutované prostředky lze dále připravovat smísením práškové účinné látky s práškovým nosičem a pak aglomerací směsi na žádanou velikost částic.
Popraše je možno získat důkladným promísením účinné látky s inertním pevným nosným materiálem, například mastkem.
Dispergovatelné iprášky se připravují smísením 10 až 80 hmotnostních dílů pevného inertního nosiče, například kaolinu, dolomitu, sádry, křídy, bentonitu, attapulgitu, koloidního kysličníku křemičitého nebo směsí těchto a podobných látek, s 10 až 80 hmotnostními díly účinné látky, 1 až 5 hmotnostními díly dispergátoru, například ligninsulfonátu nebo alkylnaftalensulfonátu, iznámých pro použití к těmto účelům, a výhodně rovněž s 0,5 až 5 hmotnostními díly smáčedla, jako například sulfatovaného mastného alkoholu, alkylarylsulfonátu, kondenzačního .produktu mastné kyseliny nebo polyoxyethylenderivátu, a v případě potřeby pak s dalšími přísadami.
К přípravě mísitelných olejů je možno účinnou látku rozpustit ve vhodném rozpouštědle, s výhodou špatně mísitelném s vodou, а к roztoku přidat jeden nebo několik emulgátorů. Takovéto mísitelné oleje se označují rovněž jako emulgovatelné koncentráty. Vhodnými rozpouštědly jsou například xylen, toluen, ropné destiláty bohaté na aromáty, jako je solventnafta, destilovaný dehtový olej a směsi těchto kapalin. Jako> emulgátory je možno· použít například polyoxyethylenderiváty nebo/a alkylarylsulfonáty. Koncentrace účinné látky v těchto mísitelných olejích není omezena nějakým úzkým rozmezím a může se pohybovat například mezi 2 a 50 % hmotnostními. Kromě mísitelných olejů je možno jako kapalnou a vysoce koncentrovanou primární kompozici uvést roztok účinné látky v kapalině, která je dobře mísitelná s vodou, například v glykolu, glykoletheru, dimethylformamidu nebo. N-methylpyrrolidonu. К tomuto roztoku se přidává dispergační · činidlo a 'popřípadě povrchově aktivní činidlo. Zředěním tohoto koncentrátu vodou krátce před nebo během postřiku se získá vodná disperze účinné látky.
Aerosolové prostředky podle vynálelzu se připravují obvyklým způsobem kombinací účinné látky, .popřípadě v rozpouštědle, s těkavou kapalinou používanou jako propelant, jako je například směs chlorovaných a fluorovaných derivátů methanu a ethanu, směs nižších uhlovodíků, dimethylether nebo· plyny, jako kysličník uhličitý, dusík nebo kysličník dusnatý.
Dýmotvorné svíčky nebo dýmotvorné prášky, tj. prostředky schopné při hoření vyvíjet pesticidní dým, se získají inkorporací účinné látky do hořlavé směsi, která může obsahovat například cukr nebo dřevo, s výhodou v rozmělněné formě, jako· palivo, a látku schopnou udržet hoření, jako je například dusičnan amonný nebo chlorečnan draselný, a dále látku schopnou zpomalovat hoření, například kaolin, bentonit nebo/a koloidní kyselinu křemičitou.
Kromě shora uvedených přísad mohou prostředky podle vynálezu obsahovat ještě další látky, jejichž použití v prostředcích tohoto typu je známé.
Tak například do dispergovatelných prášků a do směsí určených ke granulaci je možno přidávat kluznou látku, jako stearát vápenatý nebo stearát hořečnatý. Ke zlepšení přilnavosti pesticidu к ošetřované kulturní rostlině je možno přidávat rovněž „adheziva“, jako jsou deriváty polyvinylalkoholu a celulózy nebo jiné koloidní materiály, jako kasein. Přidávat je možno i látky snižující fytotoxicitu účinné sloučeniny, nosného materiálu nebo pomocné látky, jako tuk z ovčí vlny nebo alkohol tuku z ovčí vlny.
К prostředkům podle vynálezu je možno rovněž přidávat známé pesticidně účinné sloučeniny. Přídavek těchto látek rozšiřuje spektrum účinnosti zmíněných prostředků a může vést i к synergismu.
Pro použití v takovýchto kombinovaných prostředcích přicházejí v úvahu následující známé insekticidní, akaricidní a fungicidní sloučeniny:
Insekticidy, jako
1) organické chlorderiváty, například 6,7,8,9,10,10-hexachlor-l,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzo (e) dioxathiepin-3-oxid,
2) karbamáty, například 2-dimethylamino-5,6-dimethylpyrimidin-4-yl-dimethylkarbamát a 2-isopropoxyfenyl-methylkarbamát,
3) di(m)ethylfosfáty, například 2-chlor-2-diethylkarbamoyl-l-methylvinyl-, 2-methoxykarbonyl-l-methylvinyl-,
2-chlor-l- (2,4-dichlorf enyl) vinyl- a 2-chlor-l- (2,4,5-tricC^iorf eny 1) vinyl-difmjetcylfosfát,
4) O,O-di(mJetCylfo.sforotCioáty, například O( S) -2-metCyltCioethyl-, S-2-.stCylsulfinyletCyl-, S-2- (1-methylkarbamoylethylthio )ethyl-, O-4-'bi'om-2,5-dichlo·!'fenyl-, □•XhTtrichlorTpyridyl-, O-;^-^i.s(^]^]ropyl-6-me't^]Cylpyrimid^j^r^-^4^-y'^- a 0-4-nitrofenyl-0,0-di(m)ethylfosforo- . thioát,
5) 0,0-di. (ii^ethylfosforoditCiioáty, například S-methylkaabamrylmethyl-, S-2-ethylthioethyl-, S-[3,4-dihydro-4-oxobenzofd )-1,2,3-<triazin-3-ylmethyl]-, S-l^-di (ethoxykarbonyl Jethyl-, Ξ-6-chlor-2-oxobenzoxazolin-3-yl^l^<^thyl- a S-2,3-dihydro-5-methoxy-2-oxo-l,3,4ithiadiazoli3iy lmethyl-0,.0idi (m) ethylfosforodithioát,
6) fosfonáty, například dimethyl-2,2,2-trichloi’ilihydгoxyethylfosfonéit,
7) deriváty benzoylomočoviny, například N - (2,6-dif luorbenzyl) -N‘- (4-c ihlorfeiny i) močovina,
8) přírodní a syntetické pyrethroidy,
9) amidiny, například N‘-(2imethyli4iChlorfenyl)-N,N-dimethyIformamidm a
10) mikrobiální insekticidy, jako Bacillus thurigiensis.
Akaricidy, jako
1) organické sloučeniny cínu, například tricyklohexylcínhydroxid a di[tri-(2-methyli2ifenylpropyl) cín] oxid,
2) organické Calogerder(váty, například isopropyl-4,4‘-dibrombeIrzilát, 2,2,2-trichlor-l,l-di(4iCClorferyl)etCarol a 2,4,5,4‘-tetrachlordifenylsulfcm, a dále 3-chlrriaiethrxyimino-2,6-dimethoxybenzylbenzoát a O,O-dimethyl-S-methylkarbamoylmethylfosforothioát.
Fungicidy, jako
1) organické sloučeniny cínu, například trifenylcínhydroxid a triferylcínacetát,
2) alkylenbisdithiokarbamáty, například ethylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý a ethylen-bis-dithiokarbamát manganatý,
3) 1-acyl- nebo 1-karbamoyl-N-benz(m(dazol-2-ylkarbamá'ty a l,2ib(s(3-alkoxykarbonyr)i2ith(oureidobenzen, a dále
2,4-dinitr o-6- (2-oktylfenylkrotonát),
1- [ bis- (dimethylamino) f osf oryl ] -3Т(^пуГ-5-
-aminoil,2,4itriazol, N-trichlormethylthioftalimid, N-ttichCormethylthiotetrahydaoftalimid, N-[1,1,2,2<^<^itrachlor ethyl thiojtetrahydroftalimid,
N-dichlorfluormethylthio-N-fenyi-N,N‘-dit methylsulfamid, tetrachlorisoftalonitril,
2- (4‘ithiazolyl jbenzimidazol, 5-butyl-2-ethylaminOi6-methylpyr(mid(n-
-4-yl-dimethylsulfamát, l-i4-clliorrenoxз-3,3-dimeChyril- ( 1,2,4-tгiazoliliyl)-2ibutanon, a- (2-chlorf enyl) ta- (4-chlorf enyl) -5-pyrimidinmethanol,
1-(isopr )-3-(3,б-хНсЫтТ- ny^hydantoin,
N- (1,1,2,2-tettaclhoreth ylthio) -4-cyklohexen-l,2ikarboxim(d,
N-tr(chloamethylmerkapro-4-cyklohexenХ^^ка^^таМ a
Nitaidecyrt2,6-dimethylmoaforin.
Dávkování prostředků podle vynálezu při praktickém použití pochopitelně závisí na různých faktorech, například na ošetřované .-ploše, na zvolené účinné látce, na formě prostředku, na charakteru a rozsahu zamoření a na povětrnostních podmínkách.
Obecně se dosahuje příznivých výsledků při aplikaci dávek odpovídajících 20 až 5000 gramů účinné látky na hektar, s výhodou 100 až 500 g/ha.
S překvapením bylo zjištěno, že prostředky podle vynálezu mají značně vyšší účinnost proti mšicím v případě, že kromě shora uvedených složek obsahují jednu nebo několik následujících látek: alifatické nebo naftenové minerální oleje, rostlinné oleje, glykolethery, alkylované benzeny, polyox;^<^thylenderivát^i^, močovinu, polymerní pryskyřice, a povrchově aktivní činidla, jako estery prlyoxyethylensorbitai nu, estery mastných kyselin s polyglykoly, poryoxyethylender(váty alkylovaných fenolů, polyrxyetCylen-alkyl·etheay nebo kvartérní amoniové sloučeniny.
Jako příklady přísad vhodných k tomuto· účelu je možno uvést látky popsané v příkladu 14. Používané přísady pochopitelně nesmějí být vůbec nebo alespoň nijak výrazněji fytotoxické. Mírná fytotoxicita přísady nemusí být na závadu v případě, že prostředek rovněž obsahuje malé množství látky snižující fytotoxicitu, jako například tuku z ovčí vlny, alkoholu tuku z ovčí vlny, mastné kyseliny tuku z ovčí vlny nebo esteru mastného alkoholu tuku z ovčí vlny nebo mastné kyseliny tuku z ovčí vlny. Množství výše zmíněných přísad se může pohybovat v širokých mezích, v ..^i^’vi^(^l^Όsti na dané aplikaci, a obvykle se pohybuje mezi 10 a 10 000 ml/ha.
Sloučeniny podle vynálezu jsou novými látkami, které je možno připravovat způsobem o sobě známým pro syntézu příbuzných sloučenin.
Kromě shora popsaných prostředků к potírání mšic je předmětem vynálezu rovněž způsob výroby účinných látek odpovídajících obecnému vzorci °L ve kterém
X znamená atom halogenu, fenoxyskupinu nebo alkylovou či alkoxylovou skupinu obsahující vždy 1 až 4 atomy uhlíku a popřípadě substituovanou halogenem,
R/ představuje kyanoskupinu a
R2‘ znamená aminoskupinu, která může být popřípadě substituována jednou nebo dvěma alkenylovými nebo alkinylovými skupinami obsahujícími vždy 2 až 6 atomů uhlíku, nebo jednou či dvěma alkylovými skupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, kteréžto alkylové skupiny mohou společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvořit nasycený heterocyklický kruh, jenž může rovněž obsahovat druhý heteroatom vybraný ze skupiny obsahující dusík, kyslík a síru, nebo kteréžto alkylové skupiny mohou být substituovány alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinou se 2 až 6 atomy uhlíku, přičemž alkylové skupiny této dialkylaminoskupiny mohou společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvořit nasycený heterocyklický kruh, nebo
R/ a R2‘ společně tvoří l-amino-2-azavinylenovou skupinu, nebo
R/ a R2‘ společně tvoří l-imino-2-azaethylenovou skupinu, v níž je dusíkový atom v kruhu substituován alkylovou nebo alikenylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce
ve kterém
X má shora uvedený 'význam, nechá reagovat s aminem obecného vzorce
R3“
У
HN \
R4“ •ve kterém každý ze symbolů R3“ a R4“, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená vždy atom vodíku, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinou se 2 až 6 atomy uhlíku, přičemž alkylové skupiny této dialkylaminoskupiny mohou popřípadě tvořit, společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, nasycený heterocyklický kruh.
К této reakci se výchozí amin nasazuje v alespoň dvojnásobném molárním množství, vztaženo na chlorid kyseliny, takže současně váže vznikající chlorovodík. Reakce se s výhodou provádí v polárním organickém rozpouštědle inertním vůči reakčním složkám, například v alkoholu (jako ethanolu), etheru (například diethyletheru), dimethylformamidu, acetonitrilu nebo vodě (za předpokladu, že používaný chlorid kyseliny je dostatečně odolný vůči hydrolýze za použitých reakčních podmínek), nebo ve směsi těchto rozpouštědel. Reakce .se provádí při teplotě mezi 0 °C a teplotou varu rozpouštědla, s výhodou při teplotě mezi 0 °C a teplotou místnosti. Pokud se jako výchozí amin použije amoniak nebo primární amin, je žádoucí pracovat při teplotě zhruba 0 °C, aby se snížila možnost průběhu nežádoucích následných reakcí.
Sloučenina získaná shora popsanou reakcí, odpovídající obecnému vzorci
se pak popřípadě, pokud oba symboly R3“ a R4“ znamenají atomy vodíku, může podrobit reakci s chlornanem nebo bromnanem za vzniku odpovídající sloučeniny, v níž oba symboly R3“ a R4“ představují atomy chloru nebo bromu. Je-li to žádoucí, může se tato sloučenina, po konverzi na N-monoderivát s alkalickým kovem, podrobit reakci s dialikylsulfoxidem, jehož alkylové skupiny obsahují vždy 1 až 4 atomy uhlíku, za vzniku sloučeniny posledně uvedeného obecného vzorce, v němž R3“ a R4“ společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvoří S,S-dialkylsulfoximidoskupinu.
Reakce s chlornanem nebo bromnanem, s výhodou s chlornanem nebo bromnanem alkalického kovu, například s chlornanem či bromnanem sodným, se provádí ve vodě nebo ve směsi vody a rozpouštědla mísitelného s vodou, při teplotě mezi 0 °C a 100 stupňů Celsia nebo teplotou varu rozpouštědla, s výhodou při teplotě místnosti.
Konverze na N-monoderivát s alkalickým kovem, například na příslušný sodný de rivát, se provádí působením vodného roztoku hydroxidu alkalického, kovu při teplotě mezi teplotou místnosti a 1D0 °C.
Reakce s dialkylsulfoxidem, například s dimethylsulfoxidem, se provádí při teplotě pohybující se mezi 'teplotou místnosti a teplotou varu rozpouštědla. Obecně se dialkylsulfoxid, působící jako reakční činidlo, používá rovněž jako rozpouštědlo. Reakci je možno katalyzovat vhodným katalyzátorem, například chloridem měďnatým.
Další sloučeniny, které lze používat jako účinné látky v prostředcích podle vynálezu, je možno připravit níže popsanými postupy, jež netvoří předmět vynálezu.
Sloučeniny obecného' vzorce
ve kterém
X má shora uvedený význam a
R5 představuje atom vodíku, cykloalkylkarbamoylovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku, alkylkarbamoylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu obsahující v každé alkylové části vždy 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxylovou skupinou nebo jedním či několika atomy halogenů, je možno připravit dvěma způsoby, a to tak, že se a) sloučenina obecného vzorce
ve kterém
X má shora uvedený význam, nechá reagovat s amoniakem a výsledný produkt obecného vzorce
ve kterém
X má shora uvedený význam, se popřípadě podrobí reakci s cykloalkylisokyanátem se 4 až 8 atomy uhlíku, s alkylisokyanátem se 2 až 5 atomy uhlíku, s N,N-dialkylhydrazinem obsahujícím v každé alkylové části vždy 1 až 4 atomy uhlíku nebo s alkylami nem, v němž alkylová skupina obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku a je popřípadě substituovaná hydroxyskupinou nebo jedním či několika atomy halogenů, nebo že se b) sloučenina obecného vzorce
ve kterém
X má shora uvedený význam a
Hal představuje atom halogenu, nechá reagovat s aminem obecného vzorce
R5-NH2 ve kterém
R5 má shora uvedený význam.
Reakce s amoniakem, uvedená výše v odstavci a), se s výhodou provádí v polárním Organickém rozpouštědle, například v etheru ( . jako diethyletheru nebo dioxanu), v alkoholu (například ethanolu), v dimethylformamidu, acetonitrilu nebo vodě, nebo ve směsi polárního' organického· rozpouštědla a vody, při teplotě místnosti nebo při zvýšené teplotě, například při teplotě varu použitého rozpouštědla. Následující reakce s aminem nebo hydrazinem, popsaná v odstavci a), se s výhodou provádí za stejných reakčních podmínek. Následující reakce s isokyanátem, popsaná v odstavci a), se s výhodou . provádí v polárním organickém rozpouštědle, například v acetonitrilu nebo etheru, jako v diethyletheru, v přítomnosti silné organické báze, například triethylaminu, při teplotě mezi 0 °C a teplotou varu použitého rozpouštědla.
Reakce popsaná výše v odstavci b] se s výhodou provádí v polárním organickém rozpouštědle, například v acetonitrilu, dimethylformamidu, etheru (jako diethyletheru], alkoholu (například etheralkoholu) nebo ve 'vodě, nebo ve směsi těchto rozpouštědel, při teplotě mezi 0 °C a teplotou místnosti, s výhodou při teplotě zhruba 0 °C.
Sloučeniny obecného· vzorce
ve kterém
X“ znamená fenoxyskupinu nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou 'halogenem, a
Rs má shora uvedený význam, lze rovněž připravit tak, že se sloučenina obecného vzorce
ve kterém
R5 má shora uvedený význam, nechá reagovat s fenolem či alkoholem obsahujícím 1 až 4 atomy uhlíku a popřípadě substituovaným halogenem.
Tato reakce se provádí v přítomnosti vhodné báze, například fenoxidu nebo alkoxidu alkalického kovu, v inertním organickém rozpouštědle, například alkoholu nebo· acetonitrilu, při teplotě mezi 0 °C a teplotou varu použitého rozpouštědla, s výhodou při zvýšené teplotě.
Sloučeniny obecného vzorce
ve kterém
X má shora uvedený význam,
R6 znamená alkylovou skupinu nebo alkenylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, a
R7 představuje atom vodíku nebo fenylkarbamoylovou skupinu, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, je možno připravit tak, že se sloučenina obecného vzorce
ve kterém
X má shora uvedený význam, nechá reagovat s aminem obecného· vzorce
R6nh2 ve kterém
Re má shora uvedený význam, a výsledný produkt obecného vzorce
X a R6 mají shora uvedený význam, se popřípadě .podrobí reakci s popřípadě substituovaným fenylisokyanátem za vzniku produktu, v němž R7 představuje fenylkarbamoylovou skupinu, popřípadě substituovanou shora uvedeným způsobem.
Reakce s aminem se s výhodou provádí v polárním organickém rozpouštědle, například v etheru (jako diethyletheru nebo· dioxanu), v alkoholu (jako ethylalkoholu), dimethylformamidu, acetonitrilu nebo vodě (za předpokladu, že používaný chlorid kyseliny je za reakčních podmínek dostatečně stálý vůči hydrolýze), nebo ve směsi těchto rozpouštědel. Reakce se provádí při teplotě mezi 0 °C a teplotou varu použitého rozpouštědla, s výhodou při teplotě mezi 0 °C a teplotou místnosti.
Shora popsaná následující reakce s isokyanátem se s výhodou provádí v polárním organickém rozpouštědle, například v acetonitrilu nebo etheru, jako diethyletheru, při teplotě mezi 0 °C a teplotou varu rozpouštědla, s výhodou při teplotě místnosti, popřípadě za přítomnosti báze, například triethylaminu nebo· natriumhydridu.
Vynález blíže ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
Příprava 2-kyan-3-fluor-N-isopropylbenzensulfonamidu
К roztoku 5,2 ml isopropylaminu v 50 ml diethyletheru, ochlazenému v ledu, se za míchání a udržování teploty zhruba na 5 stupníah Celsia přikape roztok 4,4 g 2-kyan-3-fluorbenzensulfonylchloridu v 50 ml diethyletheru. Reakční směs se nechá 1 hodinu stát při teplotě místnosti, pak se dvakrát promyje vodou s ledem, vysuší se bezvodým síranem sodným a po filtraci se odpaří к suchu. Ve výtěžku 4,16 g se získá žádaný produkt o teplotě tání 97 až 105 °C.
Analogickým způsobem se, popřípadě za použití ethanolu nebo vody jako rozpouštědla, připraví následující sloučeniny:
2-ikyan-3-chlorbenzensulfonamid o teplotě tání 184—189 °C,
2-kyan-3-chlor-N-isopropylbenzensulfonamid o teplotě tání 78 až 82 °C,
2-kyan-3-fluorbenzensulfonamid o teplotě tání 163 °C,
2-kyan-3-chlor-N,N-diallylbenzensulfonamid o teplotě tání 60 °C,
2-kyan-3-f luor-N,N-diallylbenzensulfonamid o teplotě tání 76 až 78 °C,
2-.kyan-3-f luor-N- (3-methyl-l-butin-3-yl} benzensulfonamid o teplotě tání 118,5 až • 120 °C,
2-kyan-3-f luor-N,N-dimethylbenzensulfonamid o teplotě tání 86 až 89 QC, l-(2-kyaii-3-fluorfenyl)sulfonylpiperidin o •teplotě tání 99 až 101 °C,
1- {2-kyan-3-fluorfenyl)sulfonylmorfolin o teplotě tání 136,5 až 138 °C,
2- kyan-3-methyl-N, N-dlmethylbenzensulf on- amid o teplotě tání 74 až 77 °C, 2-kyan-3-methyl-N,N-diallylbenzensulfonamid o teplotě tání 70 až 72 °C, 2-kyan-3-f luor-N,N-diethylbenzensulfonamid o teplotě tání 85 až 88 °C,
1- (2-kyan-3-f luorf enyl Jsulf onylpyrrolidin o teplotě tání 96 °C,
2- kyan-5-trifluormethoxy-N,N-dimethylbenzensulfonamid o teplotě tání 100 °C,
2-,kyan-5-chlor-N,N-diměthylbenzensulfonamid o teplotě tání 97 °C a 2-kyan-3-chlor-N-(2-methoxyethyl) benzensulfonamid o teplotě tání 98 °C.
Příklad 2
Příprava 2-kyan-3-fluor-N,N-dichlorbenzensulfonamidu a S,S-dimethyl-N-(2-kyan-3-f luorfenylsulf onyl) suli oximidu
a) К 90 ml 10% vodného roztoku chlornanu sodného se při teplotě místnosti přidá 7,55 g 2-kyan-3-fluorbenzensulfonamidu připraveného postupem podle příkladu 1, přičemž teplota vystoupí z 22 °C na 24 °C. Reakční směs se 1,5 hodiny míchá při teplotě místnosti, pak se ochladí v ledu a při teplotě cca 10 °C se к ní přidá 16 ml 96% kyseliny octové. Po 10 minutách se pevný materiál odfiltruje, třikrát se promyje vodou a vysuší se ve vakuu nad kysličníkem fosforečným. Ve výtěžku 6,15 g se získá 2-kyan-3-f luor-N, N-dichlorbenzensulfonamid o teplotě tání 149 až 152 °C.
b) К 45 ml 2N hydroxidu sodného se za míchání při teplotě 80 °C po částech přidá 5,4 g 2-kyan-3-fluor-N,N-dichlorbenzensulfonamidu, přičemž teplota vystoupí na 90 stupňů Celsia. Po filtraci se filtrát ochladí na —10 °C v chladicí lázni tvořené směsí ledu a methanolu. Vyloučený 2-kyan-3-fluor-N-chlor-N-natriumbenzensulfonamid se odsaje, postupně se dvakrát promyje studeným nasyceným roztokem chloridu sodného a třikrát isopropanolem, a vysuší se. Získá se 1,06 g produktu.
1,0 g 2-kyan-3-fluor-N-chlor-N-natriumbenzensulfonamidu se vnese do suspenze 0,1 g chloridu měďnatého v 5 ml dimethylsulfoxidu. Reakční směs se nejprve 1 hodinu míchá při teplotě místnosti, pak se 1 hodinu zahřívá na parní lázni, načež se vylije do směsi 30 ml vody a 4 ml nasyceného vodného roztoku dihydrátu dvojsodné soli ethýlendiamin tétraoctové kyseliny. Po krátkém promíchání se vyloučený pevný produkt odfiltruje, třikrát se promyje vodou a vysuší se ve vakuu nad kysličníkem fosforečným. Získá se 0,50 g S,S-dimethyl-N-(2-kyan-3-f luorfenylsulf onyl Jsulfoximidu o teplotě tání 184 °C.
Příklad 3
Příprava 3-amino-4-chlorbenzo[ d ] isothiazol-l,l-dioxidu
К roztoku 11,8 g 2-kyan-3-chlorbenzensulfonylchloridu ve 20 ml dioxanu se při teplotě zhruba 60 QC přidá 12,5 ml 25% amoniaku. Reaikční směs se 30 minut zahřívá na parní lázni, pak se ochladí a zředí se vodou. Vyloučený krystalický produkt se odsaje a po promytí vodou se vysuší. Výtěžek žádaného· produktu činí 8,9 g. Po překrystalování z ethanolu taje produkt při 261 až 263 °C.
Odpovídajícím způsobem se připraví následující sloučeniny:
3-amino-4-f luorbenzo [ d ] isothiazol-1,1-dioxid tající nad 260 °C,
3-amino-4-methylbenzo[d]isothiazol-l,l-dioxid o teplotě tání 265 °C,
3-amino-4-methoxybenzo[ d ] isothiazol-1,1-dioxid o teplotě tání 270 °C a
3-amlno-4-fenoxybenzo[d]isothiazol-l,l-dioxid o teplotě tání 216 °C.
Tytéž produkty je možno rovněž připravit uváděním plynného amoniaku do roztoku sulfonylchloridu v dioxanu, nebo smísením sulfonylchloridu a amoniaku ve vodě s ledem a následující reakcí těchto složek při teplotě místnosti.
3-amino-4-methoxybenzo [ d ] isothiazol-1,1-dioxid a 3-amino-4-fenoxybenzo[d]isothiazol-l.l-dioxid je možno rovněž připravit reakcí 3-amino-4-fluorbenzo[d]isothiazol-l,l-dioxidu s methanolem, resp. fenolem v přítomnosti vhodné báze, například alkoxidu nebo fenoxidu sodného, v inertním organickém rozpouštědle, jako v acetonitrilu, za varu pod zpětným chladičem.
Příklad 4
Příprava 3-n-butylamino-4-chlorbenzo[ d] isothiazol-l,l-dioxidu
Roztok 2,17 g 3-amino-4-chlorbenzo[d]isothiazol-l,l-dioxidu, připraveného postupem podle příkladu 2, a 2 ml n-butylaminu v 15 ml dioxanu se zhruba 2 hodiny zahřívá к varu pod zpětným chladičem, přičemž uniká amoniak. Po oddestilování rozpouštědla se zbytek rozmíchá s vodou, produkt se odsaje, postupně se promyje vodou a
219 3 4 8.
petroletherem, a vysuší se. Ve výtěžku 2,4 gramu se získá žádaný produkt o teplotě tání 136 až · . 138 °C.
Odpovídajícím způsobem se připraví následující sloučeniny:
3- (2-chlore'thyl) amino-4-chlorbenzo [ d ] isothiazol-l,l-dioxid o teplotě tání 184 až 185 °C a
S^l-hydroxybut^-yljamino^-chlorbenzo[d]isothiazol-l,l-dioxid o teplotě tání 149 •stupňů Celsia.
.
Příklad 5
Příprava 3- (3-cyklohexylureido )-4-chlorbenzo[ d ] isothiazol-l,l-dioxidu
Roztok 2,17 g 3-amino-4-chlorbenzo [ d ] í.sothiazol-lll-dioxídu, .připraveného postupem podle příkladu 2, 1,3 g cyklohexylisokyanátu a 0,3. ml triethylaminu ve 20 ml acetonitrilu .se 4 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení vykrystaluje z čirého roztoku žádaný produkt tající . za . rozkladu při 192 °C. Výtěžek činí · 2,1 gramu. ,
Odpovídajícím způsobem se připraví 3- (3-methylureído) -4-chlorbenzo [ d ] isothlazol-l,l-dioxid o teplotě ' tání 182 °C.
Příklad 6
Příprava 3-amino-4-chlorbenzo [ d ] isothiazol-l,l-dioxidu
K 15 ml 25% amoniaku v 15 ml vody s ledem se přidá 4,72 g 3,4-dichlorbenzo[djišothiazolll,l-dioxidu. · Reakční směs se 2 hodiny · míchá .při teplotě místnosti, načež se žádaný .produkt odsaje a vysuší. Získá se 4,20 g .produktu o teplotě tání 260 °C.
Odpovídajícím způsobem . se připraví 3-N‘,N‘-dimethylhydrazino-4-chlorbenzo[ d ] isothiazol-l,l-d!.oxid o teplotě tání 218 °C.
Příklad 7
IW?-Příprava 2-methyi-3-immo-4-chlorbenzo[ d] isothiazolm-l,l-dioxidu
K roztoku 9 ml methylaminu v cca 15 ml vody, ochlazenému na 0 °C se přidá 7,1 g 2-,kyan-3-chlorbenzznsulfonylchloridu.
Reakční .směs se 1 hodinu míchá při teplotě 0 až · 10 °C, pak se vyloučený pevný materiál odsaje, promyje se vodou a vysuší se na vzduchu. Ve výtěžku 5,5 g se získá žádaný produkt o teplotě tání 140 až 142 °C.
Odpovídajícím způsobem se připraví následující sloučeniny:
2-allyll3-imino-4-l:hiorbenzold]isothiazolínl o teplotě tání 92,5 až 95 °C, 2lmethyl-3-imino-4-f luorbenzo [ d ]. isothiazolin-l,l-dioxid o teplotě tání 142 °C, 2lallyll3limíno-4lf luorbenzo [djisothiazolin-l,l-dioxid o teplotě tání 101 °C, 2-methyl-3-imino-4-methoxybenzo[ d ] isothiazolm-l,l-dioxíd o teplotě tání 138· °C a
2-ethyl-3-imino-4-f luorbenzo [djisothiazolin-l,l-dioxid o teplotě tání 110 °C.
Příklad 8
Příprava 2-methyi-3-N-(4-ethoxyfenylkarl bamoyl) imino-4-chlorbenzo [ d ] isothiazolin-1,1-dioxidu
2,3 g 2-methyl-3--mino-4-lhiorbenzold]l isothiazolin-l,l-dioxidu se rozpustí v 15 . ml acetonitrilu, k vzniklému čirému roztoku se přidá 1,6 ml 4-ethoxyfenyliso-kyaná'tu a reakční směs se nechá přes noc stát při teplotě místnosti. Rozpouštědlo se odpaří za sníženého tlaku při teplotě 30 °C a zbytek se suspenduje v etheru. Po odsátí se ve výtěžku 1,0 g získá žádaný produkt o teplotě tání 147 až 154 °C.
Příklad 9
Sloučeniny podle vynálezu se převedou na vhodné. prostředky tak, že se tyto sloučeniny suspendují ve vodě v přítomnosti dispergátoru, jako ligninsulfonátu, nebo/a smáčedla, jako alkylnaftalensulfonátu, alkylsulfátu, alkylbenzensulfonátu, alkylpolyoxyethylenu nebo alkylarylpolyoxyethylenu.
Typický .prostředek obsahuje 25 % hmotnostních účinné látky, 2 % hmotnostní alkylnaftalensulfonátu, 5 % hmotnostních ligninsulfonátu . a 68 % hmotnostních kaolinu.
Mladé rostliny bobu obecného, o výšce cca 10 cm, se sestřihnou na 2 páry listů a pak se postříkají shora připravenými prostředky o různých koncentracích. Po oschnutí .se rostliny zamoří mšicí makovou (Aphis fabae) tak, že se na každou rostlinu umístí 10 mšic. Rostliny se pak uchovávají v klimatizované komoře, v níž se udržuje cyklus světlo—tma 18/6 hodin, teplota 20 °C/15 °C a relativní vlhkost 65/70 °/o. Po 7 dnech se zjistí mortalita mšic. Každý pokus se opakuje čtyřikrát. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce A. Jednotlivé symboly v téito · tabulce mají následující významy:
4- = 90 až 100% mortalita + = 50 až 90% mortalita — = nižší než 50% mortalita
Tabulka А sloučenina číslo
300 účinnost proti mšici makové při koncentraci účinné látky v mg/litr
100 30 10 3
slepý pokus (1) + + + + ±
(2) + + + ± —
(3) + + + —
(4) + + + ·+ —
(5) + + + + —
(6) + + + + —
(7) + +· + + —
(8) + + + + —
(9) + + + + —
(10) + + + + —
(11) + + + + —
(12) + + + —
(13) + + + ± —
(14) + + —
(15) + + —
(16) + + + —
(17) + + —
(18) + —
(19) + ± + —
(20) + + + —
(21) + + —
(22) + + + —
(23) + + ± —
(24) + + —
(25) 4- +
(26) + + —
(27) +· + ± —
(28) +
(29) +
(30)
(31) + —
(32) + + ± —
(33) +
(34) +
(35) +
(36) + ± —
(37) +
Příklad 10
Mladé rostliny bobu obecného o výšce 15 až 20 cm, pěstované v miskách z plastické hmoty o průměru cca 12 cm se zastřihnou na 3 plně vyvinuté listy a pak se infikují mšicí makovou (Aphis fabae) tak, že se na listy pokusných rostlin položí kousky rostlin bobu obecného, silně zamořeného mšicí makovou. Mšice z vadnoucího infikačního materiálu přelezou na čerstvé pokusné rostliny. Po 24 hodinách se nejprve odstraní zvadlé části rostlin, načež se pokus né rostliny postříkají od spodu a od vrchu různě koncentrovanými prostředky připravenými postupem podle příkladu 9. Po 6 dnech, kdy se rostliny uchovávají ve skleníku při teplotě 20 až 24 °C, se zjistí mortalita mšic.
Každý test se provádí na 3 rostlinách bobu obecného. Průměrné výsledky jsou uvedeny v následující tabulce B, kde se uvádí mortalita v procentech korigovaná na mortalitu mšic na neošetřených rostlinách bobu obecného.
sloučenina číslo
Tabulka В účinnost .proti mšici makové (mortalita v %) při koncentraci účinné látky v mg/litr
100 30 10 3 1
(1) 100 97 47
(5) 100 91 13 0
(6) 100 92 13
(7) 100 85 10
(10) 98 48 4
(11) 100 84 10
(16) 86 32 0
(17) 93 16 0
(18) 96 27 0
(19) 100 78 2
(21) 100 65 10
Příklad 11 isothiazol-l,l-dioxid (sloučenina č. 1) v
Mladé rostliny bobu obecného pěstované v miskách z plastické hmoty o průměru cca 12 cm, o výšce 15 až 20 cm se analogickým způsobem jako v příkladu 10 zastřihnou a infikují. Po infikaci se rostliny postříkají prostředkem připraveným podle příkladu 8, obsahujícím 3-amino-4-chlorbenzo[dj různých koncentracích (každá koncentrace se zkouší na 3 rostlinách). Misky se nechají stát na vzduchu a za 3 až 7 dnů se zjistí mortalita mšic. Dosažené výsledky jsou uvedeny v tabulce C, kde se uvádí mortalita v %, korigovaná na mortalitu mšic na neošetřených rostlinách bobu obecného.
počet dnů po postřiku
Tabulka C účinnost proti mšici makové (mortalita v %') při koncentraci účinné látky v mg/litr 100 30 10
100 о
О
Příklad 12
Níže popsaným způsobem se stanoví systemická účinnost 3-amino-4-chlorbenzo[d]ísothiazol-l,l-dioxidu (sloučenina č. 1).
Mladé rostliny bobu obecného o výšce 15 až 20 cm, pěstované v miskách o průměru zhruba 12 cm (plocha půdy v každé misce cca 100 cm2), se ve skleníku ošetří následujícím způsobem. Půda v každé misce se zalije 50 ml vody, do které bylo přidáno příslušné množství testované sloučeniny. Po infikaci rostlin způsobem popsaným v příkladu 10 (vynechává se sestřihování rostlin) se pak zjištěním mortality mšic v procentech za 6 dnů po infikaci stanoví účinnost testované látky, která je rostlinou přejímána z půdy prostřednictvím kořenů. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce D (hodnoty jsou korigovány na mortalitu mšic na neošetřených rostlinách). Jak vyplývá z talbulky D, byla zjištěna zajímavá residuální účinnost v případě, že infikace byla provedena až za 5, resp. 7 týdnů po ošetření prostředkem obsahujícím testovanou sloučeninu.
Tabulka D počet týdnů mezi účinnost proti mšici makové (mortalita ošetřením a infikaci v %) při koncentraci účinné látky v mg/litr
3 1 0,3
100
Zjištěná systemická účinnost je odborníky pokládána za velmi důležitou.
Příklad 13
3-amino-4-chlorbenzo [ d ] isothiazol-1,1-dioxid (sloučenina č. 1) se na malých pokusných políčkách testuje co do účinnosti proti mšici makové (Aphis fabae) na bobu obecném, a to itak, že se účinné prostředky zapraví ďo horní vrstvy půdy. Účinná lát ka se používá ve formě suspenze popsané v příkladu 9. Za 6 dnů po infikaci rostlin se pokus vyhodnotí. Výsledky jsou uvedeny v tabulce E ve formě mortality v %, přičemž uvedené hodnoty jsou korigovány na mortalitu mšic na neošetřených rostlinách. Jak vyplývá z tabulky, může být infikace posunuta bez potíží alespoň po dobu 7 týdnů po ošetření.
Tabulka E
dávka účinné látky (mg/ /0,25 m2) účinnost proti Aphis fabae (% mortality] 7
0 počet 1 týdnů 2 mezi 3 ošetření a 4 infikaci 5 6
2000 90 98 100 98 100 100 100 100
1000 87 90 100 90 100 96 93 100
500 90 90 100 100 100 97 99 99
Příklad 14
Postupem popsaným v příkladu 10 zjišťuje účinek přídavku minerálních olejů, jako alifatického uhlovodíku Sunoil 7N (a) a naftenického uhlovodíku Sunoil 91 N (b), rostlinného oleje, jako oleje z bavlníkových semen (cj, glykoletheru, jako preparátu trioxitol (d), alkylbenzenu, jako preparátu Dobane (e), esteru polyoxyethylensorbitanu, jako polyoxyethylensorbitan-monooleátu (Tween 80] (f), polyoxyethylensorbitan-monolaurátu (Tween 21] (v) a polyoxyethylensorbitan-monolaurátu (Tween 22] (w), polyglykolesteru mastné kyseliny, jako preparátu Emulsogen EL (g), polyoxyethylenderivátu alkylovaného fenolu, jako polyoxyeithylenovaného isooktylfenolu (Citowett), (h), polyoxyethylenovaného nonylfenolu (Agral LN) (i), (Arkopal N 060) (j), (Arkopal N 090) (k), (Arkopál N 130) (1) a (Arkopal N 150) (m), polyoxyethylenovaného tributylfenolu (Sapogenat T 060) (n) a (Sapogenat T 180) (o), polyoxyethylen-alkyletheru, jako polyoxyethylen-lauryletheru (Brij 30) (p), polyethylenglykolderivátu Jako preparátu Carbowax 600 (q), močoviny (r), kvartérní amoniové sloučeniny, jako preparátu Aliquat 221 (s), směsi minerálního oleje a povrchově aktivního činidla, jako preparátu Atplus 411 F (t) a polymerní pryskyřice s kondenzačními činidly, jako preparátu Atplus 536 (u ], na účinnost 3-amino-4-chlorbenzo[d]isothiazol-l,l-dioxidu (sloučenina č. 1) proti mšicím. Výsledky uvedené v tabulce F (mortalita v %) byly zjištěny při vyhodnocování za 1 (6) dnů po ošetření rostlin.
Tabulka F účinnost proti mšicím (mortalita v %)
přísada mg/litr koncentrace účinné látky (mg/litr) 1
30 10 3
— — 21 (92) 11 (43) 0 (7) —
(a) 5000 47 (100) 40 (100) 5 (98) — —
2500 43 (100) 27 (100) 17 (95) 8 (77)
(b) 500 —. — 3 (96) 0 (67) 0 (20)
(c) 500 — 23 (98) 0 (60) 0 (20)
(d) 5000 37 (99) 17 (97) 2 (62) —
(e) 2500 88 (100) 80 (99) 63 (98) —
(f) 500- — 43 (100) 7 (33) —
(g) 500 — 27 (100) 3 (10) —
(h) 500 --_ 73 (98) 13 (47) 0 (7)
(i) 500 --- 57 (99) 3 (37) —
1000 — 70 (99) 20 (50) —
(i) 500 — 96 (100) 30 (90) 0 (23)
(k) 500 — 93 (100) 2 (87) 0 (17)
(1) 500 — 80 (100) 3 (90) 0 (7)
(m) 500 — 75 (100) 0 (90) —
(n) 500 --- 98 (100) 43 (80) 3 (7)
(o) 500 — 92 (100) 33 (82) 0 (7)
(P) 500 — 87 (100) 57 (63) 20 (20)
(q) 500 --- 0 (96) 0 (13) — —
(r) 500 — 3 (67) — — —
(s) 500 — 90 (99) 33 (47) —
(t) 500 — 80 (99) 27 (77) 0 (20)
(u) 500 --. 90 (96) 20 (27) _ —
(v) 500 —. — 47 (99) 10 (27) —
(w) 500 — 33 (100) 0 (27) — —
V nepřítomnosti testované účinné látky vykazují samotné níže uvedené přísady následující hodnoty mortality (%) při hodnocení prováděném po 1 (6) dnech:
preparát a koncentrace mortalita v % [1 (6) dnů]
Sunoil 7N 5000 ppm 5 (23)
Sunoil 7N 2500 ppm 0 (7)
Trioxitol 5000 ppm 0 (0)
Dobane 2500 ppm 0 (0)
ArkopalN 090 500 ppm 0 (0)
Příklad 15
Postupem popsaným v příkladu 11 se testuje účinek menších přídavků preparátu Sunoil 7N na účinnost 3-ammo-4-chlorbenzo[d]isothiazol-l,l-dioxidu (sloučenina č. 1) proti mšici makové (Aphis fabae). Výsledky uvedené v tabulce G (mortalita v %) byly zjištěny při vyhodnocování pokusu za 6 dnů po ošetření.
Tabulka G účinnost proti mšicím (mortalita v %) přísada (mg/litr) koncentrace účinné látky (mg/litr)
10 3 1
—. 100 94 23
Sunoil 7N (2500) 100 100 100 90
Sunoil 7N (500) 100 100 94 37
Sunoil 7N (100) 100 99 93 57
Příklad 16
Mladé rostliny bramboru o· výšce zhruba 15 cm se infikuji mšicí broskvoňovou (Myzus persicae) stejným způsobem, jaký je popsán v příkladu 10 pro infikaci mšicí makovou. Po infikaci se pokusné rostliny postříkají od spodu a od vrchu různě koncentrovaným prostředkem připraveným podle příkladu 9. Každá koncentrace se zkouší na 3 rostlinách. Používaný prostředek obsahuje jako účinnou látku 3-amino-4-chlorbenzo[ d] is'Mhlazol-l,l-dioxid (sloučenina č. 1). Po 6 dnech, kdy se rostliny uchovávají ve skleníku při teplotě 20 až 24 °C, se vyhodnotí mortalita mšic.
Průměrné výsledky jsou uvedeny v následující tabulce H, v níž jsou uvedené hodnoty mortality v procentech korigovány na mortalitu mšic na neošetřených rostlinách bramboru.
Byl rovněž testován účinek několika přísad na aktivitu shora uvedené účinné látky proti mšicím. Dosažené výsledky jsou uvedeny v tabulce H. Označení přísad písmeny v této tabulce odpovídá označování používanému v příkladu 14.
Tabulka H účinnost proti Myzus persicae (mortalita v%)
přísada mg/litr koncentrace účinné látky (mg/litr)
30 10 3
— — 95 70 —
(k) 500 100 97 40
(1) 500 100 99 40
(i) 1000 100 99 43
(h) 500 100 100 67
ÍP) 500 100 100 80
Příklad 17
Stejným postupem jako v příkladu 11 se zjišťuje účinnost 3-amino-4-chlorbenzo [ d ] isothiazol-l,l-dioxidu (sloučenina č. 1) proti mšici makové (Aphis fabae). Testy se provádějí na rostlinách bobu obecného ve volné přírodě, jak je popsáno· v příkladu 11.
Tabulka K účinnost proti Aphis fabae (mortalita v % po 6 dnech)
přísada mg/litr koncentrace účinné látky (mg/litr) . 3
30 10
—. — 100 99 63
(P) 250 100 91
(m) 250 100 83
(h) 250 100 89
(a) 250 100 97
Příklad 18
Stejným postupem jako v příkladu 10 se testuje účinnost 3-amino-4-chlorbenzo [ d ] isothiazo]ll.,l-dioxidu (sloučenina č. 1) ve formě několika různých prostředků proti mšici makové (Aphis fabae).
Testované prostředky se připravují známými postupy, jak je popsáno výše. K testu se používají následující prostředky:
suspenze A sestávající ze 7 hmotnostních dílů ligninsulfonátu, 3 hmotnostních dílů dílů účinné látky, přičemž tato směs se ředí vodou na žádanou koncentraci;
kapalina B sestávající z 10 % hmotnostních účinné látky, 20 % hmotnostních po
Zjišťuje se rovněž účinek některých přísad (viz příklady 14 a 16).
Výsledky, zjišťované za 6 6dnů po ošetření rostlin jsou uvedeny v následující tabulce K jako mortalita ' v %. Označení přísad písmeny odpovídá označování používanému v příkladu 14.
lyoxyeťhylenovaného alkylfenolu a 70 %!
hmotnostních dimethylformamidu;
kapalina C sestávající z 10 % hmotnostních účinné látky, 20 % hmotnostních polyoxyethylenovaného alkylfenolu a 70 % hmotnostních N-methylpyrrolidonu;
smáčltelný prášek D sestávající z 25 % hmotnostních účinné látky, 2 °/o hmotnostních alky-nafta-ensu-fΌnátu, 5 °/o hmotnostních ligninsulfonátu a 68 % hmotnostních kaolinu.
Po 6 dnech, kdy se rostliny uchovávají ve skleníku, se zjistí mortalita mšic. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce L.
Tabulka L účinnost proti Aphis fabae (mortalita v °/o! po 6 dnech)
prostředek koncentrace účinné látky (mg/litr) 3
30 10
suspenze A 97 47 7
kapalina В 100 97 0
kapalina C 100 96 17
smáčitelný prášek D 97 67 17
Příklad 19
Analogickým postupem jako v příkladu 11 se testuje účinnost 3-ami.no-4-chlorbenzo[d]isothiazol-l,l-dioxidu (sloučenina č. 1) ve formě různých prostředků, proti mšici makové (Aphis fabae).
К testu se používají následující prostředky:
smáčdelný prášek F sestávající z 25 % hmotnostních účinné látky, 2 °/o hmotnost ních alkylnaftalensulfonátu, 5 % hmotnostních ligninsulfonátu a 68 % hmotnostních kaolinu;
kapalina G sestávající z 10 % hmotnostních účinné látky, 20 % hmotnostních polyoxyethylenovaného alkylfenolu a 70 % hmotnostních dimethylformamidu.
Po 6 cínech, kdy se rostliny uchovávají ve volné přírodě, se zjistí mortalita mšic. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce M.
Tabulka M účinnost proti Aphis fabae (mortalita v % po 6 dnech) prostředek koncentrace účinné látky (mg/litr)
10 smáčitelný prášek F 100 kapalina G 100
Příklad 20
Postupem popsaným v příkladu 12 se testuje systemická účinnost několika různých prostředků obsahujících jako účinnou složku 3-amino-4-chlor:benzo[d]isothiazol-l,l-dioxid (sloučenina č. 1) proti mšici makové (Aphis fabae). Testované prostředky se aplikují tak, že se smísí s půdou. Za dva týdny po ošetření půdy se rostliny infikují způsobem popsaným v příkladu 10. Za 6 dnů po infikaci se zjistí mortalita mšic. Vždy po 1 týdnu se infikace opakuje a vždy na 6 dnů po této další infikaci se provede další vyhodnocení.
К testu se používají následující prostředky:
suspenze H sestávající z 1 hmotnostního dílu polyoxyethylensorbitan-monooleátu, 2 hmotnostních dílů ligninsulfonátu a 7 hmotnostních dílů účinné látky, kterážto směs se ředí vodou na žádanou koncentraci;
63
100 63 smáčitelný prášek I sestávající z 25 % hmotnostních účinné látky, 2 % hmotnostních alkylnaftalensulfonátu, 5 % hmotnostních ligninsulfonátu a 68 % hmotnostních kaolinu;
granulát J sestávající z 2,5 % hmotnostních účinné látky, 7,5 % hmotnostních kaolinu, 6,7 % hmotnostních ligninsulfonátu a 83,3 hmotnostních granulovaného silikátu;
granulát К sestávající z 2,5 % hmotnostních účinné látky, 7,5 % hmotnostních kaolinu, 5 % hmotnostních polyvinylacetátu a 85 % hmotnostních granulovaného silikátu;
granulát L sestávající z 2,5 % hmotnostních účinné látky, 7,5 % hmotnostních kaolinu, 5 % hmotnostních křemičitanu sodného a 85 %' hmotnostních granulovaného silikátu.
Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce N.
co
CM 00 LO O O
1O co ю K
Tabulka N účinnost proti Aphis fabae (mortalita v % při opakované infikaci po níže uvedeném počtu týdnů po ošetření půdy, po vyhodnocení prováděném po následujících 6 dnech] prostředek mg účinné počet týdnů
o
O О Ю o L·*
Ь H CO CD ω o co
CM co
COrHOOOOOOCOKOOCQOO COCOCMOJCMOCOaJlOCD
Příklad 21
Testy popsané v příkladu 20 se opakují v polních podmínkách. Jako pokusná rostlina se používá bob obecný, jako pokusný hmyz mšice maková (Aphis fabae] a jako účinná látka 3-amiiio-4-cIhl)rbímzo[(d]isothiazol-1,1-dioxid (sloučenina č. 1). Po každém vizuálním vyhodnocení a před každou ná sledující opětnou infikaci se rostliny zbaví mšic. Ošetření půdy se provádí tak, že se testovaný prostředek zaryje 10 cm hluboko do ·,půdy.
Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce O. Je třeba poznamenat, že během shora popsaných ' testů byly velice špatné povětrnostní podmínky (bylo mimořádně vlhko).
T a b u lk a O účinnost proti Aphis fabae (mortalita v % při opakované infikaci po níže uvedeném počtů týdnů po ošetření půdy, po vyhodnocení prováděném po následujících 6 dnech)
prostředek kg účinné látky/ha 1 počet týdnů 3 5
smáčitelný
prášek l 10 99 100 83
smáčitelný
prášek I 3 99 63 10
smáčitelný
prášek l 1 27 27 s 0
granulát J 10 100 100 88
granulát J 3 98 63 13
granulát J 1 50 30 0
Příklad 2 2
Analogickým postupem, jaký je popsán v příkladu 10 pro infikaci mšicí makovou, se mladé rostliny bavlníku o výšce cca 10 cm infikují mšicí Aphis gossypii. Po infikaci se pokusné rostliny od spodu a od vrchu postříkají prostředkem připraveným podle příkladu 9, obsahujícím jako účinnou látku 3-amino-4-chlorbenzo[d]isothiazol-l,l-dlo xid (sloučenina č. 1) v různých koncentracích, a přísadu. Po· 6 dnech, kdy se rostliny udržují v klimatizované komoře při teplotě 20 °C, se zjistí mortalita mšic. Dosažené výsledky jsou uvedeny v tabulce P. Stejně jako ve všech dalších testech jsou uváděné výsledky korigovány na mortalitu zjištěnou u nešetřených rostlin. Přísady používané v tabulce P jsou označovány stejnými písmeny jako v příkladu 14.
Tabulka P
účinnost proti Aphis gossypii (mortalita v % )
přísada mg/litr koncentrace účinné látky (mg/litr) 100 30 10 3
(h) (i)
250 100 100 100 100
250 100 100 100 70
P říklad 23
Mladé rostliny bobu obecného, vysoké zhruba 10 cm, se analogickým způsobem jako v příkladu 10 infikují kyjatkou Acyrthosíphon pisum a pak se ošetří postupem popsaným v příkladu 22. Jako účinná látka se používá 3-amino-4-chlorbenzo[ dj isothiazol-1,1-dioxid (sloučenina č. 1).
Po 5 dnech, kdy se rostliny udržují v klimatizované komoře při teplotě 20 °C, se zjistí mortalita mšic. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce Q.
Tabulka Q
účinnost proti Acyrthosiphon pisum (mortalita v % )
přísada mg/litr koncentrace účinné látky (mg/litr) 30 10 3
Agral LN 250 Arkopal N 150 250 28 20 8 97 74 60 97 57 0
Samotné přísady Agral LN a Arkopal N 150, aplikované ve shora uvedených množstvích, způsobují po 5 dnech, 5%, resp. 0% mortalitu.
Příklad 24
Mladé rostliny ovsa, vysoké zhruba 15 cm, se analogickým postupem jako v příkladu infikují kyjatkou osenní (Sitobion avenae], načež se postupem popsaným v příkladu 22 ošetří. Jako účinná látka se používá 3-amino-4-chlorbenzo[d]isothiazol-l,l-dioxid (sloučenina č. 1).
Po 6 dnech, kdy se rostliny udržují v klimatizované komoře při teplotě 20 °C, se zjistí mortalita mšic. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce R.
Tabulka R
účinnost proti Sitobion avenae (mortalita v%)
přísada mg/litr koncentrace účinné látky (mg/litr) 100 30 10 3
Agral LN Citowett 250 100 100 100 71 250 92 97 100 55
Samotné přísady Agral LN a Citowett, aplikované ve shora uvedených množstvích, způsobují po 6 dnech 6%, resp. 11% mortalitu.
Příklad 25
Mladé rostliny růžičkové kapusty, vysoké zhruba 10 cm, se analogickým postupem
Jako v příkladu 10 infikují mšicí zelnou (Brevicoryne brassicae), načež se ošetří postupem popsaným v příkladu 22. Jako účinná látka se používá 3-amino-4-chlorbenzo[d]isothiazol-l,l-dioxid (sloučenina č. 1).
Po 6 dnech, kdy se rostliny udržují v klimatizované komoře při teplotě 20 °C, se zjistí mortalita mšic. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce S.
Tabulka S účinnost proti Brevicoryne brassicae (mortalita v % po 6 dnech] přísada mg/litr koncentrace účinné látky (mg/litr)
100 30 10 3 1
Citowett 250
Příklad 26
Mladé rostliny bramboru, vysoké zhruba 15 cm, se nalogickým způsobem jako v příkladu 16 infikují mšicí broskvoňovou (Myzus persicae). Účinnost proti mšicím se zjišťuje ve volné přírodě způsobem popsaným v příkladu 10. Jako účinná látka se používá 3-amino-4-chlorbenzo[d]isothiazol-l,l-dio92 58 39 23 5 xid (sloučenina č. 1]. Testuje se rovněž účinek několika přísad, specifikovaných v předcházejících příkladech.
Po 6 dnech po ošetření rostlin se zjistí mortalita mšic. Zjištěné výsledky jsou uvedeny v tabulce T. Písmena používaná v tabulce T к označování jednotlivých přísad odpovídají písmenům používaným v příkladu 14.
Tabulka T účinnost proti Myzus persicae (mortalita v proč, po 6 dnech] přísada koncentrace účinné látky (mg/litr)

Claims (15)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Prostředek к potírání mšic, vyznačující se tím, že kromě pevného nebo kapalného« inertního nosného materiálu a popřípadě pomocných látek obsahuje jako účinnou látku sloučeninu obecného vzorce ve kterém
    X znamená atom halogenu, fenoxyskupinu nebo alkylovou či alkoxylovou skupinu obsahující vždy 1 až 4 atomy uhlíku a popřípadě substituovanou halogenem, představuje kyanoskupinu a
    R2 znamená aminoskupinu, která může být popřípadě substituována halogenem, jednou nebo dvěma alkenylovými nebo· alkinylovými skupinami obsahujícími vždy 2 až 6 atomů uhlíku, nebo jednou či dvěma alkylovými skupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, kteréžto aikylové skupiny mohou společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvořit nasycený heterocyklický kruh, jenž může rovněž obsahovat druhý heteroatom vybraný ze skupiny obsahující dusík, kyslík a síru, nebo kteréžto aikylové skupiny mohou být substituovány alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinou se 2 až 6 atomy uhlíku, přičemž alkylové skupiny této dialkylaminoskupiny mohou společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvořit nasycený heterocyklický kruh, nebo
    Rj a R2 společně tvoří S,S-dialkylsulfoximidosku.pinu, v níž jednotlivé aikylové skupiny ob sáhují 1 až 4 atomy uhlíku, nebo 1-amino-2-azavinylenovou skupinu, v níž může být aminoskupina popřípadě substituována cykloalkylkarbamoylovou skupinou se 4 až 8 atomy uhlíku, alkylkarbamoylovou skupinou se 2 až 5 atomy uhlíku, dialkylaminoskupiaou obsahující v každé aikylové části vždy 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou nebo atomem halogenu, nebo
    Rj a R2 společně tvoří l-imino-2-azaethylenovou skupinu, v níž je dusíkový atom v kruhu substituován alkylovou nebo alkenylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, a v níž může být iminoskupina substituována fenylkaťbamoylovou skupinou, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce, ve kterém
    X je navázán v poloze 3 benzenového kruhu a znamená atom halogenu nebo methylovou skupinu,
    Rt představuje kyanoskupinu a
    R2 znamená aminoskupinu, která může být popřípadě substituována jednou nebo dvěma alkenylovými nebo alkinylovými skupinami, obsahujícími vždy 2 až 6 atomů uhlíku, nebo jednou či dvěma alkylovými skupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, kteréžto alkylové skupiny mohou společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvořit nasycený heterocyklický kruh, jenž může rovněž obsahovat druhý heteroatom vybraný ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, nebo
    Rt a R2 společně tvoří l-amino-2-azavinylenovou skupinu, v níž může být aminoskupina popřípadě substituována cykloalkylkarbamoylovou skupinou se 3 až 8 atomy uhlíku, .alkylkarbamoylovou skupinou se 2 až 5 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou atomem halogenu, nebo
    Rj a R2 společně tvoří l-imino-2-azaethylenovou skupinu, v níž je dusíkový atom v kruhu substituován alkylovou nebo alkenylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, a v níž může být iminoskupina substituována fenylkarbamoylovou skupinou, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku.
  3. 3. Prostředek podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jako pomocnou látku obsahuje jednu nebo několik přísad vybraných ze skupiny zahrnující alifatické nebo naftenické minerální oleje, rostlinné oleje, glykolethery, alkylované benzeny, polyoxyethylenderiváty, močovinu, polymerní pryskyřice a povrchově aktivní činidla, jako estery polyoxyethylensorbitanu, estery mastných kyselin s polyglykoly, polyoxyethylenderiváty alkylovaných fenolů, polyoxyethylen-alkylethery a kvartérní amoniové sloučeniny, a popřípadě látku snižující fytotoxicitu, vybranou ze skupiny zahrnující tuk z ovčí vlny, alkohol tuku z ovčí vlny, mastnou kyselinu tuku z ovčí vlny a ester mastného alkoholu nebo mastné kyseliny tuku z ovčí vlny.
  4. 4. Prostředek podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce
    X /
    i t
    *
    21Я348 ve kterém
    X‘ znamená atom fluoru nebo· chloru a
    R3‘ a R4‘, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
  5. 5. Prostředek podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahu-
    je sloučeninu obecného Vzorce / X / ά nhr£ °z
    ve kterém
    X‘ znamená atom fluoru nebo chloru a
    R-/ představuje atom vodíku, 2-chlorethylovou skupinu nebo cyklohexylkarbamoylovou skupinu.
  6. 6. rrostředek podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce ve kterém
    X‘ znamená atom fluoru nebo chloru a 'R6‘ představuje methylovou nebo ethylovou skupinu.
  7. 7. rrostředek podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako· účinnou látku obsahuje 3-amino-4-chloribenzo fd]isothiazol-l,l-dioxid.
  8. 8. rrostředek podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 3- C3-cyklohexylureido·)-4-chlorbezzo- [ d ] isrthiaorl-l ,1-dioxid.
  9. 9. rrostředek podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 2-kyan-3-chlrrbezoezsulfonamid.
  10. 10. rrostředek podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako· účinnou látku •obsahuje 2-kyaz-3-chlor-N-isoproρyl·benzensulfonamid.
  11. 11. Rrostředek podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 2-kyaz-3-fluor-N,N-diethylbenoensulc fonamid.
  12. 12. rrostředek podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 2-kyaz-3-fluor-N-isopropylbenoensulc fonamid.
  13. 13. rrostředek podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako· účinnou látku obsahujé 3-( 2-chlorethyl) amizo-4-clll(лeeenoo[ d] isrthiaool-l,l-dirxid.
  14. 14. rrostředek podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 2-ethyl-3-iminΌ-4-fluorbenzo[d]isrthiazrlin-l,l-dioxid.
  15. 15. Způsob výroby účinných látek obecného vzorce ve kterém
    X znamená atom halogenu, fenoxyskupinu nebo alkylovou či a^^ylovou skupinu obsahující vždy 1 až 4 atomy uhlíku a popřípadě substituovanou halogenem,
    Rt‘ představuje kyanoskupinu · a
    R2· znamená amizoskupizu, která může být popřípadě substituována jednou nebo dvěma alkenylovými nebo alkinylovými skupinami obsahujícími vždy 2 až 6 atomů uhlíku, nebo jednou či dvěma alkylovými skupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, kteréžto alkylové skupiny mohou společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvořit nasycený heterocyklický kruh, jenž může rovněž obsahovat druhý heteroatom vybraný lze skupiny obsahující dusík, kyslík a síru, nebo kteréžto alkylové skupiny mohou být substituovány alkrxyskupizru s 1 až 4 atomy uhlíku nebo· dialkylaminoskupinou se 2 až 6 atomy uhlíku, přičemž alkylové skupiny té-oo. dialkylaminoskupiny mohou společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvořit nasycený heterocyklický kruh, nebo
    R-‘ a R2* společně tvoří l-aminc)-2-azavizylenovou skupinu, nebo
    R‘ a R2.‘ společně tvoří l-iminr-2-azaethyc lenovou skupinu, v níž je dusíkový atom v kruhu substituován alkylovou nebo alkenylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce ve kterém
    X má shora uvedený význam, nechá reagovat s aminem obecného vzorce
    Rs“
    X
    HN
    R4“ ve kterém každý ze symbolů R3“ a R4“, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená vždy atom vodíku, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkylovou .slkupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 ato my uhlíku nebo dialkylaminoskupinou se 2 až 6 atomy uhlíku, přičemž alkylové skupiny této dialkylaminoskupiny mohou popřípadě tvořit, společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, nasycený heterocyklický kruh, ve vodě nebo v polárním organickém rozpouštědle, při teplotě mezi 0 °C a teplotou varu rozpouštědla.
CS81439A 1980-01-23 1981-01-21 Means for suppressing the plant-louses and method of making the active substances CS219348B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8000414 1980-01-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS219348B2 true CS219348B2 (en) 1983-03-25

Family

ID=19834728

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS81439A CS219348B2 (en) 1980-01-23 1981-01-21 Means for suppressing the plant-louses and method of making the active substances

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4379157A (cs)
EP (1) EP0033984B1 (cs)
JP (1) JPS56120664A (cs)
AR (1) AR226871A1 (cs)
AT (1) ATE7787T1 (cs)
AU (1) AU6636081A (cs)
BR (1) BR8100281A (cs)
CA (1) CA1167043A (cs)
CS (1) CS219348B2 (cs)
DD (1) DD157071A5 (cs)
DE (1) DE3162624D1 (cs)
DK (1) DK24181A (cs)
ES (2) ES498695A0 (cs)
GR (1) GR72782B (cs)
HU (1) HU186379B (cs)
IE (1) IE50835B1 (cs)
IL (1) IL61942A (cs)
NZ (1) NZ196046A (cs)
PL (1) PL229285A1 (cs)
RO (1) RO81451A (cs)
SU (1) SU1093247A3 (cs)
YU (1) YU14981A (cs)
ZA (1) ZA81382B (cs)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4492705A (en) * 1982-02-12 1985-01-08 Ciba-Geigy Corporation 3-Amidino-benzisothiazole-1,1-dioxides and their use for controlling pests
EP0110829B1 (de) * 1982-11-26 1990-12-27 Ciba-Geigy Ag Schädlingsbekämpfungsmittel
ZA838810B (en) * 1982-11-26 1984-07-25 Ciba Geigy Ag Pesticidal compositions
DE3408540A1 (de) * 1984-03-08 1985-09-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
ZA861026B (en) * 1985-02-13 1986-09-24 Ciba Geigy Ag Pesticidal compositions
US6376530B1 (en) * 1999-05-10 2002-04-23 Merck & Co., Inc. Cyclic amidines useful as NMDA NR2B antagonists
UA79404C2 (en) * 2003-10-02 2007-06-11 Basf Ag 2-cyanobenzenesulfonamide for controlling pests
AP2007004050A0 (en) * 2004-11-26 2007-06-30 Basf Ag Novel 2-cyano-3-(halo)alkoxy-benzenesulfonamide compounds for combating animal pests
JP2008534478A (ja) * 2005-03-24 2008-08-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 種子処理用の２−シアノベンゼンスルホンアミド化合物
JP2008535811A (ja) * 2005-03-24 2008-09-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 種子処理用のスルホニル化合物
EP1915344B1 (en) * 2005-07-29 2009-07-01 Basf Se Cyanopyridine pesticides
DE602006012079D1 (de) * 2005-10-21 2010-03-18 Basf Se Isothiazolopyridin-3-ylenamine zur bekämpfung tierischer schädlinge
US20090069317A1 (en) * 2005-11-21 2009-03-12 Basf Se Insecticidal Methods Using 3-Amino-1,2-Benzisothiazole Derivatives
WO2007060220A2 (en) * 2005-11-25 2007-05-31 Basf Se Cyanobenzene compounds for combating animal pests
PE20071233A1 (es) * 2006-02-16 2008-01-10 Basf Ag Compuestos de tioamida para combatir pestes animales
US8017554B2 (en) 2006-03-31 2011-09-13 Basf Se 3-amino-1,2-benzisothiazole compounds for combating animal pest
WO2008031712A2 (en) * 2006-09-11 2008-03-20 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising sulfonamides
KR20090107070A (ko) 2007-01-26 2009-10-12 바스프 에스이 동물 해충 ⅱ의 퇴치를 위한 3-아미노-1,2-벤즈이소티아졸 화합물
DE102007024575A1 (de) 2007-05-25 2008-11-27 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen von 2-Cyanobenzolsulfonamidverbindungen und ihrer isomeren Formen mit verbesserter Wirkung
EP2148567B1 (en) 2007-05-31 2011-11-02 Syngenta Participations AG A method of protecting a plant propagation material, a plant, and/or plant organs
WO2009007233A2 (en) * 2007-07-11 2009-01-15 Basf Se Pesticidal mixtures comprising sulfonamides and one or more fungicides
GB0800271D0 (en) * 2008-01-08 2008-02-13 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
CN101925588B (zh) 2008-01-25 2014-01-15 先正达参股股份有限公司 用作杀虫剂的2-氰基苯基磺酰胺衍生物
GB0804067D0 (en) * 2008-03-04 2008-04-09 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
EP2123159A1 (de) 2008-05-21 2009-11-25 Bayer CropScience AG (1,2-Benzisothiazol-3-yl)(thio)carbamate und (1,2-Benzisothiazol-3-yl)(thio)oxamate und deren Oxidationsformen als Pestizide
GB0809355D0 (en) * 2008-05-22 2008-07-02 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
GB0820710D0 (en) 2008-11-12 2008-12-17 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
AR080684A1 (es) 2010-03-18 2012-05-02 Bayer Cropscience Ag Aril- y hetarilsulfonamidas como sustancias activas contra un estres abiotico de plantas
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
CA2926250A1 (en) 2013-10-04 2015-04-09 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Use of substituted dihydro-oxindolyl sulfonamides, or the salts thereof, for increasing the stress tolerance of plants
WO2018108627A1 (de) 2016-12-12 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung substituierter indolinylmethylsulfonamide oder deren salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
WO2019025153A1 (de) 2017-07-31 2019-02-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von substituierten n-sulfonyl-n'-aryldiaminoalkanen und n-sulfonyl-n'-heteroaryldiaminoalkanen oder deren salzen zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
EP3650447A1 (en) * 2018-11-08 2020-05-13 Universite de Nantes New selective modulators of insect nicotinic acetylcholine receptors

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2751392A (en) * 1953-11-23 1956-06-19 Geschickter Fund Med Res Tertiary amine derivatives of nu-and omicron-saccharin
GB951651A (en) * 1960-02-17 1964-03-11 Shell Res Ltd Substituted benzonitriles, their preparation and compositions containing them
DE1543380A1 (de) * 1966-11-09 1969-09-11 Beiersdorf Ag 4-Chlor-5-sulfamylsalicylsaeurenitril und dessen Salze sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE1670797A1 (de) * 1967-02-10 1971-03-25 Hoechst Ag Benzisothiazol-1,1-dioxyde und Verfahren zu ihrer Herstellung
JPS4824735B1 (cs) * 1970-01-26 1973-07-24
US3888897A (en) * 1972-04-12 1975-06-10 Du Pont Cyano-and cyanomethyl-benzensulfonamides
US3901935A (en) * 1974-02-19 1975-08-26 Dow Chemical Co Cyanophenyl sulfoxides and sulfones
EP0002755B1 (de) * 1977-12-30 1981-03-18 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Arylthiolen und die so erhaltenen Verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
SU1093247A3 (ru) 1984-05-15
DD157071A5 (de) 1982-10-13
DK24181A (da) 1981-07-24
IL61942A (en) 1985-11-29
DE3162624D1 (en) 1984-07-12
AU6636081A (en) 1981-07-30
IE50835B1 (en) 1986-07-23
ZA81382B (en) 1982-02-24
YU14981A (en) 1983-10-31
EP0033984A1 (en) 1981-08-19
IE810103L (en) 1981-07-23
HU186379B (en) 1985-07-29
IL61942A0 (en) 1981-02-27
US4379157A (en) 1983-04-05
ES8201965A1 (es) 1982-01-01
NZ196046A (en) 1983-04-12
EP0033984B1 (en) 1984-06-06
ES8200654A1 (es) 1981-11-01
ES498695A0 (es) 1981-11-01
GR72782B (cs) 1983-12-05
RO81451A (ro) 1984-04-02
PL229285A1 (cs) 1982-04-13
AR226871A1 (es) 1982-08-31
JPS56120664A (en) 1981-09-22
BR8100281A (pt) 1981-08-04
CA1167043A (en) 1984-05-08
ATE7787T1 (de) 1984-06-15
ES500638A0 (es) 1982-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS219348B2 (en) Means for suppressing the plant-louses and method of making the active substances
RU2126408C1 (ru) Производные триазолопиримидина, способ их получения, фунгицидный состав, способ борьбы с грибами
JP2552811B2 (ja) 殺虫作用のあるフェニルヒドラジン誘導体
EP0021506B1 (en) New pyrazoline derivatives, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal composition on the basis of these new compounds
CZ281586B6 (cs) Derivát 2-anilinopyrimidinu, způsob jeho přípravy a fungicidní prostředek, který ho obsahuje
JP2525730B2 (ja) 植物生育調整組成物及び方法
CS241538B2 (en) Insecticide and acaricide and method of active substances production
CS242895B2 (en) Insecticide against mites,moths and method of efficient substances production
IL39395A (en) Oxazolidine and thiazolidine 2-(or4)-carbamoyloxime derivatives preparation thereof and compositions containing the
HU187698B (en) Insecticidnye kompositions containing pyrazoline derivatives further process for preparing the pyrazoline derivatives
RO113989B1 (ro) Derivati de pirazoliloxipicolinamida, procedeu pentru prepararea acestora, intermediari de sinteza, compozitie erbicida si metoda pentru combaterea cresterii plantelor nedorite
JPH0248572A (ja) 新規なチアゾール化合物及びその製造方法並びに該化合物を有効成分とする殺菌剤組成物
JPS61103873A (ja) 新規な２‐シアノベンズイミダゾール誘導体
EP0232012B1 (en) Dihaloformaldoximes
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
DE68928885T2 (de) 1-Dimethylcarbamoyl-1H-1,2,4-triazole-substituiert in Stellungen 3 und 5
JP2779947B2 (ja) １―ジメチルカルバモイル―３―置換―５―置換―１ｈ―１，２，４，―トリアゾール
US7399757B1 (en) Pesticidal diazene oxide carboxylates
NO161719B (no) Fremgangsmaate og anlegg for fremstilling av en fortynnet slurry inneholdende sinkstoev.
HU183997B (en) Herbicide and antidote composition resp. containing thiolcarba mate derivative and/or chloroacetanilide derivatives as herbicide and/or substituted acetamide antidote
JPS62207260A (ja) 殺菌剤
HU193707B (en) Fungicide and bactericide compositions, and process for the preparation of iodoacetamide derivatives used as active ingredient
EP0003688B1 (en) A method of controlling mollusc pest
US7446119B2 (en) Miticidal triazolidine derivatives
WO1982002713A1 (en) Fungicides