CS216947B2 - Method of making the thieno+l3,2-c+p pyridine - Google Patents
Method of making the thieno+l3,2-c+p pyridine Download PDFInfo
- Publication number
- CS216947B2 CS216947B2 CS809064A CS906480A CS216947B2 CS 216947 B2 CS216947 B2 CS 216947B2 CS 809064 A CS809064 A CS 809064A CS 906480 A CS906480 A CS 906480A CS 216947 B2 CS216947 B2 CS 216947B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- pyridine
- process according
- amount
- thieno
- Prior art date
Links
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WJFYLCXWEXZNHU-UHFFFAOYSA-N 2,3,3a,4-tetrahydrothieno[3,2-b]pyridine Chemical compound N1C=CC=C2SCCC21 WJFYLCXWEXZNHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- MKYRMMMSZSVIGD-UHFFFAOYSA-N thieno[3,2-c]pyridine Chemical compound N1=CC=C2SC=CC2=C1 MKYRMMMSZSVIGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 5
- OGUWOLDNYOTRBO-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1NCCC2=C1C=CS2 OGUWOLDNYOTRBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 3
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 claims description 3
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims 2
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 claims 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 2
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- UWYZHKAOTLEWKK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline Chemical compound C1=CC=C2CNCCC2=C1 UWYZHKAOTLEWKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- NKSZCPBUWGZONP-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydroisoquinoline Chemical compound C1=CC=C2C=NCCC2=C1 NKSZCPBUWGZONP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000001772 blood platelet Anatomy 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N nickel tungsten Chemical compound [Ni].[W] MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMRUPTIKESYGQW-UHFFFAOYSA-N propranolol hydrochloride Chemical compound [H+].[Cl-].C1=CC=C2C(OCC(O)CNC(C)C)=CC=CC2=C1 ZMRUPTIKESYGQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000010110 spontaneous platelet aggregation Diseases 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- GDQBPBMIAFIRIU-UHFFFAOYSA-N thieno[2,3-c]pyridine Chemical class C1=NC=C2SC=CC2=C1 GDQBPBMIAFIRIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940125670 thienopyridine Drugs 0.000 description 1
- 239000002175 thienopyridine Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
216347
Vynález se týká způsobu výroby thieno-[ 3,2-c] pyridinu katalytickou dehydrogenací. V literatuře bylo již popsáno několik způ-sobů výroby derivátů thieno[3,2-c]pyridinua/nebo thieno[2,3-c] pyridinu, které všakJsou buď obtížně proveditelné v průmyslo-vém měřítku a/nebo příliš nákladné, neboje nelze použít pro výrobu určitých deri-vátů, substituovaných na kruhovém systé-mu. Tak postupy, popsané W. Hertzem a L.Tsaiem (J. Amer. Chem. Soc., 1953, 75, str.5122); C. Hanschem, W. Carpenterem a J.Toddem (J. Org. Chem., 1958, 23, 1924); L.H. Klemmem, J. Shabtoyem, D. R. McCoyema W. K. Kiangem (J. Het. Chem., 1968, str.5883 a týž časopis 1969, str. 6813); S. Gro-nowitzem a E. Sandbergem (Ark. Kemi, 1970,32, str. 217); F. Eloyem a A. Deryckerem(Bull. Soc. Chim. Belges, 1970, 79, str. 301);J. P. Maffrandem a F. Eloyem (J. Het. Chem.1976, 13, str. 1347); A. Heymesem a J. P.Maffrandem (francouzský patent 2 312 498);J. P. Mafifrandem (francouzský patent čís.2 395 271); nebo R. Boigegrainem a J. P.Maffrandem (francouzský patent číslo2 424 278), se vyznačují alespoň jedním zvýše uvedených nedostatků.
Kromě toho se žádný z výše zmíněnýchzpůsobů netýká katalytické dehydrogenacetypu, jenž je předmětem tohoto vynálezu.
Je rovněž znám katalytický způsob de-hydrogenace tetrahydroisochinolinu a 3,4-di-hydroiisochinolinu [R. C. Ederfield: Hetero-cyclic Compounds (Heterocyklické sloučeni-ny), sv. 4, 1952, nakl. John Wiley, NewYork, str. 339 až 341, kap. Katalytická de-hydrogenace], avšak při tomto způsobu sepoužívá odlišných výchozích látek. Jednouz podstatných vlastností katalytických re-akcí je právě jejich specifičnost a kromětoho katalyzátory, používané při výše zmí-něném postupu, jsou jiné než katalyzátory,jichž se používá při způsobu podle vynálezu. Úkolem vynálezu je poskytnout málo ná-kladný způsob výroby, umožňující získat vdobrém výtěžku thienoj 3,2-c] pyridin, kterýje důležitým meziproduktem v chemickéma farmaceutickém průmyslu, zejména propřípravu thienopyridinů, vyznačujících seznačnou účinností proti shlukování krev-ních destiček. Předmětem vynálezu je proto způsob vý-roby thienoj 3,2-c] pyridinu, který se vyzna-čuje tím, že se 4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2--c] pyridin podrobí katalytické dehydroge-naci v plynné fázi na katalyzátoru na bázialespoň jednoho kovu nebo jejich kysliční-ků ze skupiny, zahrnující chrom, nikl, mo-lybden, kobalt a wolfram, popřípadě ve spo-jení s hořčíkem, sodíkem a železem, nane-sených na inertním nosiči.
Tato reakce se provádí v plynné fázi, po-případě v přítomnosti inertního ředidla, přiteplotě v rozmezí 350 až 600 °C, s výhodouv rozmezí 450 až 500 °C. Výchozí 4,5,6,7-tetrahydr o-thieno [ 3,2-c] - pyridin je možno připravit známými postu-py, popsanými zejména ve francouzskýchpatentech č. 2 300 090, 2 319 642, 2 397 417.
Katalytická reakce v plynné fázi se pro-vádí pod parciálním nebo celkovým tlakemtetrahydrothienopyridinu v rozmezí 0,67 až133 kPa, s výhodou v rozmezí 6,67 až 20kPa.
Plynná fáze tetrahydrothienopyridinu sezíská obvyklými postupy, například odpa-řením této sloučeniny v kapalné fázi, udr-žované na příslušné teplotě a tlaku (ze-jména při sníženém tlaku) nebo v předehří-vací zóně v přítomnosti proudu inertníhoplynu, jehož množství a tlak se regulují tak,že se dosáhne požadovaného parciálníhotlaku tetrahydrothienopyridinu. Při zředěníinertním plynem se výhodně pracuje přicelkovém tlaku, který je roven panujícímuatmosférickému tlaku.
Použitelnými inertními plyny jsou napří-klad dusík, helium, neon nebo argon.
Reakce se provádí tak, že se plynná fázenepřetržitě vede vhodnou rychlostí přes ka-talyzátor, aby se dosáhlo doby styku s kata-lyzátorem v rozmezí 0,1 sekundy až 10 mi-nut, s výhodou v rozmezí 1 až 10 sekund.
Uvedené tři parametry, tj. teplota, par-ciální tlak a doba styku s katalyzátorem,jsou na sebe vázány známými kinetickýmia termodynamickými zákony, které umož-ňují řízení této reakce. Tak například níz-kým teplotám odpovídají nejdelší doby sty-ku s katalyzátorem.
Katalyzátory, používané pro tuto dehyd-rogenaci, jsou buď na bázi alespoň jednohokovu nebo na bázi kysličníků těchto kovůze skupiny, zahrnující chrom, nikl, molyb-den, wolfram a kobalt, popřípadě ve spoje-ní s hořčíkem, sodíkem a/nebo železem. Ty-to kovy nebo jejich kysličníky jsou nanese-ny na obvyklých vhodných inertních nosi-čích, jako je kysličník hlinitý, aktivní uhlí,kysličník křemičitý, křemelina atd.
První řada vhodných katalyzátorů je nabázi kysličníku chromitého, jehož hmotnost-ní množství, nanesené na inertním nosičijako je kysličník hlinitý, může být v rozme-zí 1 až 33 %, s výhodou 15 až 25 %. Kata-lytickou účinnost je možno zvýšit přidánímmalého množství kysličníku hořečnatého,kysličníku sodného a/nebo kysličníku že-leza.
Jiná řada katalyzátorů, použitelných prouvedenou dehydrogenaci, je na bázi kyslič-níku niklu nebo kobaltu a kysličníku mo-lybdenu. Výhodným nosičem je kysličníkhlinitý. Hmotnostní množství kysličníku nik-lu nebo kobaltu je v rozmezí 1 až 5 %, vzta-ženo na hmotnostní množství nosiče, a hmot-nostní množství kysličníku molybdenu je vrozmezí 5 až 20 %. Třetí řada katalyzátorů obsahuje nikl awolfram, jejichž hmotnostní množství jsouv rozmezí 3 až 10 %, resp. 5 až 25 %. Vý-hodným nosičem je kysličník hlinitý, je však
Claims (10)
- 21Sa 4 7 s možno též použít kysličníku křemičitého,křemeliny nebo aktivního uhlí. Vynález je blíže objasněn dále uvedený-mi příklady, na něž však jeho rozsah nenínikterak omezen. Příklad 1 Katalytická dehydrogenační reakce podlevynálezu se provádí v trubkovém svislémreaktoru, umístěném v peci, čímž je možnodosáhnout teplot nad 600 °C. Reakční prostorsestává ze tří částí. Dolní část je tvořenaRaschigovými kroužky; střední část obsa-huje 40 ml (36 g) katalyzátoru obsahující-ho kysličník chromitý v hmotnostním množ-ství 20 %, kysliník sodný v hmotnostnímmnožství 0,5 °/o a kysličník železitý v hmot-nostním množství 0,05 %, přičemž nosičemje χ-kysličník hlinitý o stykovém povrchu150 m2/g. Nad ložem katalyzátoru je ulože-na vrstva kuliček z pyrexového skla. Tatohorní část reaktoru slouží k odpaření tetra-hydrothienopyridinu v k zahřátí vzniklýchpar na zvolenou reakční teplotu, kterou márovněž katalyzátor. Řada termočlánků u-možňuje kontrolovat zachycovač, udržovanýna teplotě vhodné pro kondenzování odchá-zejících par, zatímco horní část reaktoru jespojena s potrubím, jímž se přivádí nepře-tržitý proud dusíku, a s dávkovacím čerpad-lem, jímž se dávkuje kapalný tetrahydro-thienopyridin. Katalyzátor se nejprve aktivuje tím, že sereaktorem nechá 18 hodin procházet prouddusíku, přičemž teplota katalytického ložese udržuje na 470 °C. Dehydrogenační reakce se uskutečňujevlastně tak, že se upraví množství kapalné- ho tetrahydrothienopyridinu, dodávanéhodávkovacím čerpadlem, na 13,9 g/h a množ-ství dusíku na 18 litrů/h (při 20 °C) za nor-málního tlaku. Za těchto podmínek činí do-ba styku přibližně 2,5 sekundy a objemovárychlost 1300 1/h. Převážná část získaného kondenzátu vy-krystaluje při teplotě okolí v zachycovači;část par je stržena a odváděna dusíkem.Kondenzát se předestiluje k odstranění ma-lého podílu vzniklých zbarvených produktů. Z chromatografické analýzy v plynné fá-zi vyplývá stupeň konverze přibližně 93 %a selektivita přibližně 91,6 %. Krystaly, zís-kané ochlazením, tají při teplotě v rozmezí 46,5 až 50 °C. Infračervené a resonančnímagnetické nukleární spektrum těchto krys-talů je totožné s příslušným spektrem Vzor-ku thieno[3,2-c] pyridinu. Příklad 2 Ležatým reaktorem, vyplněným stejně ja-ko v příkladu 1 a obsahujícím 40 ml kata-lyzátoru obsahujícího 6 % niklu, 19 %wolframu a 75 % kysličníku hlinitého, senechají procházet páry 4,5,6,7-tetrahydro-thieno[3,2-c] pyridinu v množství 13,9 g/hza tlaku 12 kPa. Za tímto účelem je výstupze zachycovače spojen s vývěvou přes přes-ný jehlový ventil, nastavený tak, aby se vreaktoru dosáhlo požadovaného tlaku. K do-sažení téhož výsledku je rovněž možno po-užít termostatického manometru. Za těchtopodmínek je stupeň rekuperace velmi dob-rý; dosažená selektivita a stupeň konverzejsou analogické selektivitě a stupni konver-ze v příkladu 1. předmEt1. Způsob výroby thieno[3,2-c] pyridinu,vyznačující se tím, že se 4,5,6,7-tetrahydro-thieno[3,2-c] pyridin podrobí katalytické de-hydrogenaci v plynné fázi při teplotě v roz-mezí 350 až 600 °C na katalyzátoru na bázialespoň jednoho kovu nebo jejich kysliční-ků ze skupiny, zahrnující chrom, nikl, mo-lybden, kobalt a wolfram, popřípadě ve spo-jení s alespoň jedním kovem nebo- jejichkysličníky ze skupiny, zahrnující hořčík, so-dík a železo, nanesených na inertním nosiči.
- 2. Způsob podle bodu 1 k výrobě thieno-[3,2-c] pyridinu, vyznačující se tím, že se 4,-5,6,7-teitrahydrothieno[3,2-c] pyridin podrobíkatalytické dehydrogenaci v plynné fázi přiteplotě v rozmezí 350 až 600 °C na kataly-zátoru na bázi kysličníků kovů ze skupiny,zahrnující chrom, nikl, molybden, kobalt awolfram, popřípadě ve spojení s alespoňjedním kysličníkem kovu ze skupiny, zahr-nující hořčík, sodík a železo, nanesených nainertním nosiči.
- 3. Způsob podle bodu 1 nebo 2 vyznaču-jící se tím, že se katalytická dehydrogenač- ní reakce provádí při teplotě v rozmezí 450až 500 °C.
- 4. Způsob podle bodů 1 až 3 vyznačujícíse tím, že se reakce provádí za parciálníhonebo celkového tlaku 4,5,6,7-tetrahydrothie-no[3,2-c] pyridinu v rozmezí od 0,67 kPa do133 kPa po dobu styku s katalyzátorem vrozmezí od 0,1 sekundy do 10 minut.
- 5. Způsob podle bodu 4 vyznačující se tím,že parciální nebo celkový tlak 4,5,6,7-tetra-hydrothieno[3,2-c] pyridinu je v rozmezí od6,67 kPa do> 20 kPa a doba styku s kataly-zátorem je v rozmezí od 1 do 10 sekund.
- 6. Způsob podle bodu 3 nebo 4 vyznačují-cí se tím, že plynná fáze obsahuje inertníředidlo, jako je dusík, helium, neon neboargon.
- 7. Způsob podle bodů 1 až 6 vyznačujícíse tím, že inertním nosičem je kysličníkhlinitý, aktivní uhlí, kysličník křemičitý ne-bo křemelina.
- 8. Způsob podle bodů 1 až 7 vyznačujícíse tím, že katalyzátorem je kysličník chro- 216947 mitý, nanesený v hmotnostním množství 1až 33 % na kysličníku hlinitém jakožto no-siči, přičemž katalyzátor popřípadě obsahu-je malé podíly kysličníků hořčíku, sodíkua/nebo železa.
- 9. Způsob podle bodů 1 až 7 vyznačujícíse tím, že katalyzátorem je kysličník niklunebo kobaltu v hmotnostním množství 1 až5 % a kysličník molybdenu v hmotnostním 8 množství 5 až 20 %, jež jsou naneseny nakysličníku hlinitém jakožto nosiči.
- 10. Způsob podle bodů 1 až 7 vyznačujícíse tím, že katalyzátor je tvořen niklem vhmotnostním množství 3 až 10 % a wolfra-mem v hmotnostním množství 5 až 25 %,které jsou naneseny na kysličníku hlinitémjakožto nosiči. Severografia, n. p., závod 7 Most Cena 2,40 Kčs
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7931247A FR2471983A1 (fr) | 1979-12-20 | 1979-12-20 | Procede de preparation catalytique de la thieno(3,2-c)pyridine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS216947B2 true CS216947B2 (en) | 1982-12-31 |
Family
ID=9233005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS809064A CS216947B2 (en) | 1979-12-20 | 1980-12-19 | Method of making the thieno+l3,2-c+p pyridine |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4311845A (cs) |
| EP (1) | EP0031265B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5692891A (cs) |
| AR (1) | AR225650A1 (cs) |
| AU (1) | AU541286B2 (cs) |
| BE (1) | BE886470A (cs) |
| CA (1) | CA1156234A (cs) |
| CH (1) | CH645900A5 (cs) |
| CS (1) | CS216947B2 (cs) |
| DE (1) | DE3061164D1 (cs) |
| DK (1) | DK149549C (cs) |
| ES (1) | ES8200893A1 (cs) |
| FI (1) | FI74013C (cs) |
| FR (1) | FR2471983A1 (cs) |
| GB (1) | GB2065641B (cs) |
| GR (1) | GR72830B (cs) |
| IE (1) | IE50447B1 (cs) |
| IL (1) | IL61564A (cs) |
| IN (1) | IN152371B (cs) |
| IT (1) | IT1141641B (cs) |
| LU (1) | LU83019A1 (cs) |
| NO (1) | NO154604C (cs) |
| NZ (1) | NZ195787A (cs) |
| PL (1) | PL127010B1 (cs) |
| PT (1) | PT72246B (cs) |
| RO (1) | RO81246B (cs) |
| SU (1) | SU1156598A3 (cs) |
| YU (1) | YU41956B (cs) |
| ZA (1) | ZA807872B (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5962490A (en) | 1987-09-25 | 1999-10-05 | Texas Biotechnology Corporation | Thienyl-, furyl- and pyrrolyl-sulfonamides and derivatives thereof that modulate the activity of endothelin |
| US5958905A (en) * | 1996-03-26 | 1999-09-28 | Texas Biotechnology Corporation | Phosphoramidates, phosphinic amides and related compounds and the use thereof to modulate the activity of endothelin |
| US5804585A (en) * | 1996-04-15 | 1998-09-08 | Texas Biotechnology Corporation | Thieno-pyridine sulfonamides derivatives thereof and related compounds that modulate the activity of endothelin |
| CN109824692A (zh) * | 2019-03-14 | 2019-05-31 | 四川师范大学 | 噻吩并吡啶杂环化合物及其衍生物的制备方法 |
-
1979
- 1979-12-20 FR FR7931247A patent/FR2471983A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-11-15 GR GR63371A patent/GR72830B/el unknown
- 1980-11-18 GB GB8036919A patent/GB2065641B/en not_active Expired
- 1980-11-26 IL IL61564A patent/IL61564A/xx unknown
- 1980-11-28 DE DE8080401699T patent/DE3061164D1/de not_active Expired
- 1980-11-28 EP EP80401699A patent/EP0031265B1/fr not_active Expired
- 1980-12-02 CH CH893580A patent/CH645900A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-12-03 BE BE0/203023A patent/BE886470A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-12-04 IE IE2534/80A patent/IE50447B1/en unknown
- 1980-12-08 YU YU3100/80A patent/YU41956B/xx unknown
- 1980-12-09 NZ NZ195787A patent/NZ195787A/xx unknown
- 1980-12-10 ES ES497562A patent/ES8200893A1/es not_active Expired
- 1980-12-12 AU AU65339/80A patent/AU541286B2/en not_active Ceased
- 1980-12-15 FI FI803910A patent/FI74013C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-12-15 SU SU803237209A patent/SU1156598A3/ru active
- 1980-12-16 RO RO102864A patent/RO81246B/ro unknown
- 1980-12-17 AR AR283677A patent/AR225650A1/es active
- 1980-12-17 DK DK536080A patent/DK149549C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-12-17 NO NO803820A patent/NO154604C/no unknown
- 1980-12-17 JP JP17864980A patent/JPS5692891A/ja active Granted
- 1980-12-17 ZA ZA00807872A patent/ZA807872B/xx unknown
- 1980-12-18 IT IT68941/80A patent/IT1141641B/it active
- 1980-12-18 CA CA000367083A patent/CA1156234A/en not_active Expired
- 1980-12-19 CS CS809064A patent/CS216947B2/cs unknown
- 1980-12-19 PL PL1980228607A patent/PL127010B1/pl unknown
- 1980-12-19 LU LU83019A patent/LU83019A1/fr unknown
- 1980-12-19 PT PT72246A patent/PT72246B/pt unknown
- 1980-12-22 US US06/219,247 patent/US4311845A/en not_active Expired - Fee Related
-
1981
- 1981-01-17 IN IN55/CAL/81A patent/IN152371B/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lee et al. | Kinetics and stereochemistry of the titanacyclobutane-titanaethylene interconversion. Investigation of a degenerate olefin metathesis reaction | |
| Hodnett et al. | Influence of P/V ratio on the phase composition and catalytic activity of vanadium phosphate based catalysts | |
| BG100045A (bg) | Метод за получаване на оцетна киселина | |
| CS216947B2 (en) | Method of making the thieno+l3,2-c+p pyridine | |
| NO164781B (no) | Fremgangsmaate til fjerning av metaller fra hydrokarbonstroemmer. | |
| NO159667B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av kikhostetoksid. | |
| Clennan et al. | Comparison of the photooxidations of 1, 5-dithiacyclooctane, 1, 4-dithiane, and pentamethylene sulfide. Another example of remote participation during photooxidation at sulfur? | |
| KR840002042B1 (ko) | 티에노[3, 2-c]피리딘의 제조방법 | |
| AU2005222016A1 (en) | Method of preparing thieno[3,2-C]pyridine derivatives and intermediates used therein | |
| Nagashima et al. | Vapor-phase Beckmann rearrangement of cyclohexanone oxime over halide cluster catalysts | |
| US3433792A (en) | Alkylpyridine production | |
| US6235949B1 (en) | Process for the preparation of halogenated derivatives and Lewis acid base catalysts thereof | |
| US3803156A (en) | Process for the preparation of pyridinecarboxylic acid | |
| JPH0570454A (ja) | チオフエンの製造方法 | |
| Rasmussen et al. | Crystal structure of an imine–SnCl 4 complex. The intermediate in catalytic aziridination reactions | |
| US3546257A (en) | Oxidation of aliphatic dienes to produce furaldehydes | |
| KR930002273B1 (ko) | 피리딘의 제조방법 | |
| Hafner et al. | Novel pericyclic reactions in π-perimeter chemistry | |
| Fitjer et al. | Sterically crowded cyclohexanes-71). synthesis, crystal structure, conformation and dynamics of hexaspiro [2.0. 3.0. 2.0. 3.0. 3.0. 3.0] docosane and hexaspiro [2.0. 3.0. 3.0. 3.0. 3.0. 3.0] tricosane | |
| KR810000488B1 (ko) | 카프로락탐 제조법 | |
| US20250042854A1 (en) | Iminium salts with a barralene ring, corresponding ruthenium complexes, and uses thereof | |
| CS257645B1 (cs) | Způsob přípravy pyridinu a pyridinových bází | |
| JPS5913745A (ja) | アセトアルデヒドの製造法 | |
| Kildea et al. | Structure of a 2-azaspiro [4.5] decadiene | |
| Raubenheimer et al. | Synthesis of different thione complexes from pentacarbonyl-α-ethoxybenzylidenetungsten and lithium phenylethynethiolate |