CS257645B1 - Způsob přípravy pyridinu a pyridinových bází - Google Patents
Způsob přípravy pyridinu a pyridinových bází Download PDFInfo
- Publication number
- CS257645B1 CS257645B1 CS867801A CS780186A CS257645B1 CS 257645 B1 CS257645 B1 CS 257645B1 CS 867801 A CS867801 A CS 867801A CS 780186 A CS780186 A CS 780186A CS 257645 B1 CS257645 B1 CS 257645B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- pyridine
- reactor
- ammonia
- catalyst
- moles
- Prior art date
Links
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical class CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910020639 Co-Al Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 Co-Al 2 (PO ^) Chemical class 0.000 description 2
- 229910020675 Co—Al Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical class CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910014264 BrF Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100366060 Caenorhabditis elegans snap-29 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910004573 CdF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017855 NH 4 F Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052774 Proactinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Způsob přípravy pyridinu a pyridinových
bázi katalytickou syntézou ze čpavku
a aldehydů při teplotě 350 až 500 °C,
s výhodou 400 až 420 °C, tak, že katalyzátorem
je čistá alumina v alfa- gama- nebo eta-
-formě s porositou 55 až 65 %, nejlépe
60 %, a objemem makroporů maximálně 0,22
až 0,25 cm2/g, upravená do vhodné formy
tabletačním nebo vytlačováním tablet,
výtlačků, kuliček, kroužků nebo granulí.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy pyridinu a pyridinových bází.
Největší část světové produkce pyridinu a pyridinových bází je kryta jejich výrobou syntetickou cestou a to katalytickou syntézou z aldehydů a čpavku. Obecně je známo, že reaguje-li při teplotách 300 až 500 °C v plynné fázi acetaldehyd se čpavkem, vznikají jako hlavní produkt 2-pikolin a 4-pikolin, vedle malého množství pyridinu a řady výše alkylovaných pyridinů, hlavně lutidinů a kollidinů. Jestliže se této reakce zúčastní acetaldehyd, fórmaldehyd a čpavek, jsou hlavními složkami produktu pyridin a 3-pikolin. Kromě toho vznikají opět výše uvedené výšealkylované pyridiny. Tato syntéza probíhá nejlépe v teplotním rozmezí 400 až 450 °C při molárním poměru acetaldehydu ku formaldehydu ku čpavku 1:1,25:1,75 až 1:1,5:2,0 až 2,1.
Syntézu je však možno provádět i s jinými aldehydy, například s akrylaldehydem nebo reakcí směsi krotonaldehydu, formaldehydu a čpavku, přičemž fórmaldehyd je v molárním přebytku ku krotonaldehydu. Jejich molární poměr bývá až 3:1, obvykle však 1,5 až 2,5:1.
Velmi důležitým faktorem při této syntéze je užití vhodného katalyzátoru. V literatuře je uváděna řada katalytických systémů, obvykle jsou však užívány křemičitano-hlinité katalyzátory s vysokým obsahem SiO2 a aktivované různými kovy a jejich sloučeninami, obvykle kysličníky.
Nejčastěji užívané katalyzátory mívají obsah SiO2 80 až 90 %. A^O^ 5 až 15 %, aktivátor do 5 %. Například jsou uváděny křemičitohlinité katalyzátory následujícího složení a vlastností
| Obsah | % | Měrná plocha | Objem pórů |
| sio2 | A12°3 | m2/g | cm /g |
| 85 | 15 | 400 | 0,6 až 0,8 |
| 87 | 13 | 600 | 0,7 |
| 83 | 17 | 500 | 0,8 |
| 82 | 18 | 400 | - |
| 75 | 25 | 395 | - |
| 82 | 18 | 400 | - |
| Jako aktivátory | jsou používány | nejčastěji kovy | a kysličníky prvků |
| Mg, Zr, Th, Ce, | dále fluoridy ZnF2, PbF2, CdF2, | NH4F, BrF3, MnF2. |
Z dalších méně častých pak prvky W, Ni, Co, Cr, Mo, Fe, Pa, AI a jejich sloučeniny.
Jiným typem uváděných katalyzátorů jsou fosfáty jako Co^Al2(PO^), Co^Al3(PO^)5, Co3Al(PO^)^, CO^AlíPOp^ a jejich kombinace vzniklé míšením, popřípadě i dále aktivované výše uvedenými kysličníky, například CdO.
Kromě těchto alumosilikátů jsou v patentové literatuře uváděny i gelové typy křemicito-hlinité a krystalické zeolitické křemičitany s obsahem 12 až 15 % Al-^O^.
Délka jednoho cyklu účinnosti katalyzátoru bývá udávána obvykle 21 až 23 reakční hodiny, výjimečné však i méně, a to 7 až 9 hodin. Po této době je třeba jej regenerovat a aktivovat odstraněním usazených uhlíkatých látek spálením pomocí směsi dusíku s cca 3 až 5 % kyslíku při teplotě nad 400 °C.
Nyní bylo nově nalezeno, že uvedená syntéza pyridinu a jeho derivátů probíhá dobře i na samotné čisté alumině a to v její alfa- i gama-formě, a přechodných modifikacích, např. éta-formě, jestliže mají vhodnou vnitřní strukturu. V laboratorních pokusech byly použity následující aluminy.
1) Al^O^-gama-modifikace ve formě tablet 5x5 mm obsah nečistot:
| Fe2°3 | : 0,15 | |
| Si°2 | : 1,26 | |
| K2O, Na2 | 0 : 0,10 | |
| n°3 | : 1,5 % | |
| měrný povrch....... | .200 m2/g | |
| celkový objem pórů | 0,51 cm^/g | |
| objem makroporů | 0,28 cm^/g | |
| porosita | 58,3 % | |
| 2\ Al^O^-alfa a éta | modifikace, | prstence 4, |
| Fe2°3 | : 0,05 | |
| sío2 | : 1,80 | |
| CaO | : 0,04 | |
| Na2O | 0,04 | |
| NO“ | : 0,70 | |
| měrný povrch | 196 m^/g | |
| celkový objem pórů | 0,56 cm^/g | |
| objem makroporů | 0,22 cm2/g | |
| porozita | 62,9 ΐ | |
| 3) A^Og-alfa-modifikace, výtlačky 1,5 mm, | ||
| Ke2°3 | : 0,03 | |
| sío2 | : 0,02 | |
| Na2O | : 0,01 | |
| CaO | : 0,04 | |
| měrný povrch | 173,5 m2/g | |
| celkový objem pórů | : 0,54 cm^/g | |
| objem makroporů | 0,06 cm2/g | |
| porozita | 62,9 % | |
| 4) Al^Oj-alfa-modífikace, výtlačky 0 2,8 mm | ||
| Fe2°3 | : 0,020 % | |
| SiO2 | : 0,025 % | |
| Na2O | : 0,005 % | |
| měrný povrch | 162 m2/g | |
| celkový objem pórů | 0,45 cn?/g | |
| objem makroporů | 0,05 cm^/g |
porozita %
Pokusy byly prováděny v aparatuře s reaktorem zhotoveným z nerezové oceli. Vlastní reaktorová část sestávala z předehřívacího a směšovacího dílu, vlastní reaktorové trubice plněné katalyzátorem a hlavy reaktoru s přestupníkem. Reaktorové trubice byly výměnné a měly vnitřní průměr 18,28 a 51 mm. Reaktor uzavírala hlava s teploměrnou sondou a chlazeným přestupníkem. Na'tento byla napojena soustava účinných skleněných vodných chladičů, odměrka produktu a skleněná baňka. Do baňky byl předsazován benzen, obsah byl zahříván na cca. 70 °C a docházelo zde k vyváření přebytečného čpavku a rozpuštění složek produktu v benzenu.
Extrakce pyridinových bází benzenem usnadňovala jejich dobré oddělení od vody. Teplota v reaktoru byla měřena posuvným termočlánkem umístěným v sondě, teploty pláště reaktoru a předehřívače termočlánky připájenými přímo na stěnu jejich tělesa. Čpavek byl odebírán v plynném stavu z ocelové lahve, acetaldehyd podobně za speciální nerezové nádoby, vodný roztok formaldehydu (36 %) byl navazován do kalibrované odměrky a odtud dávkovacím čerpadlem čerpán a nastřikován do odpařovače. Žádaná množství do reakce vstupujících látek byla nastavena a regulována pomocí jehlových ventilů a rotametrů. Celkové spotřeby byly stanoveny hmotnostně.
Trubice reaktoru byla naplněna katalyzátorem tak, aby tento naplňoval plně vyhřívanou část reaktoru.
Zkondenzovaný reakční produkt byl jímán do odměrky a v hodinových intervalech připouštěn do baňky s předsazeným benzenem. V ní docházelo při 70 °C k vyváření většiny rozpuštěného amoniaku a k extrakci pyridinových bází do benzenu. Surový produkt byl rozdělen na vodný a organický podíl a obsah složek v nich byl analýzován plynovou chromatografií. Vynález je dále objasněn následujícími příklady 1 až 8. Výsledky jsou sestaveny v tabulce.
Tabulka
| Příklad č. | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| é reaktoru mm | 18 | 18 | 18 | 28 | 28 | 50 | 50 |
| Reakční t. °C | 405 | 400 | 405 | 415 | 422 | 429 | 430 |
| Reakční doba hod. | 11 | 37 | 56 | 48 | 14 | 30 | 30 |
| Vsazeno mol/hodt | |||||||
| formaldehyd | 0,91 | - | - | - | 0,81 | - | 3,02 |
| acetaldehyd | 1,01 | 1,63 | 1,54 | 1,84 | 1,51 | 3,12 | 2,40 |
| čpavek | 2,61 | 3,01 | 2,38 | 2,14 | 3,78 | 5,20 | 4,49 |
| mol. poměr | |||||||
| NH^/aldehydy celk. | 1,36 | 1,84 | 1,55 | 1,16 | 1,63 | 1,66 | 0,83 |
| Katalyzátor | 1 | 1 | 3 | 1 | 1 | 4 | 4 |
| druh úpravy | tab. | tab. | výtlač, | . tab. | tab. | výtlač. | výtlačky |
| množství g | 185 | 123 | 122 | 270 | 265 | 740 | 740 |
| zatížení kat. | |||||||
| g/g kat. hod. | 0,905 | 0,795 | 0,886 | 0,436 | 0,746 | 0,300 | 0,60 |
| Produkt | |||||||
| celkem molů | 4,089 | 9,98 | 12,374 | 24,66 | 6,61 | 39,1 | 18,83 |
| pyridin molů | 2,27 | 1,50 | 1,25 | 1,19 | 3,11 | 1,81 | 9,13 |
| 2-pikolin molů | 0,14 | 3,42 | 4,63 | 9,02 | 0,48 | 13,00 | 0,81 |
| 3-pikolin molů | 1,20 | - | - | - | 1,89 | - | 5,87 |
| 4-pikolin molů | - | 3,42 | 4,31 | 6,38 | - | 12,30 | - |
| počet regenerací | 5 | 3 | - | 2 | 1 | 1 | 1 |
| celkem reakčních | |||||||
| hodin katalyzátoru | 185 | 104 | 56 | 132 | 56 | 37 | 37 |
| g prod. hod. v reaktoru | 140,7 | 82,7 | 90,5 | 86,3 | 81,0 | 96,4 | 56,5 |
| průtok rychlost | |||||||
| cm/min | 26,6 | 13,71 | 14,16 | 5,9 | 12,74 | 3,74. | 8,7 |
Příklad 8·
Do reaktoru o φ 28 mm bylo naplněno 360 g katalyzátoru typu 2 (A^C^-alfa a éta-modifikace) a během 62 reakčních hodin bylo při teplotě 440 °C vsazováno za hodinu 1,68 molu acetaldehydu a 2,94 molu čpavku. Molární poměr NH^/aldehyd byl 1,75 a zatížení katalyzátoru 0,34 g/g hod. Reakcí vznikl produkt, který obsahoval celkem 24,38 molů pyridinových zásad, z toho 2,38 molu pyridinu, 8,60 molu 2-pikolinu a 8,45 molu 4-pikolinu. Po 62 hodinách reakce byl katalyzátor regenerován a v dalším pokusu pracoval dále až do celkové doby zatížení 149 hodin. Průtoková rychlost par reagujících složek a dusíku reaktorem byla 6,91 cm/min a objemová výtěžnost 74,25 g prod./hod. v reaktoru.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy pyridinu a pyridinových bází katalytickou syntézou ze čpavku a aldehydů při teplotě 350 až 500 °C, s výhodou 400 až 420 °C, vyznačený tím, že katalyzátorem je čistá alumina v - alfa- gama nebo éta- formě s porositou 55 až 65 %, nejlépe 60 % a objemem 2 makropórů maximálně 0,22 až 0,25 cm /g, upravená do vhodné formy tabletováním nebo vytlačováním tablet, výtlačků, kuliček, prstenců nebo granulí.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867801A CS257645B1 (cs) | 1986-10-29 | 1986-10-29 | Způsob přípravy pyridinu a pyridinových bází |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867801A CS257645B1 (cs) | 1986-10-29 | 1986-10-29 | Způsob přípravy pyridinu a pyridinových bází |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS780186A1 CS780186A1 (en) | 1987-10-15 |
| CS257645B1 true CS257645B1 (cs) | 1988-05-16 |
Family
ID=5427782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS867801A CS257645B1 (cs) | 1986-10-29 | 1986-10-29 | Způsob přípravy pyridinu a pyridinových bází |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS257645B1 (cs) |
-
1986
- 1986-10-29 CS CS867801A patent/CS257645B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS780186A1 (en) | 1987-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2428267A1 (en) | Catalyst, its preparation and use for the preparation of nitriles from alkyl aromatic or heteroaromatic compounds | |
| US4324908A (en) | Preparation of unsaturated acids and esters from saturated carboxylic acid derivatives and carbonyl compounds over phosphate catalysts | |
| PL104014B1 (pl) | Sposob wytwarzania 3-metylopirydyny | |
| CS257645B1 (cs) | Způsob přípravy pyridinu a pyridinových bází | |
| JPH01132587A (ja) | ピペラジンから１，４‐ジアザビシクロ（２．２．２）‐オクタンを製造する方法 | |
| Selvaraj et al. | Comparison of mesoporous solid acid catalysts in the production of DABCO by cyclization of ethanolamine: II. Synthesis of DABCO over mesoporous solid acid catalysts | |
| US6727365B1 (en) | Process for the preparation of vinylpyridine from picoline over modified zeolites | |
| HU202223B (en) | Process for producing 3-halogenthiophene derivatives by isomerization of 2-halogenthiophene derivatives | |
| JPS6048501B2 (ja) | Ｎ−アルキル芳香族アミンの製造方法 | |
| JP4545593B2 (ja) | 変性ゼオライト上でピコリンからビニルピリジンを製造する方法 | |
| JPH03206087A (ja) | オキセタン類の製造方法 | |
| US4169951A (en) | Process for the production of substituted pyridine (b) | |
| US3272825A (en) | Method of producing pyridine | |
| EP0961770B1 (en) | Processes for producing 3-cyanopyridine from 2-methyl-1,5-pentanediamine | |
| PL119446B1 (en) | Catalyst of nitrile manufacture process | |
| Röseler et al. | Vapour-phase beckmann rearrangement using B-MFI zeolites | |
| US3546257A (en) | Oxidation of aliphatic dienes to produce furaldehydes | |
| SU404231A1 (cs) | ||
| JPH02172927A (ja) | クメンの製造方法 | |
| US3855268A (en) | Oxydehydrogenation of organic nitriles | |
| JP4095724B2 (ja) | 銅を含有する触媒の活性化方法並びにテトラヒドロ−２ｈ−ピラン−２−オン及び／又は３，４−ジヒドロ−２ｈ−ピランの製造法 | |
| SU1049483A1 (ru) | Способ получени 3-метилпиридина | |
| ITMI20001404A1 (it) | Procedimento per la rigenerazione di catalizzatori zeolitici | |
| EP0137567A2 (en) | Process for preparing pyrimidine | |
| RU1771806C (ru) | Способ загрузки катализатора синтеза морфолина |