PL104014B1 - Sposob wytwarzania 3-metylopirydyny - Google Patents
Sposob wytwarzania 3-metylopirydyny Download PDFInfo
- Publication number
- PL104014B1 PL104014B1 PL1976189211A PL18921176A PL104014B1 PL 104014 B1 PL104014 B1 PL 104014B1 PL 1976189211 A PL1976189211 A PL 1976189211A PL 18921176 A PL18921176 A PL 18921176A PL 104014 B1 PL104014 B1 PL 104014B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methylpiperidine
- catalyst
- methyl
- diaminopentane
- pressure
- Prior art date
Links
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- JEGMWWXJUXDNJN-UHFFFAOYSA-N 3-methylpiperidine Chemical compound CC1CCCNC1 JEGMWWXJUXDNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical group [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- WVUYYXUATWMVIT-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-ethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=C(Br)C=C1 WVUYYXUATWMVIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000006166 lysate Substances 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- -1 aliphatic aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEKWWZCCJDUWLY-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1h-pyrrole Chemical compound CC=1C=CNC=1 FEKWWZCCJDUWLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000353790 Doru Species 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000269799 Perca fluviatilis Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000002871 Tectona grandis Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000011943 nanocatalyst Substances 0.000 description 1
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/08—Preparation by ring-closure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
- C07D295/023—Preparation; Separation; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Opis patentowy opublikowano: 15.10.1979
104 014
Int. Cl.2 C07D 213/06
Twórcy wynalazku: Gerhard Daum, Hermann Richtzenhain
Uprawniony z patentu: Dynamit Nobel Aktiengesellschaft, Troisdorf
(Republika Federalna Niemiec)
Sposób wytwarzania 3-metylopirydyny
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania 3-me¬
tylopirydyny z 2-metylo-l,5 dwuaminopentanu albo
z mieszaniny 2-metylo-l,5-dwuaminopentanu i
3-metylopiperydyny.
Znany jest sposób otrzymywania 3-metylopiry¬
dyny przez reakcje alifatycznych aldehydów z amo¬
niakiem. [Chem. Techn. 22 (1970) 679—80, 745—48
J. pr. Chem. 312 (1970) 849—52]. Dalej wiadomo, ze
pirydyne albo podstawione pirydyny mozna wy¬
twarzac przez odwodornienie piperydyny albo od¬
powiednio podstawionych piperydyn.
W opisie patentowym RFN nr 1192 648 opisane
jest wytwarzanie pirydyny z piperydyny przy za¬
stosowaniu katalizatora, zawierajacego pa]lad.
W tej samej publikacji wspomniane sa równiez
Pt i Ni jako uzywane katalizatory.
Wedlug T. Takata, Buli. Chem. Soc Japan 35,
(1962) Nr 9, strony 138—43 mozna otrzymac 3-me-
tylopirydyne analogicznie z 3-metylopiperydyny
przez odwodnienie. W celu wytworzenia zwiazku
wyjsciowego, 3-metylopirydyny, nitryl kwasu 2-me-
tyloglutarowego poddaje sie reakcji z amidkiem so¬
dowym i powstala metyloglutaroimidyne traktuje
sie w alkoholowym roztworze sodem, przy czym
powstaje pólprodukt, 3-metylo-2,6-dwuaminopipe-
rydyna, a nastepnie 3-metylopiperydyna.
Taki laboratoryjny sposób jest wprawdzie teore¬
tycznie ciekawy, jednak nie wchodzi w rachube do
wytwarzania w skali technicznej.
2
Okazalo sie, ze mozna wytworzyc 3-metylopiry-
dyne bezposrednio z 2-metylo-1,5-dwuaminopen¬
tanu. Reakcja chemiczna polega na cyklizacji ali¬
fatycznej dwuaminy z uwolnieniem amoniaku
i jednoczesnym odwodornieniem utworzonej przej¬
sciowo 3-metylopiperydyny do aromatycznego ukla¬
du pirydyny.
Sposób wytwarzania 3-metylopirydyny wedlug
wynalazku polega na tym, ze 2-metylo-l,5-dwu-
aminopentan albo mieszanine 2-metylo-l,5-dwu-
aminopentanu i 3-metylopiperydyny odwodornia sie
w obecnosci katalizatora w temperaturze miedzy
200 i 400°C.
Korzystne w sposobie wedlug wynalazku jest
stosowanie jako substancji wyjsciowej produktu
uwodornienia dwunitrylu kwasu 2-metyloglutaro-
wego wedlug polskiego opisu patentowego nr 97 986.
Ten produkt uwodornienia zawiera stale 2-me-
tylo-l,5-dwuaminopentan i 3-metylopiperydyne. Sto¬
sunek obydwu produktów moze zmieniac sie w
szerokich granicach, zaleznie od warunków uwo¬
dornienia. Ze wzgledu na latwa dostepnosc w wielu
przypadkach, korzystne sa mieszaniny, zawierajace
70—90% wagowych, 3-metylopiperydyny lub
70—90% wagowych 2-metylo-l,5-dwuaminopentanu.
Jako katalizatory odpowiednie sa katalizatory,
zawierajace metale szlachetne z grupy platyny
i grupy zelaza, z których najbardziej korzystny
jest pallad, jednakze znajduja zastosowanie rów¬
niez platyna i nikiel.
104 014*&-A.
104 014
Korzystne jest stosowanie katalizatorów nanie¬
sionych na odpowiedni nosnik taki, jak tlenek
glinowy, ziemia okrzemkowa, pumeks albo po¬
dobne, i moga one zawierac metale w ogólnej
ilosci okolo 0,2 do U2% wagowych. Ilosc kataliza¬
tora, liczac na substancje wsadowe, nie jest kry¬
tyczna, jednaja.ilosck i grubosc warstwy powinny
wystarczyc do calkowitej redukcji.
Mozna stosowac reaktory z katalizatorem umiesz¬
czonym w sposób ruchomy albo staly. Korzystnie
postepuje sie tak, ze substancje wsadowe w po¬
staci gazu przeplywaja przez zloze katalizatora.
-Proces wedlug wynalazku przeprowadza sie
w prosty sposób, a produkt koncowy mozna otrzy¬
mac bez skomplikowanych metod oczyszczania
przez destylacje mieszaniny reakcyjnej. Nie calko¬
wicie przereagowana 3-metylopiperydyne oddziela
sie od 3-metylopirydyny i zawraca do procesu. Re¬
akcja odbywa sie w reaktorze wypelnionym katali¬
zatorem i mozna prowadzic ja pod cisnieniem nor¬
malnym, malym nadcisnieniem albo w slabej prózni,
na ogól przy cisnieniach od okolo 10 do 10 000 torów,
zwlaszcza w zakresie od okolo 100 do 1 500 torów.
Z danych szeregu doswiadczen wynika, ze ko¬
rzystnie jest pracowac w zakresie cisnienia ponizej
500 torów, poniewaz wówczas produkt reakcji
i wydzielajacy sie jako produkt uboczny NH3
szybko usuwane sa ze zloza katalizatora i po¬
wierzchnia katalizatora jest wolna dla dalszych
substancji wyjsciowych.
Temperatura reakcji moze zmieniac sie w pew¬
nym zakresie, ale ustala sie ja tak, aby nie tylko
calkowicie przereagowala alifatyczna dwuamina,
lecz aby równiez odbyla sie w jak najwiekszym
stopniu aromatyzacja 3-metylopiperydyny juz za¬
wartej w substancji wyjsciowej wzglednie tworza¬
cej sie przejsciowo. Na skutek stosowania za niskiej
temperatury reakcji nastepuje zbyt mala prze¬
miana i nieznaczna aromatyzacja, podczas gdy
zbyt wysoka temperatura reakcji prowadzi do
zwiekszonego powstawania wysokowrzacych, bar¬
wnych produktów kondensacji. Korzystne okazaly
sie temperatury miedzy 250 i 350°C.
Wytworzona 3-metylopirydyne mozna stosowac
do otrzymywania pochodnych pirydyny, szczególnie
kwasu nikotynowego.
Uklad doswiadczalny: Pionowa, ogrzewana elek¬
trycznie z zewnatrz rure kwarcowa o srednicy
mm wypelniono katalizatorem w postaci table¬
tek i zaopatrzono w termoczujke, która konczyla
sie w srodku zloza katalizatora o dlugosci 400 mm.
Powyzej warstwy katalizatora umieszczono
wkraplacz, zaopatrzony w urzadzenie do wyrówny¬
wania cisnienia, przez który mozna bylo dozowac
substrat do reaktora/Dolny koniec rury kwarcowej
polaczono ze sluzaca jako odbieralnik kolba dwu-
szyjna, która zaopatrzono w wodna chlodnice
zwrotna. Odbieralnik chlodzono lodem. Nie skon¬
densowane w chlodnicy zwrotnej gazy kierowano
przez wymrazarke (aceton/suchy lód) do pompy
prózniowej.
Przyklad I. 64,5 g mieszaniny amin, zawiera¬
jacej 91,4% = 59 g 2-metylo-l,5-dwuaminopentanu,
dozowano w temperaturze' 300°C i przy cisnieniu
300 torów w ciagu 260 minut do reaktora wypel¬
nionego katalizatorem, zawierajacym 5% Pd na
AI2O3. Skroplona w odbieralniku mieszanine reak¬
cyjna w ilosci 45,5 g poddano bez dalszej przeróbki
analizie metoda chromatografii gazowej.
Wynik: 7,50% 3-metylopiperydyny = 3,42 g
82,34% 3-metylopirydyny = 37,50 g
,16% substancje nieznane.
Z tego przy calkowitym przereagowaniu 2-metylo-
-1,5-dwuaminopentanu otrzymuje sie wydajnosc
3-metylopirydyny do 79,3% wydajnosci
teoretycznej
3-metylopiperydyny do 6,8% wydajnosci
teoretycznej.
Przyklad II. Przeprowadzono doswiadczenie
w aparaturze opisanej w przykladzie I i z takrm
samym katalizatorem. Mieszanine 80 g 2-metylo-
-1,5-dwuaminopentanu i 20 g 3-metylopiperydyny
dozowano do reaktora w temperaturze 30Ó°C i przy
cisnieniu 300 torów w ciagu 375 minut. Skroplona
w odbieralniku mieszanina reakcyjna w ilosci 72,5 g
posiadala nastepujacy sklad:
,74% 3-metylopiperydyny -= 4,16 g
89,11% 3-metylopirydyny = 64,6 g
,15% substancji nieznanych, które zawieraly
2{ jeszcze slady 2-metylo-l,5-dwuaminopentanu.
A wiec z uzytych zwiazków 2-metylo-l,5-dwuami-
nopentan przereagowal prawie calkowicie, 4,16 g
3-metylopiperydyny oddzielono przez destylacje,
odzyskano i dodano do nastepnego wsadu. Wydaj-
nosc liczona na przemiane wynosila 82%.
Takie same wyniki otrzymano z katalizatorem
palladowym, zawierajacym 6%-wagowych Pd na
ziemi okrzemkowej, przy czym reakcje prowadzono
w temperaturze 280°C i przy 250 torach.
Przyklad III. Przy zastosowaniu tej samej
aparatury i takiego samego katalizatora jak w
przykladzie I, dozowano do reaktora w tempera¬
turze 300°C i przy 300 torach w ciagu 310 minut
mieszanine, skadajaca sie z 12,1 g 2-metylo-l,5-
40 -dwuaminopentanu i 48,4 g 3-metylopiperydyny,
Skondensowana w odbieralniku mieszanina reak¬
cyjna w ilosci 47,5 g posiadala nastepujacy sklad:
0,8% 3-metylopiperydyny = 0,38 g
96,53% 3-metylopirydyny = 45,9 g
2,67% substancji nieznanych, które zawieraly •
jeszcze slady 2-metylo-l,5-dwuaminopen-
tanu.
Z uzytych zwiazków 2-metylo-l,5-dwuaminopentan
przereagowal prawie calkowicie, a 3-metylopipery-
50 dyna powyzej 99%. Wydajnosc liczona na prze¬
miane wynosi 83,5%.
Przy powtórzeniu reakcji w wyzej podanych wa¬
runkach, jednak przy 330°C i cisnieniu 400 torów,
otrzymano równiez prawie calkowita przemiane.
Przyklad IV. Powtórzono przyklad I, przy
czym jako substancje wyjsciowa zastosowano mie¬
szanine amin, skladajaca sie z 92,5% 2-metylo-
-1,5-dwuaminopentanu i 0,2% 3-metylopiperydyny.
Uzyskano taki sam wynik przemiany.
Przyklad V. (porównawczy). Pionowo usta¬
wiona rure cisnieniowa o pojemnosci 0,5 litra, wy¬
pelniona 0,3 litra (280 g) kobaltowego katalizatora
o symbolu RCH 45/20 Co w postaci tabletek
5X6- rnrri (produkcji firmy F.W. Hoechst), po wy-
65 parciu powietrza azotem doprowadza sie za po-
45104 014
moca gazowego wodoru do cisnienia 400 atmosfer.
Nastepnie co godzine wdozowuje sie do rury od
dolu 70 ml dwunitrylu kwasu 2-metyloglutarowego
i 720 ml cieklego amoniaku, przy czym utrzymuje
sie temperature 110°C. Przez równoczesne zastepo- 5
wanie zuzytego wodoru utrzymuje sie cisnienie
4C0 atmosfer. W celu odprowadzenia ciepla reakc;'i
wodór prowadzi sie w obiegu kolowym. Wycho¬
dzaca z reaktora mieszanina reakcyjna udaje sie
po przebyciu wezowrricy chlodzacej do odbieralnika 10
a z niego odbiera sie ja w sposób ciagly. Po od¬
destylowaniu amoniaku otrzymuje sie co godzine
porcje po 70 ml mieszaniny, która zgodnie z gazo-
chromatograficzna analiza zawiera 90$% 2-metylo-
1,5-dwuaminopentanu i 8,2% 3-metylopiperydyny 15
oraz 1—2% wyzej skondensowanych amin drugo-
rzedowych i trzeciorzedowych.
Przyklad VI. Postepuje sie analogicznie jak
w przykladzie V a zamiast katalizatora stosowa¬
nego w przykladzie V wprowadza sie taka sama
objetosc (=240 g) niklowego katalizatora o sym¬
bolu RCH 55/10 w postaci tabletek 5X9 mm (pro¬
dukcji firmy Hoechst AG) i po analogicznej obróbce
otrzymuje sie mieszanine reakcyjna o skladzie
3,9% 2-metylo-l,5-dwuaminopentanu i 90,1% 3-me- ' 25
tylopiperydyny. Zawartosc wyzej skondensowanych
wieloamin wynosi 6—8%.
Bez niekorzystnych nastepstw dla przebiegu re¬
akcji mozna przy tym katalizatorze obnizyc cisnie¬
nie wodoru do 130 atmosfer. 30
Przyklad VII. Jezeli omówiona w poprzed-,
nich przykladach rure cisnieniowa wypelni sie
0,33 litra (= 330 g) niklowego katalizatora o sym¬
bolu 32 50 T w postaci tabletek 3X3 mm i w tern- 35
peraturze 155°C pod' cisnieniem 400 atmosfer wo¬
doru wdozowuje sie co godzine porcje 100 ml
dwunitrylu kwasu 2-metyloglutarowego, to po
obróbce omówionej w przykladzie V otrzymuje sie
co godzine porcje 100 ml mieszaniny, która zgodnie 40
z gazochromatograficzna analiza sklada sie z 90,7%
3-metylopiperydyny i 3,7% 2-metylo-l,5-dwuamino-
pentanu.
Przyklady VIII—XI. Podane nizej przy¬
klady VIII—XI ilustruja sposób prowadzony me- 45
toda nieciagla. Wyniki zebrano w tablicy umiesz¬
czonej nizej. W przykladach tych postepowano na¬
stepujaco:
Autoklaw wysokocisnieniowy napelnia sie w
atmosferze azotu podanymi ilosciami dwunitrylu 50
kwasu 2-metyloglutarowego (MGN) i rozpuszczal¬
nika. Po zamknieciu i przeplukaniu wodorem do
autoklawu z naczynia miarowego wtlacza sie po¬
dana ilosc cieklego amoniaku. Mieszajac wtlacza
sie wodór do podanego cisnienia i wskutek ogrze¬
wania uruchamia sie reakcje. Po rozpoczeciu re¬
dukcji, zauwazalnej w spadku cisnienia wodoru
i wzroscie temperatury reakcji, utrzymuje sie stale
cisnienie dzidki biezacemu dodawaniu wodoru
a dzieki sterowaniu przedzialami mieszania uitrzy-
muje sie temperature o 20°C wyzsza od tempera¬
tury rozpoczecia reakcji.
Po zakonczeniu wchlaniania wodoru i ochlodze¬
niu do temperatury 40—50°C wydmuchuje sie nad¬
miar wodoru wolnym amoniakiem, katalizator
oddziela sie na filtrze cisnieniowym. W przypadku
stosowania rozpuszczalnika przemywa sie nim
a przesacz frakcjonuje sie pod normalnym cisnie¬
niem w kolumnie Vigreux o wysokosci 50 cm. Po
oddzieleniu rozpuszczonego amoniaku i rozpusz¬
czalnika otrzymuje sie surowy destylat, wrzacy
w temperaturze co najwyzej 185°C, który na drodze
frakcjonowania w wypelnionej .ksztaltkami ko¬
lumnie o wysokosci 1,20 m rozdziela' sie na po¬
szczególne skladniki, a mianowicie 3-metylopipe-
rydyne (MP) o temperaturze wrzenia 125—126°C
i 2-tmetylo-l,5-dwuaminopentan (MDP) o tempera¬
turze wrzenia 192°C. Jako pozostalosc po destylacji
surowego produktu otrzymuje sie lepka substancje,
skladajaca sie z amin drugorzedowych i trzeciorze¬
dowych, której ilosc odpowiada róznicy wydajnosci
podanych w tablicy I.
Claims (6)
1. Sposób wytwarzania 3-metylopirydynyj zna¬ mienny tym, ze 2-metylo-l,5-dwuaminopentan albo jego mieszanine z 3-metylopiperydyna odwodornia sie w obecnosci katalizatora w temperaturze od 200 do 400°C.
2. Sposób wedlug'zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w zakresie cisnienia od 100 do 1500 torów.
3.; Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator odwodornienia stosuje sie pallad.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator osadzony na nosniku.
5. $. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawarta w produkcie odwodornienia 3-metylopipe- rydyne oddziela sie i zawraca do reakcji.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako mieszanine 2-metylo-l,5-dwuaminopentanu i 3-metylopiperydyny stosuje sie produkt uwodor¬ nienia dwunitrylu kwasu 2-metyloglutarowego.104 014 CU *W2 2 £ •m CO ^ ^ Ph 8 ydajno ^ 9 ¦^ 0 O i—< o a CU 0 a &fi 0) 1 -® o O E 4J 'o a W) 2 N r i ° Temp ratu °C Cisnie¬ nie atmos¬ fery la zalnik c-> 1 N 1 W 1 ^ N 2 Ph lizat ft -+j cd ^ * 0 § •1—> cd N O (-i i-H a >—• >> W) ^ '3 g W) ^ i rS s >> N *H 1 Ph 1 i-H LO CM CM* cT CD CM LO^ o" 00 co LO^ LO LO i-H co o o i-H ~ O LO i-H O -^ CM o fi o o CM CM •i-H 1 >> CU fi CC Ph O CM O CM CD i-H CM h-1 HH I-H > i-H ^ co^ i-H~ CD LO i-H o" 00 o LO^ LO~ CD LO CD O LO co 1—1 o o co o LO CM i-H o 6 o LO CM «-H 2 o LO LO O o i-H 00 00 CD O T^ t> I-H CM i-H O ci *f co Ol i-H LO ^ co~ o os co CM O O ^ i-H O o co 1 1 ^1 cd U fc tac © LO LO _|_ CM T^ i-H s o LO LO O o ¦ i-H 00 °°« cd" o ^ t* « co 1—1 1—1 °! cT lO ° i-H co 00 o oo^ ¦ LO L— LO "^ o o co i-H ° ° i-H <=> LO CM i-H o u ° LO CM i-H * 5 CU i—i o LO t> 00 00 CD ° ^ c- I—1 > a CU .fi U cd .fi u cd K fi CU a O CU & o A! & CU N $-i O • i-H 6 CU *N cd fi OZGraf. Z.P. Dz-wo, z. 698 (95+20; 9.79 Cena 45 zl
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2519529A DE2519529B2 (de) | 1975-05-02 | 1975-05-02 | Verfahren zur Herstellung von 3-Methylpyridin |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL104014B1 true PL104014B1 (pl) | 1979-07-31 |
Family
ID=5945554
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1976189211A PL104014B1 (pl) | 1975-05-02 | 1976-04-30 | Sposob wytwarzania 3-metylopirydyny |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4086237A (pl) |
JP (1) | JPS51136672A (pl) |
BE (1) | BE841396A (pl) |
BR (1) | BR7602603A (pl) |
CA (1) | CA1049018A (pl) |
CH (1) | CH617679A5 (pl) |
DD (1) | DD124597A5 (pl) |
DE (1) | DE2519529B2 (pl) |
ES (1) | ES447493A1 (pl) |
FR (1) | FR2309535A1 (pl) |
GB (1) | GB1494885A (pl) |
IT (1) | IT1059448B (pl) |
MX (1) | MX144711A (pl) |
NL (1) | NL7604621A (pl) |
PL (1) | PL104014B1 (pl) |
SU (1) | SU607553A3 (pl) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3104765A1 (de) * | 1981-02-11 | 1982-09-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von pyridinen oder pyrrolen aus (alpha),(omega)-dinitrilen |
FR2503156A1 (fr) * | 1981-04-01 | 1982-10-08 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de pyridine et de pyridines substituees |
IL90918A (en) * | 1988-07-11 | 1993-05-13 | Reilly Ind Inc | Process for selective production of 3-methylpyridine |
US5149816A (en) * | 1988-07-11 | 1992-09-22 | Reilly Industries | High temperature process for selective production of 3-methylpyridine |
US4935521A (en) * | 1989-04-06 | 1990-06-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of 3-picoline |
GEP20012441B (en) * | 1993-04-02 | 2001-05-25 | Lonza Ag | Process for Preparing 3-Methylpiperidine and 3-Methylpyridine |
TW577876B (en) * | 1997-01-29 | 2004-03-01 | Reilly Ind Inc | Processes for producing 3-cyanopyridine from 2-methyl-1,5-pentanediamine |
US6118003A (en) * | 1998-01-29 | 2000-09-12 | Reilly Industries, Inc. | Processes for producing 3-cyanopyridine from 2-methyl-1,5-pentanediamine |
DE102005034004A1 (de) * | 2005-07-18 | 2007-01-25 | Basf Ag | Katalysator mit bimodaler Verteilung der Partikel des katalytisch aktiven Materials, Verfahren zu dessen Herstellung und zu dessen Regenerierung und Verwendung des Katalysators |
EP2125737A2 (en) * | 2006-12-21 | 2009-12-02 | E. I. Du Pont de Nemours and Company | Process for the synthesis of 2,6-diaminopyridines from glutarimidines |
US8022167B2 (en) * | 2006-12-21 | 2011-09-20 | Aaron Minter | Process for the synthesis of diaminopyridines from glutaronitriles |
ES2433206T3 (es) * | 2007-06-01 | 2013-12-09 | Invista Technologies S.À.R.L. | Líquidos iónicos como electrolitos |
US7999057B2 (en) | 2008-07-08 | 2011-08-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Gas-phase process for the synthesis of diaminopyridines from glutaronitriles |
CN104844539B (zh) * | 2014-02-17 | 2018-08-24 | 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 | 一种哌啶的制备方法 |
CN104841475B (zh) * | 2014-02-17 | 2018-09-11 | 凯赛(金乡)生物材料有限公司 | 一种用于制备哌啶的改性分子筛催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB755534A (en) * | 1953-12-16 | 1956-08-22 | Ici Ltd | Catalytic cyclisation of pentamethylene diamine |
NL7005792A (en) * | 1970-04-22 | 1971-10-26 | Pyridine and piperidine prodn | |
US3828051A (en) * | 1971-11-15 | 1974-08-06 | Nippon Steel Chemical Co | Process for producing pyridine bases |
US3829428A (en) * | 1972-09-01 | 1974-08-13 | Eastman Kodak Co | Process for the catalytic vapor-phase synthesis of alkylpyridines |
-
1975
- 1975-05-02 DE DE2519529A patent/DE2519529B2/de not_active Ceased
-
1976
- 1976-03-29 MX MX164086A patent/MX144711A/es unknown
- 1976-04-28 FR FR7612627A patent/FR2309535A1/fr active Granted
- 1976-04-28 CH CH533976A patent/CH617679A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-04-28 US US05/681,100 patent/US4086237A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-04-28 BR BR2603/76A patent/BR7602603A/pt unknown
- 1976-04-29 NL NL7604621A patent/NL7604621A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-04-29 SU SU762351855A patent/SU607553A3/ru active
- 1976-04-29 CA CA76251441A patent/CA1049018A/en not_active Expired
- 1976-04-30 GB GB17594/76A patent/GB1494885A/en not_active Expired
- 1976-04-30 IT IT49281/76A patent/IT1059448B/it active
- 1976-04-30 ES ES447493A patent/ES447493A1/es not_active Expired
- 1976-04-30 PL PL1976189211A patent/PL104014B1/pl unknown
- 1976-04-30 DD DD192624A patent/DD124597A5/xx unknown
- 1976-05-03 BE BE166673A patent/BE841396A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-05-04 JP JP51051267A patent/JPS51136672A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR7602603A (pt) | 1976-11-09 |
DE2519529B2 (de) | 1979-08-09 |
IT1059448B (it) | 1982-05-31 |
MX144711A (es) | 1981-11-18 |
FR2309535A1 (fr) | 1976-11-26 |
SU607553A3 (ru) | 1978-05-15 |
JPS51136672A (en) | 1976-11-26 |
BE841396A (fr) | 1976-11-03 |
US4086237A (en) | 1978-04-25 |
GB1494885A (en) | 1977-12-14 |
CA1049018A (en) | 1979-02-20 |
NL7604621A (nl) | 1976-11-04 |
FR2309535B1 (pl) | 1981-06-19 |
DE2519529A1 (de) | 1976-11-04 |
CH617679A5 (pl) | 1980-06-13 |
DD124597A5 (pl) | 1977-03-02 |
ES447493A1 (es) | 1977-07-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL104014B1 (pl) | Sposob wytwarzania 3-metylopirydyny | |
Sharghi et al. | Solvent-free and one-step Beckmann rearrangement of ketones and aldehydes by zinc oxide | |
US4739051A (en) | Preparation of morpholine | |
EP0027022B1 (en) | Production of five-membered nitrogen-containing saturated heterocyclic compounds and catalyst suitable therefor | |
JPS62192374A (ja) | N−メチルピペラジンの製法 | |
US3274206A (en) | Process for the production of pyridine aldehydes | |
US4263175A (en) | Catalyst for the production of pyrrolidone | |
JP2001500136A (ja) | 6―アミノカプロニトリルとヘキサメチレンジアミンの同時製造方法 | |
CN109678734B (zh) | 一种由乙二醇单甲醚直接催化胺化制备2-甲氧基乙胺的方法 | |
EP0482732B1 (en) | Synthesis of ethylamines | |
Wright Jr et al. | Central nervous system depressants. IV. 2-Aminoalkyl-1, 2-dihyro-3H-imidazo [1, 5-a] indol-3-ones | |
US4605779A (en) | Method for the production of tiglic aldehyde | |
US2744904A (en) | Process of preparing pyridine and 3-picoline | |
US2780638A (en) | Synthesis of succinonitriles | |
US3173920A (en) | Process for preparing 2:2'-dipyridyls | |
US3531466A (en) | Process for the production of iminostilbene | |
US4229346A (en) | Production of hexamethylenimine | |
US3388132A (en) | Production of imidazoles | |
EP0013554B1 (en) | Process for production of 1,17-diamino-9-azaheptadecane | |
JPH0678261B2 (ja) | 2,3―ジメチルアルカナールを取得する方法 | |
US3045018A (en) | Process for the recovery of triethylenediamine | |
US2934537A (en) | Process of preparing pyridine and 3-picoline | |
JP2001501623A (ja) | 3,5―ルチジンの製造 | |
US3335144A (en) | Method of producing pyridine and 2-picoline by decarboxylation | |
JP4321880B2 (ja) | 2−メチル−1,5−ペンタンジアミンからの3−シアノピリジンの製造方法 |