PL104014B1 - Sposob wytwarzania 3-metylopirydyny - Google Patents

Sposob wytwarzania 3-metylopirydyny Download PDF

Info

Publication number
PL104014B1
PL104014B1 PL1976189211A PL18921176A PL104014B1 PL 104014 B1 PL104014 B1 PL 104014B1 PL 1976189211 A PL1976189211 A PL 1976189211A PL 18921176 A PL18921176 A PL 18921176A PL 104014 B1 PL104014 B1 PL 104014B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methylpiperidine
catalyst
methyl
diaminopentane
pressure
Prior art date
Application number
PL1976189211A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Dynamit Nobel Ag Te Troisdorf Bondsrepubliek Duitsland
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dynamit Nobel Ag Te Troisdorf Bondsrepubliek Duitsland filed Critical Dynamit Nobel Ag Te Troisdorf Bondsrepubliek Duitsland
Publication of PL104014B1 publication Critical patent/PL104014B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/08—Preparation by ring-closure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/023—Preparation; Separation; Stabilisation; Use of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Opis patentowy opublikowano: 15.10.1979 104 014 Int. Cl.2 C07D 213/06 Twórcy wynalazku: Gerhard Daum, Hermann Richtzenhain Uprawniony z patentu: Dynamit Nobel Aktiengesellschaft, Troisdorf (Republika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania 3-metylopirydyny Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania 3-me¬ tylopirydyny z 2-metylo-l,5 dwuaminopentanu albo z mieszaniny 2-metylo-l,5-dwuaminopentanu i 3-metylopiperydyny.
Znany jest sposób otrzymywania 3-metylopiry¬ dyny przez reakcje alifatycznych aldehydów z amo¬ niakiem. [Chem. Techn. 22 (1970) 679—80, 745—48 J. pr. Chem. 312 (1970) 849—52]. Dalej wiadomo, ze pirydyne albo podstawione pirydyny mozna wy¬ twarzac przez odwodornienie piperydyny albo od¬ powiednio podstawionych piperydyn.
W opisie patentowym RFN nr 1192 648 opisane jest wytwarzanie pirydyny z piperydyny przy za¬ stosowaniu katalizatora, zawierajacego pa]lad.
W tej samej publikacji wspomniane sa równiez Pt i Ni jako uzywane katalizatory.
Wedlug T. Takata, Buli. Chem. Soc Japan 35, (1962) Nr 9, strony 138—43 mozna otrzymac 3-me- tylopirydyne analogicznie z 3-metylopiperydyny przez odwodnienie. W celu wytworzenia zwiazku wyjsciowego, 3-metylopirydyny, nitryl kwasu 2-me- tyloglutarowego poddaje sie reakcji z amidkiem so¬ dowym i powstala metyloglutaroimidyne traktuje sie w alkoholowym roztworze sodem, przy czym powstaje pólprodukt, 3-metylo-2,6-dwuaminopipe- rydyna, a nastepnie 3-metylopiperydyna.
Taki laboratoryjny sposób jest wprawdzie teore¬ tycznie ciekawy, jednak nie wchodzi w rachube do wytwarzania w skali technicznej. 2 Okazalo sie, ze mozna wytworzyc 3-metylopiry- dyne bezposrednio z 2-metylo-1,5-dwuaminopen¬ tanu. Reakcja chemiczna polega na cyklizacji ali¬ fatycznej dwuaminy z uwolnieniem amoniaku i jednoczesnym odwodornieniem utworzonej przej¬ sciowo 3-metylopiperydyny do aromatycznego ukla¬ du pirydyny.
Sposób wytwarzania 3-metylopirydyny wedlug wynalazku polega na tym, ze 2-metylo-l,5-dwu- aminopentan albo mieszanine 2-metylo-l,5-dwu- aminopentanu i 3-metylopiperydyny odwodornia sie w obecnosci katalizatora w temperaturze miedzy 200 i 400°C.
Korzystne w sposobie wedlug wynalazku jest stosowanie jako substancji wyjsciowej produktu uwodornienia dwunitrylu kwasu 2-metyloglutaro- wego wedlug polskiego opisu patentowego nr 97 986.
Ten produkt uwodornienia zawiera stale 2-me- tylo-l,5-dwuaminopentan i 3-metylopiperydyne. Sto¬ sunek obydwu produktów moze zmieniac sie w szerokich granicach, zaleznie od warunków uwo¬ dornienia. Ze wzgledu na latwa dostepnosc w wielu przypadkach, korzystne sa mieszaniny, zawierajace 70—90% wagowych, 3-metylopiperydyny lub 70—90% wagowych 2-metylo-l,5-dwuaminopentanu.
Jako katalizatory odpowiednie sa katalizatory, zawierajace metale szlachetne z grupy platyny i grupy zelaza, z których najbardziej korzystny jest pallad, jednakze znajduja zastosowanie rów¬ niez platyna i nikiel. 104 014*&-A. 104 014 Korzystne jest stosowanie katalizatorów nanie¬ sionych na odpowiedni nosnik taki, jak tlenek glinowy, ziemia okrzemkowa, pumeks albo po¬ dobne, i moga one zawierac metale w ogólnej ilosci okolo 0,2 do U2% wagowych. Ilosc kataliza¬ tora, liczac na substancje wsadowe, nie jest kry¬ tyczna, jednaja.ilosck i grubosc warstwy powinny wystarczyc do calkowitej redukcji.
Mozna stosowac reaktory z katalizatorem umiesz¬ czonym w sposób ruchomy albo staly. Korzystnie postepuje sie tak, ze substancje wsadowe w po¬ staci gazu przeplywaja przez zloze katalizatora.
-Proces wedlug wynalazku przeprowadza sie w prosty sposób, a produkt koncowy mozna otrzy¬ mac bez skomplikowanych metod oczyszczania przez destylacje mieszaniny reakcyjnej. Nie calko¬ wicie przereagowana 3-metylopiperydyne oddziela sie od 3-metylopirydyny i zawraca do procesu. Re¬ akcja odbywa sie w reaktorze wypelnionym katali¬ zatorem i mozna prowadzic ja pod cisnieniem nor¬ malnym, malym nadcisnieniem albo w slabej prózni, na ogól przy cisnieniach od okolo 10 do 10 000 torów, zwlaszcza w zakresie od okolo 100 do 1 500 torów.
Z danych szeregu doswiadczen wynika, ze ko¬ rzystnie jest pracowac w zakresie cisnienia ponizej 500 torów, poniewaz wówczas produkt reakcji i wydzielajacy sie jako produkt uboczny NH3 szybko usuwane sa ze zloza katalizatora i po¬ wierzchnia katalizatora jest wolna dla dalszych substancji wyjsciowych.
Temperatura reakcji moze zmieniac sie w pew¬ nym zakresie, ale ustala sie ja tak, aby nie tylko calkowicie przereagowala alifatyczna dwuamina, lecz aby równiez odbyla sie w jak najwiekszym stopniu aromatyzacja 3-metylopiperydyny juz za¬ wartej w substancji wyjsciowej wzglednie tworza¬ cej sie przejsciowo. Na skutek stosowania za niskiej temperatury reakcji nastepuje zbyt mala prze¬ miana i nieznaczna aromatyzacja, podczas gdy zbyt wysoka temperatura reakcji prowadzi do zwiekszonego powstawania wysokowrzacych, bar¬ wnych produktów kondensacji. Korzystne okazaly sie temperatury miedzy 250 i 350°C.
Wytworzona 3-metylopirydyne mozna stosowac do otrzymywania pochodnych pirydyny, szczególnie kwasu nikotynowego.
Uklad doswiadczalny: Pionowa, ogrzewana elek¬ trycznie z zewnatrz rure kwarcowa o srednicy mm wypelniono katalizatorem w postaci table¬ tek i zaopatrzono w termoczujke, która konczyla sie w srodku zloza katalizatora o dlugosci 400 mm.
Powyzej warstwy katalizatora umieszczono wkraplacz, zaopatrzony w urzadzenie do wyrówny¬ wania cisnienia, przez który mozna bylo dozowac substrat do reaktora/Dolny koniec rury kwarcowej polaczono ze sluzaca jako odbieralnik kolba dwu- szyjna, która zaopatrzono w wodna chlodnice zwrotna. Odbieralnik chlodzono lodem. Nie skon¬ densowane w chlodnicy zwrotnej gazy kierowano przez wymrazarke (aceton/suchy lód) do pompy prózniowej.
Przyklad I. 64,5 g mieszaniny amin, zawiera¬ jacej 91,4% = 59 g 2-metylo-l,5-dwuaminopentanu, dozowano w temperaturze' 300°C i przy cisnieniu 300 torów w ciagu 260 minut do reaktora wypel¬ nionego katalizatorem, zawierajacym 5% Pd na AI2O3. Skroplona w odbieralniku mieszanine reak¬ cyjna w ilosci 45,5 g poddano bez dalszej przeróbki analizie metoda chromatografii gazowej.
Wynik: 7,50% 3-metylopiperydyny = 3,42 g 82,34% 3-metylopirydyny = 37,50 g ,16% substancje nieznane.
Z tego przy calkowitym przereagowaniu 2-metylo- -1,5-dwuaminopentanu otrzymuje sie wydajnosc 3-metylopirydyny do 79,3% wydajnosci teoretycznej 3-metylopiperydyny do 6,8% wydajnosci teoretycznej.
Przyklad II. Przeprowadzono doswiadczenie w aparaturze opisanej w przykladzie I i z takrm samym katalizatorem. Mieszanine 80 g 2-metylo- -1,5-dwuaminopentanu i 20 g 3-metylopiperydyny dozowano do reaktora w temperaturze 30Ó°C i przy cisnieniu 300 torów w ciagu 375 minut. Skroplona w odbieralniku mieszanina reakcyjna w ilosci 72,5 g posiadala nastepujacy sklad: ,74% 3-metylopiperydyny -= 4,16 g 89,11% 3-metylopirydyny = 64,6 g ,15% substancji nieznanych, które zawieraly 2{ jeszcze slady 2-metylo-l,5-dwuaminopentanu.
A wiec z uzytych zwiazków 2-metylo-l,5-dwuami- nopentan przereagowal prawie calkowicie, 4,16 g 3-metylopiperydyny oddzielono przez destylacje, odzyskano i dodano do nastepnego wsadu. Wydaj- nosc liczona na przemiane wynosila 82%.
Takie same wyniki otrzymano z katalizatorem palladowym, zawierajacym 6%-wagowych Pd na ziemi okrzemkowej, przy czym reakcje prowadzono w temperaturze 280°C i przy 250 torach.
Przyklad III. Przy zastosowaniu tej samej aparatury i takiego samego katalizatora jak w przykladzie I, dozowano do reaktora w tempera¬ turze 300°C i przy 300 torach w ciagu 310 minut mieszanine, skadajaca sie z 12,1 g 2-metylo-l,5- 40 -dwuaminopentanu i 48,4 g 3-metylopiperydyny, Skondensowana w odbieralniku mieszanina reak¬ cyjna w ilosci 47,5 g posiadala nastepujacy sklad: 0,8% 3-metylopiperydyny = 0,38 g 96,53% 3-metylopirydyny = 45,9 g 2,67% substancji nieznanych, które zawieraly • jeszcze slady 2-metylo-l,5-dwuaminopen- tanu.
Z uzytych zwiazków 2-metylo-l,5-dwuaminopentan przereagowal prawie calkowicie, a 3-metylopipery- 50 dyna powyzej 99%. Wydajnosc liczona na prze¬ miane wynosi 83,5%.
Przy powtórzeniu reakcji w wyzej podanych wa¬ runkach, jednak przy 330°C i cisnieniu 400 torów, otrzymano równiez prawie calkowita przemiane.
Przyklad IV. Powtórzono przyklad I, przy czym jako substancje wyjsciowa zastosowano mie¬ szanine amin, skladajaca sie z 92,5% 2-metylo- -1,5-dwuaminopentanu i 0,2% 3-metylopiperydyny.
Uzyskano taki sam wynik przemiany.
Przyklad V. (porównawczy). Pionowo usta¬ wiona rure cisnieniowa o pojemnosci 0,5 litra, wy¬ pelniona 0,3 litra (280 g) kobaltowego katalizatora o symbolu RCH 45/20 Co w postaci tabletek 5X6- rnrri (produkcji firmy F.W. Hoechst), po wy- 65 parciu powietrza azotem doprowadza sie za po- 45104 014 moca gazowego wodoru do cisnienia 400 atmosfer.
Nastepnie co godzine wdozowuje sie do rury od dolu 70 ml dwunitrylu kwasu 2-metyloglutarowego i 720 ml cieklego amoniaku, przy czym utrzymuje sie temperature 110°C. Przez równoczesne zastepo- 5 wanie zuzytego wodoru utrzymuje sie cisnienie 4C0 atmosfer. W celu odprowadzenia ciepla reakc;'i wodór prowadzi sie w obiegu kolowym. Wycho¬ dzaca z reaktora mieszanina reakcyjna udaje sie po przebyciu wezowrricy chlodzacej do odbieralnika 10 a z niego odbiera sie ja w sposób ciagly. Po od¬ destylowaniu amoniaku otrzymuje sie co godzine porcje po 70 ml mieszaniny, która zgodnie z gazo- chromatograficzna analiza zawiera 90$% 2-metylo- 1,5-dwuaminopentanu i 8,2% 3-metylopiperydyny 15 oraz 1—2% wyzej skondensowanych amin drugo- rzedowych i trzeciorzedowych.
Przyklad VI. Postepuje sie analogicznie jak w przykladzie V a zamiast katalizatora stosowa¬ nego w przykladzie V wprowadza sie taka sama objetosc (=240 g) niklowego katalizatora o sym¬ bolu RCH 55/10 w postaci tabletek 5X9 mm (pro¬ dukcji firmy Hoechst AG) i po analogicznej obróbce otrzymuje sie mieszanine reakcyjna o skladzie 3,9% 2-metylo-l,5-dwuaminopentanu i 90,1% 3-me- ' 25 tylopiperydyny. Zawartosc wyzej skondensowanych wieloamin wynosi 6—8%.
Bez niekorzystnych nastepstw dla przebiegu re¬ akcji mozna przy tym katalizatorze obnizyc cisnie¬ nie wodoru do 130 atmosfer. 30 Przyklad VII. Jezeli omówiona w poprzed-, nich przykladach rure cisnieniowa wypelni sie 0,33 litra (= 330 g) niklowego katalizatora o sym¬ bolu 32 50 T w postaci tabletek 3X3 mm i w tern- 35 peraturze 155°C pod' cisnieniem 400 atmosfer wo¬ doru wdozowuje sie co godzine porcje 100 ml dwunitrylu kwasu 2-metyloglutarowego, to po obróbce omówionej w przykladzie V otrzymuje sie co godzine porcje 100 ml mieszaniny, która zgodnie 40 z gazochromatograficzna analiza sklada sie z 90,7% 3-metylopiperydyny i 3,7% 2-metylo-l,5-dwuamino- pentanu.
Przyklady VIII—XI. Podane nizej przy¬ klady VIII—XI ilustruja sposób prowadzony me- 45 toda nieciagla. Wyniki zebrano w tablicy umiesz¬ czonej nizej. W przykladach tych postepowano na¬ stepujaco: Autoklaw wysokocisnieniowy napelnia sie w atmosferze azotu podanymi ilosciami dwunitrylu 50 kwasu 2-metyloglutarowego (MGN) i rozpuszczal¬ nika. Po zamknieciu i przeplukaniu wodorem do autoklawu z naczynia miarowego wtlacza sie po¬ dana ilosc cieklego amoniaku. Mieszajac wtlacza sie wodór do podanego cisnienia i wskutek ogrze¬ wania uruchamia sie reakcje. Po rozpoczeciu re¬ dukcji, zauwazalnej w spadku cisnienia wodoru i wzroscie temperatury reakcji, utrzymuje sie stale cisnienie dzidki biezacemu dodawaniu wodoru a dzieki sterowaniu przedzialami mieszania uitrzy- muje sie temperature o 20°C wyzsza od tempera¬ tury rozpoczecia reakcji.
Po zakonczeniu wchlaniania wodoru i ochlodze¬ niu do temperatury 40—50°C wydmuchuje sie nad¬ miar wodoru wolnym amoniakiem, katalizator oddziela sie na filtrze cisnieniowym. W przypadku stosowania rozpuszczalnika przemywa sie nim a przesacz frakcjonuje sie pod normalnym cisnie¬ niem w kolumnie Vigreux o wysokosci 50 cm. Po oddzieleniu rozpuszczonego amoniaku i rozpusz¬ czalnika otrzymuje sie surowy destylat, wrzacy w temperaturze co najwyzej 185°C, który na drodze frakcjonowania w wypelnionej .ksztaltkami ko¬ lumnie o wysokosci 1,20 m rozdziela' sie na po¬ szczególne skladniki, a mianowicie 3-metylopipe- rydyne (MP) o temperaturze wrzenia 125—126°C i 2-tmetylo-l,5-dwuaminopentan (MDP) o tempera¬ turze wrzenia 192°C. Jako pozostalosc po destylacji surowego produktu otrzymuje sie lepka substancje, skladajaca sie z amin drugorzedowych i trzeciorze¬ dowych, której ilosc odpowiada róznicy wydajnosci podanych w tablicy I.

Claims (6)

Zastrzezenia patentowe
1. Sposób wytwarzania 3-metylopirydynyj zna¬ mienny tym, ze 2-metylo-l,5-dwuaminopentan albo jego mieszanine z 3-metylopiperydyna odwodornia sie w obecnosci katalizatora w temperaturze od 200 do 400°C.
2. Sposób wedlug'zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w zakresie cisnienia od 100 do 1500 torów.
3.; Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator odwodornienia stosuje sie pallad.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator osadzony na nosniku.
5. $. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawarta w produkcie odwodornienia 3-metylopipe- rydyne oddziela sie i zawraca do reakcji.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako mieszanine 2-metylo-l,5-dwuaminopentanu i 3-metylopiperydyny stosuje sie produkt uwodor¬ nienia dwunitrylu kwasu 2-metyloglutarowego.104 014 CU *W2 2 £ •m CO ^ ^ Ph 8 ydajno ^ 9 ¦^ 0 O i—< o a CU 0 a &fi 0) 1 -® o O E 4J 'o a W) 2 N r i ° Temp ratu °C Cisnie¬ nie atmos¬ fery la zalnik c-> 1 N 1 W 1 ^ N 2 Ph lizat ft -+j cd ^ * 0 § •1—> cd N O (-i i-H a >—• >> W) ^ '3 g W) ^ i rS s >> N *H 1 Ph 1 i-H LO CM CM* cT CD CM LO^ o" 00 co LO^ LO LO i-H co o o i-H ~ O LO i-H O -^ CM o fi o o CM CM •i-H 1 >> CU fi CC Ph O CM O CM CD i-H CM h-1 HH I-H > i-H ^ co^ i-H~ CD LO i-H o" 00 o LO^ LO~ CD LO CD O LO co 1—1 o o co o LO CM i-H o 6 o LO CM «-H 2 o LO LO O o i-H 00 00 CD O T^ t> I-H CM i-H O ci *f co Ol i-H LO ^ co~ o os co CM O O ^ i-H O o co 1 1 ^1 cd U fc tac © LO LO _|_ CM T^ i-H s o LO LO O o ¦ i-H 00 °°« cd" o ^ t* « co 1—1 1—1 °! cT lO ° i-H co 00 o oo^ ¦ LO L— LO "^ o o co i-H ° ° i-H <=> LO CM i-H o u ° LO CM i-H * 5 CU i—i o LO t> 00 00 CD ° ^ c- I—1 > a CU .fi U cd .fi u cd K fi CU a O CU & o A! & CU N $-i O • i-H 6 CU *N cd fi OZGraf. Z.P. Dz-wo, z. 698 (95+20; 9.79 Cena 45 zl
PL1976189211A 1975-05-02 1976-04-30 Sposob wytwarzania 3-metylopirydyny PL104014B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2519529A DE2519529B2 (de) 1975-05-02 1975-05-02 Verfahren zur Herstellung von 3-Methylpyridin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL104014B1 true PL104014B1 (pl) 1979-07-31

Family

ID=5945554

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1976189211A PL104014B1 (pl) 1975-05-02 1976-04-30 Sposob wytwarzania 3-metylopirydyny

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4086237A (pl)
JP (1) JPS51136672A (pl)
BE (1) BE841396A (pl)
BR (1) BR7602603A (pl)
CA (1) CA1049018A (pl)
CH (1) CH617679A5 (pl)
DD (1) DD124597A5 (pl)
DE (1) DE2519529B2 (pl)
ES (1) ES447493A1 (pl)
FR (1) FR2309535A1 (pl)
GB (1) GB1494885A (pl)
IT (1) IT1059448B (pl)
MX (1) MX144711A (pl)
NL (1) NL7604621A (pl)
PL (1) PL104014B1 (pl)
SU (1) SU607553A3 (pl)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3104765A1 (de) * 1981-02-11 1982-09-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von pyridinen oder pyrrolen aus (alpha),(omega)-dinitrilen
FR2503156A1 (fr) * 1981-04-01 1982-10-08 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de pyridine et de pyridines substituees
US5149816A (en) * 1988-07-11 1992-09-22 Reilly Industries High temperature process for selective production of 3-methylpyridine
IL90918A (en) * 1988-07-11 1993-05-13 Reilly Ind Inc Process for selective production of 3-methylpyridine
US4935521A (en) * 1989-04-06 1990-06-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of 3-picoline
GEP20012441B (en) * 1993-04-02 2001-05-25 Lonza Ag Process for Preparing 3-Methylpiperidine and 3-Methylpyridine
TW577876B (en) * 1997-01-29 2004-03-01 Reilly Ind Inc Processes for producing 3-cyanopyridine from 2-methyl-1,5-pentanediamine
US6118003A (en) * 1998-01-29 2000-09-12 Reilly Industries, Inc. Processes for producing 3-cyanopyridine from 2-methyl-1,5-pentanediamine
DE102005034004A1 (de) * 2005-07-18 2007-01-25 Basf Ag Katalysator mit bimodaler Verteilung der Partikel des katalytisch aktiven Materials, Verfahren zu dessen Herstellung und zu dessen Regenerierung und Verwendung des Katalysators
JP2010513496A (ja) * 2006-12-21 2010-04-30 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー グルタルイミジンからジアミノピリジンを合成する方法
JP2010513502A (ja) * 2006-12-21 2010-04-30 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー グルタロニトリルからジアミノピリジンを合成する方法
US8088917B2 (en) * 2007-06-01 2012-01-03 Invista North America S.A R.L. Ionic liquids
US7999057B2 (en) 2008-07-08 2011-08-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gas-phase process for the synthesis of diaminopyridines from glutaronitriles
CN104844539B (zh) * 2014-02-17 2018-08-24 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 一种哌啶的制备方法
CN104841475B (zh) * 2014-02-17 2018-09-11 凯赛（金乡）生物材料有限公司 一种用于制备哌啶的改性分子筛催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB755534A (en) * 1953-12-16 1956-08-22 Ici Ltd Catalytic cyclisation of pentamethylene diamine
NL7005792A (en) * 1970-04-22 1971-10-26 Pyridine and piperidine prodn
US3828051A (en) * 1971-11-15 1974-08-06 Nippon Steel Chemical Co Process for producing pyridine bases
US3829428A (en) * 1972-09-01 1974-08-13 Eastman Kodak Co Process for the catalytic vapor-phase synthesis of alkylpyridines

Also Published As

Publication number Publication date
DE2519529B2 (de) 1979-08-09
IT1059448B (it) 1982-05-31
MX144711A (es) 1981-11-18
FR2309535B1 (pl) 1981-06-19
BE841396A (fr) 1976-11-03
FR2309535A1 (fr) 1976-11-26
CH617679A5 (pl) 1980-06-13
DE2519529A1 (de) 1976-11-04
JPS51136672A (en) 1976-11-26
SU607553A3 (ru) 1978-05-15
BR7602603A (pt) 1976-11-09
GB1494885A (en) 1977-12-14
DD124597A5 (pl) 1977-03-02
NL7604621A (nl) 1976-11-04
US4086237A (en) 1978-04-25
CA1049018A (en) 1979-02-20
ES447493A1 (es) 1977-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL104014B1 (pl) Sposob wytwarzania 3-metylopirydyny
Sharghi et al. Solvent-free and one-step Beckmann rearrangement of ketones and aldehydes by zinc oxide
US4739051A (en) Preparation of morpholine
EP0027022B1 (en) Production of five-membered nitrogen-containing saturated heterocyclic compounds and catalyst suitable therefor
JPS62192374A (ja) Ｎ−メチルピペラジンの製法
CN100540140C (zh) 用于生产吡啶碱的催化剂及其制备方法
US3274206A (en) Process for the production of pyridine aldehydes
US4263175A (en) Catalyst for the production of pyrrolidone
JP2001500136A (ja) ６―アミノカプロニトリルとヘキサメチレンジアミンの同時製造方法
CN109678734B (zh) 一种由乙二醇单甲醚直接催化胺化制备2-甲氧基乙胺的方法
EP0482732B1 (en) Synthesis of ethylamines
CA1099291A (en) Process for the production of diamines
Wright Jr et al. Central nervous system depressants. IV. 2-Aminoalkyl-1, 2-dihyro-3H-imidazo [1, 5-a] indol-3-ones
US4605779A (en) Method for the production of tiglic aldehyde
US2744904A (en) Process of preparing pyridine and 3-picoline
US2780638A (en) Synthesis of succinonitriles
US3531466A (en) Process for the production of iminostilbene
US4229346A (en) Production of hexamethylenimine
US3388132A (en) Production of imidazoles
US2161645A (en) Catalyst for acetylene reactions and a process of preparing polymeric compounds of acetylene
JPS60146885A (ja) フルフリルアミン及び／又はテトラヒドロフルフリルアミンの製造法
JPH0678261B2 (ja) ２，３―ジメチルアルカナールを取得する方法
US3045018A (en) Process for the recovery of triethylenediamine
US2934537A (en) Process of preparing pyridine and 3-picoline
JP2001501623A (ja) ３，５―ルチジンの製造