DK149549B - Fremgangsmaade til fremstilling af thieno(3,2-c) pyridin - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af thieno(3,2-c) pyridin Download PDFInfo
- Publication number
- DK149549B DK149549B DK536080AA DK536080A DK149549B DK 149549 B DK149549 B DK 149549B DK 536080A A DK536080A A DK 536080AA DK 536080 A DK536080 A DK 536080A DK 149549 B DK149549 B DK 149549B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- pyridine
- catalyst
- tetrahydrothieno
- temperature
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- PYEZYNAHBMWJFR-UHFFFAOYSA-N thieno[3,2-c]pyridine Chemical compound N1=CC=C2S[C]=CC2=C1 PYEZYNAHBMWJFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- MKYRMMMSZSVIGD-UHFFFAOYSA-N thieno[3,2-c]pyridine Chemical compound N1=CC=C2SC=CC2=C1 MKYRMMMSZSVIGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OGUWOLDNYOTRBO-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1NCCC2=C1C=CS2 OGUWOLDNYOTRBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- WJFYLCXWEXZNHU-UHFFFAOYSA-N 2,3,3a,4-tetrahydrothieno[3,2-b]pyridine Chemical compound N1C=CC=C2SCCC21 WJFYLCXWEXZNHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- PHWBOXQYWZNQIN-UHFFFAOYSA-N ticlopidine Chemical compound ClC1=CC=CC=C1CN1CC(C=CS2)=C2CC1 PHWBOXQYWZNQIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWYZHKAOTLEWKK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline Chemical compound C1=CC=C2CNCCC2=C1 UWYZHKAOTLEWKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSZCPBUWGZONP-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydroisoquinoline Chemical compound C1=CC=C2C=NCCC2=C1 NKSZCPBUWGZONP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005528 B01AC05 - Ticlopidine Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 1
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 208000010110 spontaneous platelet aggregation Diseases 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229940125670 thienopyridine Drugs 0.000 description 1
- 239000002175 thienopyridine Substances 0.000 description 1
- 229960005001 ticlopidine Drugs 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
149549 i o
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af det kendte thieno[3,2-c]pyridin ud fra 4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridin med formlen 5 oCr S. Gronowitz og E. Sandberg (Ark. Kemi., 1970, 32, 217) har beskrevet en syntese, ved hvilken thieno[3,2-c]pyridin opnås 10 ved oxidation af 4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridin ved hjælp af K^FeiCNjg i basisk medium. Denne reaktion fører til lave udbytter (30 til40%), kræver store mængder oxidationsmiddel (5 molækvivalenters overskud) og et betydeligt reaktionsvolumen, så at fremgangsmådens produktivitet er lav, 15 hvortil kommer, at fraskillelsen af slutproduktet er temmelig vanskelig.
I modsætning hertil fører fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse til meget høje udbytter (over 90%) af thieno 20 [3,2-c]pyridin.
Der kendes en fremgangsmåde til katalytisk dehydrogenering af tetrahydro- og 3,4-dihydro-isoquinolin (R.C. Ederfield: Heterocyclic compounds, vol. 4, 1952, John Wiley, New York, 25 p. 399-341, Catalytic dehydrogenation), men denne fremgangsmåde benytter anderledes udgangsmaterialer. Et af de væsentlige træk ved katalytiske reaktioner består, imidlertid i deres specificitet, og katalysatorerne Pd på asbest, Ni, Pd-black,
Pd på trækul, Pt og Raneynikkel, som er omhandlet i det nævnte 30 trykskrift, adskiller sig da også fra den ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen benyttede.
Den foreliggende opfindelse tager sigte på at angive en fremgangsmåde, der er let at udføre, og som resulterer i gode 35 udbytter af thieno[3,2-c]pyridin, hvilken forbindelse, der kendes fra en artikel af W. Herz og Lin Tsai (J.A.C.S. 75, side 5122-5123, 1953), er et vigtigt mellemprodukt inden for 2 149549 o den kemiske og farmaceutiske industri til fremstilling af thienopyridiner, såsom ticlopidin, dvs. 5-(2-chlorbenzyl)- 4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridin, som kendes fra fransk offentliggørelsesskrift nr. 2.215.948, og som har en meget 5 nyttig virkning mod blodpladeaggregation.
Den foreliggende opfindelse angår således en særlig fremgangsmåde til fremstilling af thieno[3,2-c]pyridin, som er ejendommelig ved, at 4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridin underka-10 stes katalytisk dehydrogenering i gasfasen ved en temperatur fra 350 til 600°C under anvendelse af en katalysator omfattende mindst ét metal og/eller metaloxid, hvor metallet er valgt blandt chrom, nikkel, molybdæn, cobalt og wolfram, om ønsket i forbindelse med et eller flere metaller eller oxider deraf, 15 hvor metallet er valgt blandt magnesium, natrium og jern, idet katalysatoren er påført på en indifferent bærer.
Reaktionen i gasfasen kan udføres i nærværelse af et indifferent fortyndingsmiddel, og reaktionstemperaturen ligger for-20 trinsvis mellem 450 og 500°C.
Den som udgangsmateriale benyttede 4,5,6,7-tetrahydrothieno-[3,2-c]pyridin kan fremstilles ved hjælp af kendte fremgangsmåder og især ved de fremgangsmåder, der er beskrevet i de 25 franske patentskrifter nr. 75 03 968, nr. 75 23 786 og nr.
77 21 517.
Den katalytiske reaktion i gasfasen kan udføres ved et partialtryk eller et totaltryk af tetrahydrothienopyridinen på 5 30 til 1000 mm Hg, fortrinsvis fra 50 til 150 mm Hg.
Tetrahydrothienopyridingasfasen kan opnås på kendt måde, f.eks. ved fordampning af forbindelsen i væskefasen under opretholdelse af en styret temperatur og et styret tryk (især et for-35 mindsket tryk) eller ved fordampning af forbindelsen i en forvarmningszone i nærværelse af en strøm af indifferent gas, idet tilførslen og trykket af denne reguleres på en sådan 3 . 0 149549 måde, at det ønskede partialtryk af tetrahydrothienopyridinen opnås. I tilfælde af fortynding med en indifferent gas er det fordelagtigt at arbejde ved et totaltryk, der er ækvivalent med det herskende atmosfæriske tryk.
5
Den benyttede indifferente gas kan f.eks. være nitrogen, helium, neon eller argon.
Reaktionen kan udføres ved hjælp af kontinuerlig passage af 10 gasfasen med en passende hastighed hen over katalysatoren til opnåelse af en kontakttid fra 0,1 sekund til 10 minutter, fortrinsvis fra 1 til 10 sekunder.
De tre ovennævnte parametre, dvs. temperatur, partialtryk 15 og kontakttid, bestemmes af kinetikkens og termodynamikkens kendte love, som muliggør en styring af reaktionen. Ved en lav temperatur er således eksempelvis kontakttiden tilsvarende længere.
20 De til dehydrogeneringen benyttede katalysatorer er baseret enten på et eller flere metaller eller på oxider af disse metaller, idet metallerne er valgt blandt chrom, nikkel, molybdæn, wolfram og cobalt, om ønsket i forbindelse med et eller flere metaller eller oxider deraf, hvor metallet er valgt 25 blandt magnesium, natrium og jern. Metallerne eller deres oxider påføres på indifferente bærere, f.eks. aluminiumoxid, aktivt kul, silica, kiselgur eller lignende.
En første art katalysator er baseret på chromoxid (Cr„0->),
an ^ J
som påføres pa en indifferent bærer, såsom aluminiumoxid, i en mængde gående fra 1 til 33 vægt%, fortrinsvis fra 15 til 25 vægt%. Den katalytiske aktivitet kan forøges ved tilsætning af en ringe mængde magnesiumoxid og/eller natriumoxid og/eller jernoxid.
En anden art katalysator, der kan benyttes til dehydrogene-ringen, er baseret på nikkel- eller cobaltoxid og molybdænoxid, idet den foretrukne bærer er aluminiumoxid. Mængden af nikkel- 35
O
149549 4 eller cobaltoxid kan være fra 1 til 5 vægt%, og mængden af molybdænoxid kan være fra 5 til 20 vægt%, i begge tilfælde regnet i forhold til vægten af bæreren.
5 En tredje art katalysator indeholder nikkel og wolfram i mængder, der kan andrage henholdsvis fra 3 til 10 vægt% og fra 5 til 25 vægt%. Bæreren er også her fortrinsvis aluminiumoxid, men silica, kiselgur eller aktivt kul kan også anvendes.
10 De følgende eksempler anføres til illustration af fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse.
Eksempel 1 15 Den katalytiske dehydrogeneringsreaktion ifølge den foreliggende opfindelse udføres i en lodret, rørformet reaktor, som er placeret i en ovn, der muliggør opnåelse af temperaturer på over 600°C. Reaktoren omfatter tre zoner. Den nedre zone består af Raschigringe, og midterzonen indeholder 40 ml (36 g) 20 af en katalysator indeholdende 20 vægt% chromoxid, 0,5 vægt% natriumoxid og 0,05 vægt% ferrioxid, idet bæreren er γ-alumi- niumoxid, og katalysatoren har et kontakt-overfladeareal på 2 150 m /g. Oven over katalysatorlaget er et lag "Pyrex"-perler placeret. ("Pyrex" er et registreret varemærke). Denne øvre 25 del af reaktoren tjener til fordampning af tetrahydrothieno-pyridinen og til at bringe dampene op på den valgte reaktionstemperatur, som også er katalysatorens temperatur. En række termoelementer muliggør måling af temperaturen langs reaktorlængden. Den nedre del af ovnen efterfølges af en fælde, 30 o der holdes pa en temperatur, der er tilstrækkelig til kondensering af de afgående dampe, medens den øvre del af reaktoren er tilsluttet et rør, hvori en kontinuert og kendt nitrogenstrøm indføres, og en doseringspumpe til tilførsel af flydende tetr ahydrothienopy rid'in.
Katalysatoren bliver forinden aktiveret ved, at en nitrogenstrøm i 18 timer ledes gennem reaktoren, hvis katalysatorlag indstilles til 470°C.
35 5
O
149549
Den aktuelle dehydrogeneringsreaktion udføres ved regulering af tilførslen fra doseringspumpen for den flydende tetrahydro-thienopyridin til at være 13,9 g/time samt ved at indstille nitrogentilførslen til at være 18 liter/time (ved 20°C) ved 5 atmosfærisk tryk. Under disse betingelser er kontakttiden ca. 2 1/2 sekund, og den spatiale hastighed er 1300 liter/ liter/time.
Det opnåede kondensat krystalliserer i stort omfang ved omgi-10 velsernes temperatur i fælden, idet en ringe mængde går tabt i dampform, ført bort af nitrogenstrømmen. Det opnåede kondensat redestilleres til fjernelse af en ringe mængde farvede biprodukter, der dannes.
15 Gaskromatografisk analyse af destillatet viser en omdannelsesgrad på 93% og en selektivitet på ca. 91,6%. De ved køling opnåede krystaller smelter ved en temperatur fra 46,5 til 50°C. De med krystallerne opnåede infrarøde spektrer og kernemagnetiske resaiansspektrer er identiske med de spektrer, som 20 opnås med en autentisk prøve af thieno[3,2-c]pyridin.
Eksempel 2 I en horisontal reaktor udstyret på samme måde som reaktoren 25 i eksempel 1 og indeholdende 40 ml katalysator indeholdende 6 vægt% nikkeloxid, 19 vægt% wolframoxid og 75 vægt% aluminiumoxid gennemledes dampe af 4,5,6,7-tetrahydr.othieno[3,2-c]pyri-din med en hastighed på 13,9 g/time ved et tryk på 90 mm Hg absolut. I dette tilfælde er afgangen fra fælden tilslutte,t 30 en vakuumpumpe via en vandfælde, som styres' nøjagtigt ved hjælp af en nåleventil, idet denne vandfælde styres med henblik på opnåelse af det ønskede tryk i reaktoren. Et manometer kan også anvendes til opnåelse af det samme resultat.
Under disse betingelser svarer selektiviteten og omdannelses-35 graden til henholdsvis selektiviteten og omdannelsesgraden opnået i eksempel 1. Omdannelsesgraden er således 90%, og udbyttet er 94% (baseret på den omdannede del).
Claims (4)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af thieno[3,2-c]pyridin 5 med formlen pO kendetegnet ved at 4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]-10 pyridin med formlen pC/ underkastes katalytisk dehydrogenering i gasfasen ved en tem-15 peratur fra 350 til 600°C under anvendelse af en katalysator på basis af et eller flere metaller eller oxider deraf, hvor metallet er valgt blandt chrom, nikkel, molybdæn, cobalt og wolfram, eventuelt i forbindelse med et eller flere metaller eller oxider deraf, hvor metallet er valgt blandt magnesium, 20 natrium og jern, hvorhos katalysatoren er påført på en indifferent bærer.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den katalytiske dehydrogeneringsreaktion udføres ved 25 en temperatur fra 450 til 500°C.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2,. kendetegnet ved, at reaktionen udføres ved et partialtryk eller totaltryk af 4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridin fra 5 30 til 1000 mm Hg og en kontakttid med katalysatoren fra 0,1 sekund til 10 minutter.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at partialtrykket eller totaltrykket af 4,5,6,7-tetra- 35 hydrothieno[3,2~c]pyridin er fra 50 til 150 mm Hg, og at kontakttiden med katalysatoren er fra 1 til 10 sekunder.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7931247A FR2471983A1 (fr) | 1979-12-20 | 1979-12-20 | Procede de preparation catalytique de la thieno(3,2-c)pyridine |
| FR7931247 | 1979-12-20 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK536080A DK536080A (da) | 1981-06-21 |
| DK149549B true DK149549B (da) | 1986-07-21 |
| DK149549C DK149549C (da) | 1987-02-02 |
Family
ID=9233005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK536080A DK149549C (da) | 1979-12-20 | 1980-12-17 | Fremgangsmaade til fremstilling af thieno(3,2-c) pyridin |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4311845A (da) |
| EP (1) | EP0031265B1 (da) |
| JP (1) | JPS5692891A (da) |
| AR (1) | AR225650A1 (da) |
| AU (1) | AU541286B2 (da) |
| BE (1) | BE886470A (da) |
| CA (1) | CA1156234A (da) |
| CH (1) | CH645900A5 (da) |
| CS (1) | CS216947B2 (da) |
| DE (1) | DE3061164D1 (da) |
| DK (1) | DK149549C (da) |
| ES (1) | ES8200893A1 (da) |
| FI (1) | FI74013C (da) |
| FR (1) | FR2471983A1 (da) |
| GB (1) | GB2065641B (da) |
| GR (1) | GR72830B (da) |
| IE (1) | IE50447B1 (da) |
| IL (1) | IL61564A (da) |
| IN (1) | IN152371B (da) |
| IT (1) | IT1141641B (da) |
| LU (1) | LU83019A1 (da) |
| NO (1) | NO154604C (da) |
| NZ (1) | NZ195787A (da) |
| PL (1) | PL127010B1 (da) |
| PT (1) | PT72246B (da) |
| RO (1) | RO81246B (da) |
| SU (1) | SU1156598A3 (da) |
| YU (1) | YU41956B (da) |
| ZA (1) | ZA807872B (da) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5962490A (en) | 1987-09-25 | 1999-10-05 | Texas Biotechnology Corporation | Thienyl-, furyl- and pyrrolyl-sulfonamides and derivatives thereof that modulate the activity of endothelin |
| US5958905A (en) | 1996-03-26 | 1999-09-28 | Texas Biotechnology Corporation | Phosphoramidates, phosphinic amides and related compounds and the use thereof to modulate the activity of endothelin |
| US5804585A (en) | 1996-04-15 | 1998-09-08 | Texas Biotechnology Corporation | Thieno-pyridine sulfonamides derivatives thereof and related compounds that modulate the activity of endothelin |
| CN109824692A (zh) * | 2019-03-14 | 2019-05-31 | 四川师范大学 | 噻吩并吡啶杂环化合物及其衍生物的制备方法 |
-
1979
- 1979-12-20 FR FR7931247A patent/FR2471983A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-11-15 GR GR63371A patent/GR72830B/el unknown
- 1980-11-18 GB GB8036919A patent/GB2065641B/en not_active Expired
- 1980-11-26 IL IL61564A patent/IL61564A/xx unknown
- 1980-11-28 DE DE8080401699T patent/DE3061164D1/de not_active Expired
- 1980-11-28 EP EP80401699A patent/EP0031265B1/fr not_active Expired
- 1980-12-02 CH CH893580A patent/CH645900A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-12-03 BE BE0/203023A patent/BE886470A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-12-04 IE IE2534/80A patent/IE50447B1/en unknown
- 1980-12-08 YU YU3100/80A patent/YU41956B/xx unknown
- 1980-12-09 NZ NZ195787A patent/NZ195787A/xx unknown
- 1980-12-10 ES ES497562A patent/ES8200893A1/es not_active Expired
- 1980-12-12 AU AU65339/80A patent/AU541286B2/en not_active Ceased
- 1980-12-15 SU SU803237209A patent/SU1156598A3/ru active
- 1980-12-15 FI FI803910A patent/FI74013C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-12-16 RO RO102864A patent/RO81246B/ro unknown
- 1980-12-17 ZA ZA00807872A patent/ZA807872B/xx unknown
- 1980-12-17 AR AR283677A patent/AR225650A1/es active
- 1980-12-17 NO NO803820A patent/NO154604C/no unknown
- 1980-12-17 JP JP17864980A patent/JPS5692891A/ja active Granted
- 1980-12-17 DK DK536080A patent/DK149549C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-12-18 CA CA000367083A patent/CA1156234A/en not_active Expired
- 1980-12-18 IT IT68941/80A patent/IT1141641B/it active
- 1980-12-19 PT PT72246A patent/PT72246B/pt unknown
- 1980-12-19 PL PL1980228607A patent/PL127010B1/pl unknown
- 1980-12-19 CS CS809064A patent/CS216947B2/cs unknown
- 1980-12-19 LU LU83019A patent/LU83019A1/fr unknown
- 1980-12-22 US US06/219,247 patent/US4311845A/en not_active Expired - Fee Related
-
1981
- 1981-01-17 IN IN55/CAL/81A patent/IN152371B/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fahey et al. | Aqueous sulfolane as solvent for rapid oxidation of higher. alpha.-olefins to ketones using palladium chloride | |
| DK149549B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af thieno(3,2-c) pyridin | |
| PL122604B1 (en) | Process for manufacturing 2,3,5-trichloropyridine | |
| JPH06234667A (ja) | 芳香族ブロモメチル化合物の製造方法 | |
| FI74276C (fi) | Ett nytt foerfarande foer framstaellning av 5h-dibenso-(b, f)-azepin. | |
| US4009126A (en) | Catalyst for removing acetylenic impurities | |
| KR840002042B1 (ko) | 티에노[3, 2-c]피리딘의 제조방법 | |
| US5319088A (en) | Selective gas phase chlorination of polychlorinated β-picolines to produce 2,3,5,6-tetrachloropyridine and its precursors | |
| US6433229B1 (en) | Method of producing cyclic, α, β-unsaturated ketones | |
| US4297283A (en) | Chlorination of phthalic anhydride | |
| Davidson | The Formation of Aromatic Hydrocarbons from Natural Gas Condensate. | |
| JPS6133137A (ja) | チグリルアルデヒドの製造方法 | |
| EP1379136A1 (en) | Preparation of ketones from aldehydes | |
| US5166362A (en) | Process for the manufacture of thiophene | |
| US3531466A (en) | Process for the production of iminostilbene | |
| US5347018A (en) | Process for producing sulfolane compounds | |
| KR930002273B1 (ko) | 피리딘의 제조방법 | |
| US3311631A (en) | Method of preparing phenanthridines | |
| CN110283181A (zh) | 一种合成香豆素[4,3-d]嘧啶衍生物的方法 | |
| US4564687A (en) | Process for preparing substituted phthalic anhydrides | |
| US3546257A (en) | Oxidation of aliphatic dienes to produce furaldehydes | |
| EP0066346B1 (en) | Process for the preparation of a 2-alkylpyrrole | |
| US4754084A (en) | Preparation of substituted fluorobenzenes | |
| SU400187A1 (ru) | Способ получени пиридина | |
| JPS62283945A (ja) | ３−アルキルブテン−１−ア−ルの製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |