CS209949B2

CS209949B2 - Herbicide means and method of making the active substance

Info

Publication number: CS209949B2
Application number: CS802160A
Authority: CS
Inventors: Friedrich Arndt; Gerhard Boroschewski
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1979-04-05
Filing date: 1980-03-27
Publication date: 1981-12-31
Also published as: YU76180A; TR20575A; AU535374B2; SE8002183L; DE2913975A1; IT8021168A0; IL59736A0; BR8002009A; BE882627A; FR2453142A1; BG34897A3; JPS55133350A; IN154011B; PL223231A1; PH17275A; AT365896B; MA18803A1; ZA802032B; FR2453142B1; IT1148780B

Description

(54) Herbicidní prostředek a způsob výroby účinné látky

2

Herbicidní prostředek a způsob výroby účinné látky. Vynález spadá do oblasti herbicidních prostředků. Herbicidní prostředek podle vynálezu obsahuje jako' účinnou látku jeden nebo několik 3-methoixykarbO'nylaminofenylesterů kyseliny N-(2-propinyiljkarbaniilové obecného vzorce I

CH,-C=CH

O--CO-H

NH-C-X-R

II ⁰ (!)

ve' kterém značí R C₍—C₄ alkyl, C₃—C₄ alkenyl nebol C₃—C₄ aíkinyl а X značí kyslík neboi síru,

Vynález se týká herbicidních prostředků, které jako' účinnou látku obsahují jeden nebo více 3-methoxykarbonylaminofenylesterů kyseliny N-(2-prO'pinyl)karbanilové a způsobu výroby těchto nových sloučenin.

Herbicidní účinek 3-alkoxykarbonylamtnoíenylesterů kyseliny karbanilové, popřípadě diurethanů je Již znám (DE patentní spis 1 567 115).

Dostatečnou selektivitu však tyto sloučeniny mají pouze v řepě. Mimo to» tytoi sloučeniny vykazují velké mezery v účinku.

Úkolem vynálezu je opatřit prostředek к ničení plevele, který má účinek i proti těžko ničitelným plevelům, zejména při plné snášenlivosti pro důležité zemědělské kultury.

Tento úkol se podle vynálezu řeší prostředkem, který se vyznačuje obsahem jednoho nebo několika 3-methoxykarbonylaminofenylesterů kyseliny N- (2-propinyl) karbanilové obecného vzorce I

CHrCxll / z

nh-c-x-r

II ⁰ (I) ve kterém

R značí C-i—C₄ alkyl, C₃—C₄alkenyl nebo C₃—C₄ alkinyl,

X značí kyslík nebo síru.

Sloučeniny podle vynálezu mají překvapivě větší selektivní herbicidní účinek než známé, konstitučně analogické sloučeniny stejného směru účinnosti.

Další technicky důležitá výhoda sloučenin podle vynálezu spočívá v jejich praktickém použití, tím, že se jako nové herbicidy mloihiou používat proti takovým resistentním plevelům a sekundární flóře, které se v praxi známými herbicidy kvůli vzniku resistence u plevelů nedají již dostatečně ničit.

Sloučeniny podle vynálezu se vyznačují širokým listovým herbicidním účinkem!. Mohou se používat к ničení dikotylních plevelů. Sloučeninami podle vynálezu se postupem po vzejití ničí polní plevele, jako ptačinec (Stehlaria media), heřmánek (Matricaria chamomilla), hluchavka objímavá (Lamium aimplexicaule), Centaurea cyanus, laskavec (Amlaranthus retroflexus), Solárním saccharoides, Eschholtzia californica, poví jnice (Ipomoea purpurea), bér italský (Setaria itajlica.) a jiné plevele.

К ničení plevelových semen se zpravidla používá minoižství 1 kg až 5 kg účinné látky/ha. Přitom sloučeniny podle vynálezu prokazují překvapivě selektivitu v kulturách užitkových rostlin, jako v bavlně, bramborách, kukuřici, pšenici a rýži.

Sloučeniny podle vynálezu se mohou používat buď samotné, ve vzájemné směsi, nebo ve směsi s jinými účinnými látkami. Mohou se popřípadě přidávat jiné prostředky к ochraně rostlin nebo prostředky к ničení škůdců, vždy podle žádaného účelu.

К rozšíření spektra účinno-sti se mohou přidávat i jiné herbicidy. Jako herbicidně účinní partneři se do směsi podle vynálezu hodí například účinné látky ze skupin triazinů, aminotriazoilů, anilidů, diazinů, uracilů, alifatických karboxylových kyselin a aryloxykarboxylových kyselin, hydrazidů, amidů, nitrilů, esterů těchto karboxylových kyselin, esterů kyselin karbamových a thiokarbamOvých, močovin, 2,3,6-trichlOrbenzyloxylsopropanolu, prostředků obsahujících rhodan a jiných. Jako· jiné přísady se; například rozumí také nefytotoxické přísady, které u herbicidů zvyšují synergický účinek, jako! smáčedla, emulgátory, rozpouštědla a olejovíté přísady.

Účelně se účinné látky podle vynálezu nebo jejich směsi používají ve formě přípravků jako jsou prášky, popraše, granuláty, roztoky, emulse nebo suspense, za přídavku kapalných a/nebo pevných nosičů, popřípadě zřeďovadeil a popřípadě prostředků smáčecích, zvyšujících přilnavost, emulgačních a/nebo pomocných dispergačních prolstředků.

Vhodné kapalné nosiče jsou například voda, alifatické a aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, cyklohexanon, isoforon, dimethylsulfoxid, dimethylformamid, dále frakce minerálních olejů. ¹

Jako; pevněn osiče se hodí minerální zeminy, například tonsil, silikagel, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, kyselina křemičitá a rostlinné produkty, například mouky.

Jako povrchově aktivní látky je možnd příkladně jmenovat kalciumligninsulfoínát, polycxyethylen-alkylfenolether, kyseliny naftalensulfonové a jejich soli, kyseliny fenolsulfonové a jejich soli, kondenzáty formaldehydu, sulfáty mastných alkoholů, jakož i substituované kyseliny benzensulfonové a jejich soli.

Podíl účinné látky popřípadě účinných látek v různých přípravcích se může měnit v širokých mezích. Prostředky například obsahují asi 5 až 95 hmotnostních procent účinné látky, asi 95 až 5 hmotnostních procent kapalných nebo' pevných nosičů, jakož i popřípadě až 20 hmotnostních procent povrchově aktivních látek.

Rozptyl prostředků se může provádět obvyklým způsobem, například s vodou jako nosičem¹ v množství stříkací břečky asi 50 až 1000 litrů/ha. Je rovněž možné použití prostředků tak zvaným postupem malého objemu a ultra malého objemu, nebo je možná aplikace ve formě tak zvaných mikrogranulátů.

Ze sloučenin podle vynálezu se vynikají209949 cím selektivním· herbicidním účinkeml vyznačují zejména ty, u kterých v dříve uvedeném obecném vzorci představují R methyl, ethyl, · isopropyl, allyl, propinyl, isiobutyl, sek.butyl, sek.butenyl nebo sek.butinyl a X kyslík nebo síru.

Noivé sloučeniny podle vynálezu je možné vyrábět například tím, že se v přítomnosti akceptoru kyseliny, například za přídavku přebytečného aminu, nebo· anorganické báze, jako například louhu sodného, uhličitanu sodného, uhličitanu draselného nebo terciární organické báze, například triethylaminu, nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce II v přítomnosti terciární organické báze, jako, například triethylaminu nebo¹ pyridinu, nebo· ja^k^o· soli s· alkalickými kovy, nechají při teplotách 0 až 100 °C reagovat s N-fenyl-N- (2-prop'inyl j kar bamPylchloridem vzorce· V

CH© C- CH&

Ίη-co-a

(V)

o-coct nh-c-x-r

II ⁰ (ID s N-( 2-propinyl) anilinem vzorce III

H~N

CH;C=CH

(WD

Nové sloučeniny je také možné vyrábět například tím, že se sloučeniny obecného vzorce IV

OH

NH-C-X-R (IV) přičemž R a X mají dříve uvedený význam.

Přednost má způsob výroby ’ uvedený na prvním· místě.

Následující příklad vysvětluje výrobu sloučenin· podle vynálezu.

Příklad 1 kyseliny N- (2-propinyl) karbaní love

Doi roztoku 39,4 g (0,3 mol) N-(2-proplnyl) anilinu v · 75 ml ethylacetátu se za · míchání a chlazení na 8° až 12 °C přikape roztok 68,7 g (0,3 mol) 3-methoxykarbonylaminoienylesteru kyseliny chlormravenčí ve 150 ml ethylacetátu a současně roztok

41,4 g (0,3 mol] uhličitanu draselného· ve 150 ml vody. Míchá se ještě 30 minut při 10 °C, potem se organická báze oddělí a za přídavku ledu se promyje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a vodou. Poo vysušení síranem; hořečnatým se za sníženého · tlaku odpaří a přidá se 500 ml isopropyletheru, načež reakční produkt vykrystaluje.

Výtěžek: 67,9 g = 69,8 % teorie Teplota tání: 104 °C.

Analogickým způsobem se nechají vyrobit následující sloučeniny podle vynálezu.

Jméno sloučeniny

Fyzikální konstanty

3- (Methy^llthioka^i^lionyl^a^nlin^i)) f enylester kyseliny N- (2-propinyl) karbanilwé

3- (Ethylthioikarbonylamino) fenylester kyseliny N- (2-propinyl) karbanilové

3- (2-Propiny ШххкагЬопу 1йгп ino) f enylesterkyseliny N- (2-proipiny 1) karbanilové

3- (2-Methylpnopoxy kar bony lamino) fenylester kyseliny N-X-Kopiny^karbamlové 3-Ethιoxykarbonкlamínofenylester kyseliny N- (2-priopinyl) karbanilové

3- (НМеОзу Mh oxykarbonylamino) fenylester kyseliny N-( 2-propinyl)karbanilové fenylester kyseliny N-(2-propinyr)karbanilové

t. t.: 130 °C

t. t.: 99 °C

t. t.: 118 °C

t. t.: 108 °C

t. t.: 101 až 103 °C

t. t.: 78 až 79 °C

t. t.: 96 až 97 °C

Sloučeniny podle vynálezu jsou rozpustné v isoforonu, cyklohexanonu, acetonu, tetrahydrofuranu, dimethylformamidu, dimiethylsuilfiOxidu a jiných rozpouštědlech, těžko· jsou rozpustné ve vodě, benzenu, toluenu aj.

Následující příklady slouží k vysvětlení možností použití sloučenin podle vynálezu ve formě jejich přípravků.

Příklad 2

Ve skleníku byly v tabulce uvedené slouSloučenina podle vynálezu

3- (Methylthiokarboinylaminojf enyles-ter kyseliny N- (2-pro-pinyl) karbanilové

3- (Ethylthiokarbohylamioo- j f enyles-ter kyseliny N- (2-propinyl) karbanilové

3- (2-PrOpinyloxykarbonylamino) fenylester kyseliny N- (2-propinyl) karbanilové

3- (2-Methylprop'Oxykarbonylamino) fenylester kyseliny N-( 2-ргор^,1пу1) karbanilové

3-Etho&ykarboinylaminof enylester kyseliny

N- (2-propinyl) karbanilové

3- [ 1-Ме.Мпу 1 ethoxy !ζ^Γ1ϋοηγ lam;ino')ftnylester kyseliny N-(2-propinyl)karbanilové

3- (l-Methyl-2-propeny loxy^karbony lamino) ftnklelsttr· kyseliny N-(2-propinyl)karbrnil’(Vé

Neošetřeno čeniny podle vynálezu jako vodné emulse, popřípadě jakoi suspenze, v množství 5 kg účinné látky/ha v 500 litrech vody na ha nastříkány na rostliny postupem po vzejití.

Tři týdny po ošetření byly vyhodnoceny výsledky ošetření, přičemž podle schéma 0, 1, 2, 3, 4 značí = žádný účinek = zničení rostlin

Výsledek ukazuje, že se zpravidla dosáhlo zničení rostlin.

Sola.num	Brassica
4	4
4	4
4	4
4	4
4	4
4	4
4	4
0	0

= žádný účinek = zničení rostlin

Příklad 3

Ve skleníku byly v tabulce uvedené rostliny ošetřeny po· vzejití sloučeninou podle vynálezu a známou sloučeninou ve formě emulze, v množství 1 kg účinné látky/ha tím, že se přípravky nad rostlinami stejnoměrně rozprášily.

Tři týdny po ošetření byly · výsledky ošetření vyhodnoceny podle schéma 0 až 10, přičemž značí

0· = úplné zničení = bez poškození

Sloučenina podle vynálezu ukázala · vynikající selektivní herbicidní účinek, známá sloučenina však ne.

299949

Sloučenina podle vynálezu Bavlna Kukuřice Pšenice S'tenaria Amaranthus^: Clhty^aithe- Allium sp. Senecio Setaria media retrofleuus iuu®®getum vulgaris italica

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Herbicidní prostředek vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje jeden neboi několik l-muthooykarbonylaminotenyh esterů kyseliny N-( 2-propinyl) karbanilové obecného, vzorce · I

CHrCsCH / i

O-CO-N (!) ve kterém

3. Způsob výroby 3-methoxykarbonyilamínofenylesterů kyseliny N-(2-propinyl) karbanilové jako· účinné látky podle bodu 1, vyznačený tím, že se sloučeniny obecného vzorce II o-coci lí ⁰ (II) ve kterém X a R mají význam uvedený v bodě 1, v přítomnosti akcepto.ru kyseliny nechají reagovat s N-[2-propinyl]anllinem vzorce III

R značí —C/t alkyl, C3—C4 alkenyl neboi C3—C4 alklnyl,

X značí kyslík neboi síru.
2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako· účinnou látku obsahuje sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém¹ představují R methyl, ethyl, isopropyl, allyl, propinyl, iskbbutyl, sek.butyl, sek.buteniyl nebo sek.butinyl a X kyslík nebo· síru.