KR840000572B1 - N-(-2-프로피닐)-카바닐산(3-지방족탄화수소-옥시-또는-티오-카보닐아미노페닐)에스테르의 제조방법 - Google Patents

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Description

N-(2-프로피닐)-카바닐산(3-지방족탄화수소-옥시-또는-티오-카보닐아미노페닐)에스테르의 제조방법

본 발명은 제초제 특히 선택적 제초제로 유용한 신규의 N-(2-프로피닐)-카바닐산(3-지방족탄화수소-옥시-또는-티오-카보닐아미노페닐)에스테르의 제조방법에 관한 것이다.

카바닐산(3-알콕시카보닐아미노페닐)에스테르 및 디우레탄의 제초 작용은 이미 알려져 있다(독일 특허명세서 제1,567,115호).

이들 화합물은 단지 베타 사탕무우에만 충분한 선택성을 나타낸다. 또한 이들 화합물은 그 활성에 있어 큰 결점을 나타낸다. 방제하기 어려운 잡초에 대해 활성을 나타내고, 특히 주요한 농업적 작물에 대해서는 완전한 무독성을 보장하는 잡초-억제제가 요구되어 왔다. 이 문제는 본 발명에 따라 다음과 같이 일반식(Ⅰ)의 화합물에 의해 본 발명에 해결되었다.

본 발명은 다음 일반식(Ⅰ)의 화합물의 제조방법을 제공한다.

상기 일반식에서 R은 탄소수 1내지 4의 알킬, 탄소수 3내지 4의 알케닐 또는 탄소수 3내지 4의 알키닐기를 나타내며 X는 산소 또는 황원자를 나타낸다. 놀랍게도 본 발명의 화합물은 동일한 종류의 작용을 나타내는 구조적으로 유사한 공지의 화합물보다 월등한 선택적 작용을 나타낸다.

본 발명의 화합물의 기술적으로 보다 중요한 이점은, 잡초에 의한 저항성의 증가로 실제에 있어 통상의 제초제로는 적절하게 더이상 방제할 수 없는 저항성 잡초및 이차식물군에 대하여 신규의 제초제로서 사용할 수 있다는데 있다.

본 발명의 화합물은 광엽-제초 작용으로 특징 지어진다. 그들은 쌍자엽 잡초를 제거하는데 사용할 수 있다. 본 화합물은 발아-후 처리법에 의해 경지의 잡초를 억제하는데, 예를들면 별꽃, 마트리카리아, 카모밀라, 익모초, 센타우레아 시아누스, 털비름, 까마중, 에쉬홀지아 캘리포니카, 이포모에아푸푸레, 세타리아 이탈리카등이 포함된다. 잡초종자를 억제하기 위해서는 일반적으로 헥타아르당 1kg 내지 5kg의 활성 물질의 범위내의 시용량이 사용된다. 이런 방법에 있어 본 활성 물질은 놀랍게도 목화, 감자, 옥수수, 밀 및 벼와 같은 경제적 식물작물에 선택적이다. 일반식(Ⅰ) 화합물을 두가지 이상 사용할 때 이들 화합물의 전체 양은 1내지 5kg의 범위가 된다. 따라서 본 발명은 일반식(Ⅰ) 화합물과 적합한 담체로 이루어진 제초제를 제공한다. 물론 그 제제는 한가지 이상의 일반식(Ⅰ)의 화합물을 함유할 수 있다.

나아가 본 발명은 일반식(Ⅰ)의 화합물로 식물 인접 지역을 처리하여 잡초에 대하여 식물을 보호하는 방법을 제공한다. 또한 본 발명은 일반식(Ⅰ)의 화합물로 경작지를 처리하여 잡초로부터 작물지역을 보호하는 방법을 제공한다. 또한 본 발명은 제초제로서의 용도 지시서와 함께 일반식(Ⅰ)의 화합물을 포함하는 팩을 제공한다. 본 발명 화합물은 단독으로 사용되거나 그들의 혼합물 또는 다른 활성물질과의 혼합물로 사용될 수 있다. 필요하다면 원하는 목적에 따라 다른 고엽제, 식물보호제 및 또는 농약을 첨가할 수 있다.

작용의 범위를 넓히고자 한다면 다른 제초제를 첨가할 수 있다. 적합한 제초 활성 공동 성분으로는 트리아진, 아미노트리아졸, 아닐리드, 디아진, 우라실, 지방족 카복실산 및 아릴옥시카복실산, 하이드라지드, 아미드, 니트릴, 그런 카복실산의 에스테르, 카밤산에스테르 및 티오카밤산 에스테르, 우레아, 2,3,6-트리크로로벤질옥시 이소프로파놀 및 티오시아네이트를 함유하는 화합물로 이루어진 그룹에 속하는 활성물질 및 다른 첨가제를 언급할 수 있다. 다른 첨가제로는 제초제와 함께 사용시 그 작용을 상승적으로 증가시키는 수화제, 유화제, 용매 및 유성 첨가제등의 비-식물독성 첨가제가 있다. 일반식(Ⅰ)의 활성화합물 또는 이를 함유하는 혼합물을 액체 및/또는 고체담체 또는 증량제, 필요하다면 수화제, 고착제, 유화 및 /또는 분산제와 같은 계면 활성제를 사용하여 분제, 산포제제, 입제, 용액, 유화액 또는 현탁액과 같은 제초제형태로 사용함이 유리하다.

적합한 액체 증량제로는 물, 벤젠, 톨루엔 및 키실렌, 사이클로헥사논, 이소포론, 디메틸 설폭사이드 및 디메틸 포름아미드와 같은 지방족 탄화수소 및 방향족 탄화수소 및 광물유 분획과 같은 것이 있다. 적합한 고체 증량제로 톤실, 실리카겔, 탈크, 카올린, 에타클레이, 석회석 및 실릭산과 같은 광물토 및 밀(meal)등의 식물성 산물도 있다. 계면활성제로는 칼슘리그닌 설포네이트, 폴리옥시에틸렌 알킬페놀 에테르, 나프탈렌설폰산 및 염, 페놀설폰산 및 그염, 포름알데히드 축합체, 지방 알콜설페이트 및 치환된 벤젠설폰산 및 그염과 같은 것을 언급할 수 있다.

여러가지 제초제의 활성물질 함량은 광범위하게 변할 수 있다. 예를들어, 본 제제는 약 5내지 95중량%의 활성물질, 약 95내지 5중량%의 액체 또는 고체중량제 및 또한, 필요하면 20%중량까지의 계면활성제를 함유할 수 있다. 활성물질은 증량제로 물을 사용하여 대략 헬타아르당 50내지 100리터 범위의 분무액의 양과 같은 통상적인 방법으로 사용된다. 소위 저-용량법 및 과-저용량법으로 활성물질을 사용하는 것이 가능하고 소위 미세과립 형태로 사용하는 것도 가능하다.

본 발명 화합물중에서 R이 메틸, 에틸, 이소프로필, 알릴, 프로피틸, 이소부틸, 이급-부틸, 이급-부테닐 또는 이급-부티닐 그룹을 나타내고 X가 산소 또는 황원자를 나타내는 일반식(Ⅰ)화합물이 가장 탁월한 선택적 제초활성을 나타낸다.

본 발명의 일반식(Ⅰ)의 신규 화합물은 예를들면 아래와 같은 방법에 의해 제조된다.

a) 다음 일반식(Ⅱ)이 화합물을 예를들면 과량의 아민 또는 수산화나트륨용액, 탄산나트륨 또는 탄산칼륨과 같은 무기염기, 또는 트리에틸아민과 같은 3급 유기염기와 같은 산 제거제의 존재하에 다음 구조식(Ⅲ)의 N-(2-프로피닐)-아닐린과 반응시키거나,

(상기식에서 R 및 X는 전술한 바와 같다)

b) 다음 일반식(Ⅳ)의 화합물을 트리에틸아민 또는 피리딘과 같은 3급 유기염기의 존재하에, 또는 그의 알칼리염을, 다음 구조식(Ⅴ)의 N-페닐-N-(2-프로피닐)-카바모일 클로라이드와 0내지 100℃에서 반응시킨다.

(상기식에서 X 및 R은 전술한 바와 같다)

(a)또는 (b)방법에 의해 생성된 일반식(Ⅰ)의 화합물은 통상적인 방법으로 분리된다. 본 발명의 화합물은 예를 들면 이소포론, 사이클로헥사논, 아세톤, 테트라하이드로푸란, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드에 대해 가용성이며 물, 벤젠 및 톨루엔등에는 잘 녹지 않는다.

다음 실시예는 본 발명을 설명해준다. 실시예1은 본 발명의 화합물의 제조를 설명하여 실시예 2 및 3은 본 발명 화합물의 사용 용도를 설명하고, 실시예 2 및 3에서 사용된 화합물은 제제형태로 사용되었다.

[실시예 1]

N-(2-프로피닐)-카바닐산(3-메톡시카보닐-아미노페닐)에스테르

75 ml의 에틸 아세테이트중의 39.4g(0.3몰)의 N-(2-프로피닐)-아닐린용액에, 교반하에 8내지 12℃로 냉각시키면서, 150ml의 에틸아세테이트중의 68.7g(0.3몰)의 클로로포름산(3-메톡시카보닐아미노페닐)에스테르 용액 및 150ml의 물중의 41.4g(0.3몰)의 탄산칼륨 용액을 동시에 가한다. 10℃에서 30분간 계속 교반하고, 유기상은 분리해낸 후 얼음을 가하고 회염산 및 물로 세척한다. 황상 마그네슘으로 혼합물을 건조한 후 감압하증발에 의해 농축시키고 500ml의 이소프로필 에테르를 가하면 반응 생성물이 결정화한다. 수율:67.9g=이론치의 69.8% 융점:104℃

마찬가지 방법으로 본 발명의 다음 화합물을 제조할 수 있다.

[실시예 2]

온실에서 행해진 일련의 실험에서, 아래표에 명기한 본 발명 화합물을, 시험식물인 까마중 및 겨자과 식물에 박아-후 방법으로 헥타아르당 5kg의 활성물질을 헥타아르당 500리터의 물에 유화한 살포양으로 각각 분무한다.

처리 3주일후 그 결과를 평가하고 0,1,2,3 및 4의 등급으로 나타내는데, 0은 무작용을 나타내고, 4는 식물의 파괴를 나타낸다. 표에 볼 수 있는 것처럼 일반적으로 시험 식물은 파괴된다.

[실시예 3]

온실에서 수행된 일련의 시험에 있어, 다음표에 명기한 식물을 발아후에 본 발명의 화합물 및 대조를 위한 공지의 화합물로 처리한다. 사용약제는 수성 유제 형태이며 헥타아르당 활성물질 1kg을 헥타아르당 500ℓ의 물에 유화시켜 분무 시용하며, 각 경우에 있어 식물에 균일하게 분무해야 한다. 처리결과는 3주일후 판정하고 0에서 10사이의 수치크기로 나타내는데 0은 식물의 완전 파괴를 나타내고, 10은 아무 손상도 있지 않은 것을 나타낸다. 본 발명의 화합물은 우수한 선택적 제초작용을 나타내는 반면 공지의 화합물은 그렇지 않았다.

Claims (1)

1. 일반식(Ⅱ)의 화합물을 산제거제 존재하에 구조식(Ⅲ)의 N-(2-프로피닐)-아닐린과 반응시킴을 특징으로 하여 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조하는 방법.

   

   상기 일반식에서, R은 탄소수 1내지 4의 알킬, 탄소수 3내지 4의 알케닐 또는 탄소수 3내지 4의 알키닐그룹을 나타내고 X는 산소 또는 황원자를 나타낸다.