KR820000778B1

KR820000778B1 - N-에틸 카바닐산(3-메톡시카보닐아미노)-페닐에스테르의 제조방법

Info

Publication number: KR820000778B1
Application number: KR7901379A
Authority: KR
Inventors: 아론트 프리드리히; 보로쉐브스키 게르하르트
Original assignee: 페터혹스; 쉐링 아크티엔 게젤샤프트; 칼-하인즈 파블로브스키
Priority date: 1978-05-02
Filing date: 1979-04-30
Publication date: 1982-05-10

Abstract

내용 없음.

Description

N-에틸 카바닐산(3-메톡시카보닐아미노)-페닐에스테르의 제조방법

본 발명은 선택성 제초제로 유용한 신규의 다음 일반식(Ⅰ)의 N-에틸카바닐산 (3-메톡시카보닐아미노)-페닐에스테르의 제조방법에 관한 것이다.

선택성 제초작용을 갖는 카바닐산 유도체는 이미 알려져 있다. 〔참조：독일특허 명세서 제1,567,151호〕이 종류의 활성화합물, 예를들어, 메틸―N―{3―〔(3―메틸페닐)―카바모일옥시〕―페닐}―카바메이트(펜메디팜)은 무우작물에 선택성을 가지며 그 작용범위가 좁다.

따라서 본 발명의 목적은 넓은 작용범위로 목화, 땅콩 및 벼작물과 같은 다른 농업작물에도 사용할 수 있는 선택성제초제를 제공하는 것이다.

본 발명 화합물의 제초작용은 예를 들면 마타리과, 쇠비름류, 애기똥풀과, 싸리과, 가지과, 에스콜치아(Escholtzia) 대극과, 겨자과, 독말풀류, 나팔꽃류, 강아지풀류, 피류, 바랭이류, 별꽃류, 솜방망이류, 엉거시과, 꿀풀류, 팔랑개비류, 비름과 및 마디풀과와 같은 많은 식물류에 유효하다.

잡초를 선택적으로 제거하는데 사용되는 양은 헥타아르당 0.5내지 5kg의 활성물질을 사용한다.

비슷한 조성을 가진 기지의 활성물질과 비교하여 볼때 본 발명 화합물은 상기한 약으로 살포하였을 때 무우대신 다른 작물, 예를 들어, 목화, 땅콩 및 벼등에 피해를 줌이 없이 사용할 수 있으며 이는 경제적으로 매우 큰 성과이다.

본 발명은 또한 N―에틸카바닐산 (3―메톡시카보닐 아미노)―페닐-에스테르와 적당한 담체와의 혼합 또는 배합으로 구성된 제초제 조성물도 제공한다.

본 발명은 생존 식물의 서식처를 N―에틸카바닐산 (3―메톡시카보닐아미노)―페닐 에스테르로 처리하여 잡초로부터 생존식물을 보호하는 방법도 제공하며 또한 작물지역을 N―에틸카바닐산 (3―메톡시카보닐아미노)―페닐 에스테르로 처리하여 잡초로 부터 작물지역을 보호하는 방법도 제공한다.

본 발명은 N―에틸카바닐산 (3―메톡시카보닐아미노)―페닐 에스테르와 함께 이의 제초제로서의 사용지시서가 함유된 지시와 같이 팩(pack)도 제공한다.

본 발명의 화합물은 단독으로 또는 다른 활성물질과 함께 사용할 수 있다.

필요에 따라, 다음과 같은 제초활성물질을 가할수 있는데 이는 필요에 따라 본 발명 화합물과 동시에 혼합하거나 사용직전에 본 발명 화합물에 첨가할 수 있다.

치환된 아닐린,

치환된 아릴옥시―카복실산 및 그염, 에스테르 및 아미드,

치환된 에테르,

치환된 아르손산 및 그염, 에스테르 및 아미드,

치환된 벤즈이미다졸,

치환된 벤즈이소티아졸,

치환된 벤즈티아디아지논 디옥사이드,

치환된 벤즈옥사진,

치환된 벤즈옥사지논,

치환된 벤즈티아졸,

치환된 벤즈티아디아졸,

치환된 비우레트,

치환된 퀴놀린,

치환된 카바메이트,

치환된 지방족 카복실산 및 그염, 에스테르 및 아미드,

치환된 방향족카복실산 및 그염, 에스테르 및 아미드,

치환된 카바모일알킬―티오―또는―디티오―포스페이트,

치환된 퀴나졸린,

치환된 사이클로알킬아미도카본티올산 및 그염, 에스테르 및 아미드,

치환된 사이클로알킬카본아미도―티아졸,

치환된 디카복실산 및 그염, 에스테르 및 아미드,

치환된 디하이드로벤조푸라닐 설포네이트,

치환된 디설파이드,

치환된 디피리딜륨염,

치환된 디티오카바메이트,

치환된 디티오포스포르산 및 그염, 에스테르 및 아미드,

치환된 우레아,

치환된 헥사하이드로―1H―카보티오에이트,

치환된 히단토인,

치환된 히드라지드,

치환된 히드라조늄염,

치환된 이소옥사졸피리미돈,

치환된 이미다졸,

치환된 이소티아졸피리미돈,

치환된 케톤,

치환된 나프로퀴논,

치환된 지방족 니트릴,

치환된 방향족 니트릴,

치환된 옥사디아졸,

치환된 옥사디아지논,

치환된 옥사디아졸리딘디온,

치환된 옥사디아진디온,

치환된 페놀 및 그염 및 에스테르,

치환된 포스폰산 및 그염, 에스테르 및 아미드,

치환된 피페리딘,

치환된 피라졸,

치환된 피라졸알킬카복실산 및 그염, 에스테르 및 아니드,

치환된 피라졸늄염,

치환된 피라졸늄 알킬 설페이트,

치환된 피리다진,

치환된 피리다존,

치환된 피리딘 카복실산 및 그염, 에스테르 및 아미드,

치환된 피리딘,

치환된 피리딘 카복실레이트,

치환된 피리디논,

치환된 피리미돈,

치환된 피롤리딘 카복실산 및 그염, 에스테르 및 아미드,

치환된 피롤리딘,

치환된 아릴설폰산 및 그염, 에스테르 및 아미드,

치환된 스티렌,

치환된 테트라이드로―옥사디아진디온,

치환된 테트라하이드로메타노인덴,

치환된 테트라하이드로―디아졸―티온,

치환된 테트라하이드로―티아디아진티온,

치환된 테트라하이드로―티아디아졸디온,

치환된 티아디아졸,

치환된 방향족 티오카복실산 아미드,

치환된 티오카복실산 및 그염, 에스테르 및 아미드,

치환된 티오카바메이트,

치환된 티오포스포르산 및 그염, 에스테르 및 아미드,

치환된 트리아진,

치환된 트리아졸,

치환된 우라실 및 치환된 우레티딘디온.

더욱이, 제초제의 상승작용을 증가시키는 수화제, 유화제, 용매 및 오일 첨가제와 같은 비독성 첨가제를 사용할 수 있다.

본 발명 화합물 또는 이와 다른 제초활성물질과의 혼합물은 액체 및／또는 고체 베히클 또는 희석제, 필요하다면 수화제, 흡착제, 및／또는 분산 제와 같은 계면활성제의 첨가하에 분제, 분산제, 입제, 용제, 유제 또는 현탁제와 같은 제초제제의 형태로 살포하는 것이 바람직하다.

적합한 액체 담체로는 물; 벤젠, 톨루엔 및 키실렌, 사이클로헥사논, 이소포론, 디메틸 설폭사이드 및 디메틸 포름아미드와 같은 지방족 탄화수소 및 광물 오일분획들이 있다.

적합한 고체 담체로는 톤실, 실리카겔, 탈크, 카올린, 애타클레이, 석회석 및 실릭산과 같은 광물토 및 밀(meal)과 같은 식물성 산물이 있다.

계면활성제로는 칼슘리그닌 설포네이트, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르, 나프탈렌설폰산 및 그의 염, 페놀설폰산 및 그의 염, 포름알데히드 축합물, 지방 알콜 설페이트 및 치환된 벤젠설폰산 및 그의 염이 사용된다.

여러 제초 제제에서 활성물질의 비율은 광범위하다. 예를들어 제제는 활성물질의 중량으로 약 10내지 80중량%의 활성물질과90 내지 20중량%의 액체 또는 고체 담체, 필요한 경우 20중량%까지의 계면활성제를 함유한다.

활성물질은 통상의 방법으로, 예를들어 담체로서 물을 사용하여 헥타아르당 약 100내지 1000리터의 분무액으로 살포한다. 또한 소위 미량 살포법 및 초미량 살포법으로 사용할 수 있으며 미세입자의 형태로하여 사용할 수도 있다.

본 발명의 N―에틸카바닐산 (3―메톡시카보닐아미노)―페닐 에스테르는 다음 일반식(Ⅱ)의 클로로포름산 3―메톡시카보닐아미노-페닐 에스테르 산수용체 존재하에 예를 들어 과량의 아민 또는 무기염기 (예：수산화나트륨 용액, 탄산나트륨 또는 탄산칼륨 또는 3급유기염기 (예：트리에틸아민) 참가하에 다음 일반식(Ⅲ)의 N―에틸아닐린과 반응시켜 제조한다.

반응 생성물은 통상방법으로 분리시킬 수 있다.

본 발명 화합물은 아세톤, 사이클로헥사논, 메틸렌클로라이드, 에틸 아세테이트 및 디메틸포름아미노에 용해되며 물 및 벤젠에 녹지 않는다.

다음 실시예는 발명을 상세히 설명한다. 실시예 1은 본 발명은 신규 화합물의 제법에 관한 것이고 실시예 3은 신규 화합물의 용도에 관한 것이다.

[실시예 1]

50ml의 에틸 아세테이트에 18.2g (0.15몰)의 N-에틸-아닐린을 녹인 용액에 50ml의 물을 가한다. 100ml의 에틸 아세테이트에 녹인 34.4g (0.15몰)의 클로로포름산 3-메톡시카보닐아미노-페닐 에스테르 용액과 70ml의 물에 녹인 20.7g (0.15몰)의 탄산칼륨 용액을 냉각하여 온도를 10내지 15℃를 유지시키면서 교반하며 동시에 적가한다. 얼음으로 냉각하며 30분간 계속 교반한다. 유기상을 분리시키고 0℃에서 희염산 및 물로 세척한다. 황산마그네슘상에서 탈수시킨후 감압하에 증발시키고 오일잔사를 이소프로필 에테르／펜탄으로 결정화 시켜 융점이 110° 내지 110.5℃인 N,N-에틸 카바닐산 (3-메톡시카보닐아미노)―페닐에스테르 36.2g (이론치의 76.8%)을 수득한다.

계산치：C 64.96% H 5.77% N 8.91%

실측치： 64.93% 5.08% 9.08%

[실시예 2]

a) 46.0g (0.16몰)의 N-에틸카바닐산 3-니트로페닐에스테르를 400ml의 테트라하이드로푸란중에서 5g의 라니니켈로 20내지 25℃에서 수소화한다. 라니 니켈을 여과해 낸후 혼합물을 감압하에 증발시키고 잔사를 에틸 아세테이트／펜탄으로 재결정시켜 융점이 68내지 70℃인 N-에메카바닐산 3-아미노페닐에스테르 25.4g(이론치의 62%)을 수득한다.

b) 25g (0.0975몰)의 N-에틸카바닐산 3-아미노페닐에스테르를 소량의 에틸 아세테이트에 용해하고 20ml의 물 및 4.0g (0.1몰)의 산화마그네슘을 첨가한후 교반하며, 10내지 15℃로 냉각하면서 9.2g (0.0975몰)의 클로로포름산 메틸 에스테르를 적가한다. 이어서 15℃에서 30분간 계속 교반하고 유기상을 분리시킨후 희염산 및 물로 세척하고 황산 마그네슘상에서 탈수시킨다음 감압하 증발시키고 오일잔사를 이소프로필 에테르／펜탄으로 결정화시켜 융점이 110°내지 110℃인 N-에틸카바닐산 3-(메톡시카보닐아미노)-페닐에스테르 27.9g (91%)을 수득한다.

[실시예 3]

다음 표에 기술된 식물에 대한 일련의 실험을 헥타아르당 활성물질의 각각의 1kg의 살포량을 사용하여 발아후 방법으로 수행한다. 펜메디팜을 비교 약제로서 사용하였다. 식물은 생장의 초기단계에 있는 것으로 한다. 활성물질은 각경우 헥타아르당 500리터에 상응하는 액체의 양을 사용하여 수성유제 형태로 살포한다. 처리효과는 처리 14일 후 평가하며 0내지 10사이의 수치로 나타내는데 0은 식물의 전체파괴를 나타내고, 10은 아무런 피해가 없는 것을 나타낸다.

표에서 볼 수 있는 바와 같이 본 발명 화합물은, 잡초에 대한 활성이 낮고 작물에 대해 심각한 피해를 주는 비교 약제와 달리, 작물에 우수한 내성을 갖고 잡초에 대하여도 탁월한 작용을 나타내었다.

Claims

다음 일반식(Ⅱ)의 클로로포름산 3―메톡시카보닐아미노-페닐에스테르를 산 수용체 존재하에 다음 일반식(Ⅲ)의 N―에틸아닐린과 반응시킴을 특징으로하여 다음 일반식(Ⅰ)의 N―에틸카바닐산(3―메톡시카보닐아미노)―페닐에스테르를 제조하는 방법.