CS208913B1 - Způsob výroby (+)-2-amino-1-butanolu štěpením rácemického aminobutanolu - Google Patents
Způsob výroby (+)-2-amino-1-butanolu štěpením rácemického aminobutanolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS208913B1 CS208913B1 CS882271A CS882271A CS208913B1 CS 208913 B1 CS208913 B1 CS 208913B1 CS 882271 A CS882271 A CS 882271A CS 882271 A CS882271 A CS 882271A CS 208913 B1 CS208913 B1 CS 208913B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- amino
- butanol
- cleavage
- racemic
- aminobutanol
- Prior art date
Links
- JCBPETKZIGVZRE-BYPYZUCNSA-N (2s)-2-aminobutan-1-ol Chemical compound CC[C@H](N)CO JCBPETKZIGVZRE-BYPYZUCNSA-N 0.000 title claims description 12
- JCBPETKZIGVZRE-UHFFFAOYSA-N 2-aminobutan-1-ol Chemical compound CCC(N)CO JCBPETKZIGVZRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 title claims description 8
- 230000007017 scission Effects 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N mandelic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IWYDHOAUDWTVEP-ZETCQYMHSA-M (S)-mandelate Chemical compound [O-]C(=O)[C@@H](O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-ZETCQYMHSA-M 0.000 claims description 3
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 L - (+) - mandelate (+) - 2-amino-1-butanol Chemical compound 0.000 description 3
- 229960002989 glutamic acid Drugs 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- FWDLHTBMGQEUDU-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-2-phenylacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 FWDLHTBMGQEUDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- JCBPETKZIGVZRE-SCSAIBSYSA-N (2r)-2-aminobutan-1-ol Chemical compound CC[C@@H](N)CO JCBPETKZIGVZRE-SCSAIBSYSA-N 0.000 description 1
- UNBRKDKAWYKMIV-QWQRMKEZSA-N (6aR,9R)-N-[(2S)-1-hydroxybutan-2-yl]-7-methyl-6,6a,8,9-tetrahydro-4H-indolo[4,3-fg]quinoline-9-carboxamide Chemical compound C1=CC(C=2[C@H](N(C)C[C@@H](C=2)C(=O)N[C@H](CO)CC)C2)=C3C2=CNC3=C1 UNBRKDKAWYKMIV-QWQRMKEZSA-N 0.000 description 1
- UNBRKDKAWYKMIV-VZGYSGOJSA-N (6ar,9r)-n-(1-hydroxybutan-2-yl)-7-methyl-6,6a,8,9-tetrahydro-4h-indolo[4,3-fg]quinoline-9-carboxamide Chemical compound C1=CC(C=2[C@H](N(C)C[C@@H](C=2)C(=O)NC(CO)CC)C2)=C3C2=CNC3=C1 UNBRKDKAWYKMIV-VZGYSGOJSA-N 0.000 description 1
- XBXDXXZPGOMWPK-DTIOYNMSSA-N 2-aminobutyl (2S)-2-hydroxy-2-phenylacetate Chemical compound CCC(N)COC(=O)[C@@H](O)C1=CC=CC=C1 XBXDXXZPGOMWPK-DTIOYNMSSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229960000328 methylergometrine Drugs 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) Způsob výroby (+)-2-amino-l-butanolu štěpením rácemického aminobutanolu
Vynález se týká způsobu výroby opticky aktivního (+)-2-amino-1-butanolu štěpením racemického 2-amino-1-butanolu kyselinou L-(+)-mandlovou.
L-(+)-2-Amino-1 -butanol je cenným meziproduktem při synthese některých farmaceuticky významných sloučenin, na příklad (+)-l-hydroxy-2butylamidu kyseliny D-lysergové (methylergobasinu).
V literatuře (F. H. Radke, R. B. Fearing a S. W. Fox: J.Am.Chem.Soc. 76, 2801 (1954))je popsán způsob přípravy (+)-2-amino-1-butanolu štěpením rácemického 2-amino-1-butanolu kyselinou L-glutamovou. Celkový výtěžek opticky aktivního (+)-2-amino-l-butanolu je však nízký (asi 50 % počítáno na (-l-)-enantiomer obsažený v racemátu). Nevýhodou tohoto postupu je dále obtížná a s nízkým výtěžkem probíhající regenerace ke štěpení použité kyseliny L-glutamové, což dále snižuje ekonomiku tohoto způsobu, zvláště při přípravě většího množství zmíněného opticky aktivního aminoalkoholu.
Podle vynálezu se L-(+)-2-amino-l-butanol připraví ve velmi dobrém výtěžku štěpením racemického 2-amino-1-butanolu kyselinou L-(+)mandlovou v prostředí ethanolu a rozkladem vyloučeného L-(+)-mandelátu (+)-2-amino-lbutanolu silnou basí, výhodně ethylátem sodným v prostředí technického absolutního ethanolu.
Štěpení rácemického aminobutanolu kyselinou L-(+)-mandlovou se provádí výhodně v ethanolu zvláště proto, poněvadž v tomto prostředí je L-(+)-mandelát (+)-2-aminobutanolu, na rozdíl od stejné soli (—)-2-amino-1-butanolu, velmi málo rozpustný: z roztoku se vyloučí téměř kvantitativně a po jedné krystalisaci z téhož rozpouštědla je opticky jednotný.
Použití molekvivalentu ethylátu sodného k rozkladu L-(+)-mandelátu (+)-2-amino-l-butanolu v prostředí absolutního technického ethanolu je obdobně účelné vzhledem k velmi omezené rozpustnosti při reakci vzniklé sodné soli kyseliny L-(+)-man>dlové v řečeném rozpuštědle. Tento postup poskytuje (+)-2-amino-l-butanol ve výtěžku až o 30 % vyšším než uvádí citovaná literatura pro rozklad obdobné soli kyseliny L-glutamové.
Další výhodou způsobu podle vynálezu jest, že použitá kyselina L-(+)-mandlová je snadno přístupná (viz R. Roger: J. Chem. Soc. 1935, 1544), a po provedeném štěpení se dá snadno a ve vysokém výtěžku regenerovat a použít znovu ke štěpení.
Další podrobnosti způsobu podle vynálezu vy208913 plynou z níže uvedeného příkladu provedení; v příkladu jsou teploty uvedeny ve °C, a všechny operace s basí aminobutanolu jsou prováděny v atmosféře dusíku.
Příklad provedení
K roztoku 912 g kyseliny L-(+)-mandlové v 900 ml ethanolu se při 40-45°, za míchám, přidá roztok 534 g racemického 2-amino-l-butanolu v 300 ml ethanolu a reakční směs se nechá krystalisovat přes noc při teplotě 0—1-5°. Vyloučená sůl aminoalkoholu se odfiltruje, promyje ethanolem a po vysušení na vzduchu při teplotě místnosti se překrystalisuje z vroucího ethanolu. Získá se 660 g čistého L-(+)-mandelátu (+)-2-amino-l-butanolu o 1.130-133° a optické rotaci (a)n° + 77 ± 1° (c = 0,5, voda).
K roztoku 650 g L-(+)-mandelátu (+)-2-amino-l-butanolu v 3200 ml ethanolu se při 50° přidá roztok ethylátu sodného, získaný rozpuštěním
61,8 g sodíku v 1300 ml ethanolu. Reakční směs, ve které je vyloučený bezbarvý mandelát sodný, se ochladí na 30° a pomalu zředí celkem 4550 ml bezvodého etheru. Směs se nechá stát přes noc při
0—+5°, pak se vyloučená sůl odfiltruje a promyje etherem, který se jímá odděleně. Z hlavního podílu filtrátu se rozpouštědla oddestilují přes 60 cm dlouhou Vigreux kolonu; po zahuštění na objem asi 1000 ml se koncentrát zředí promývacím etherem, směs se nechá stát přes noc při 0—+5° a druhý den se malé množství vyloučeného mandelátu sodného (20 g) odfiltruje a promyje etherem. Po oddestilování rozpouštědel ze spojených filtrátů se surový aminobutanol předestiluje za vakua vodní vývěvy přes 25 cm dlouhou kolonku s volně sypanou náplní. Získá se 240 g(+)-2-amino-l-butanolu o b.v. 80—85° (1599,86 Pa a optické rotaci (<x)D 20 + 9,8° (pro neředěnou látku).
Odfiltrovaný mandelát sodný a L-(+)-mandelát (-)-2-amino-l-butanolu, odpadající při štěpení racemického aminobutanolu, se rozpustí ve vodě a z roztoku se kyselinou chlorovodíkovou uvolní kyselina L-(+)-mandlová, která se vytřepe do etheru. Po odpaření rozpouštědla se surová zregenerovaná kyselina překrystalisuje ze směsi acetonu s benzenem. Získá se 875 g čisté kyseliny L-(+)mandlové o t. 131-133° a optické rotaci (a)D 20 +152° ± 4° (c = 2,9, voda).
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby (+)-2-amino-l-butanolu štěpením racemického aminobutanolu vyznačující se tím, že se štěpení provádí kyselinou L-(+)-mandlovou v prostředí ethanolu, načež se z vyloučeného L-(+)-mandelátu (+)-2-amino-l-butanolu rozkladem silnou bází, s výhodou ethylátem rodným, v prostředí ethanolu uvolní opticky aktivní aminoalkohol, který se izoluje destilací.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS882271A CS208913B1 (cs) | 1971-12-20 | 1971-12-20 | Způsob výroby (+)-2-amino-1-butanolu štěpením rácemického aminobutanolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS882271A CS208913B1 (cs) | 1971-12-20 | 1971-12-20 | Způsob výroby (+)-2-amino-1-butanolu štěpením rácemického aminobutanolu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS208913B1 true CS208913B1 (cs) | 1981-10-30 |
Family
ID=5439307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS882271A CS208913B1 (cs) | 1971-12-20 | 1971-12-20 | Způsob výroby (+)-2-amino-1-butanolu štěpením rácemického aminobutanolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS208913B1 (cs) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1219593A4 (en) * | 1999-09-07 | 2004-09-01 | Mitsubishi Rayon Co | PROCESS RELATING TO THE PRODUCTION OF OPTICALLY ACTIVE AMINOALCOOL |
| CN102282122B (zh) * | 2009-01-16 | 2014-10-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 分离(r)-和(s)-3-氨基-1-丁醇的对映体混合物 |
| CN109970580A (zh) * | 2019-04-26 | 2019-07-05 | 浙江永太科技股份有限公司 | 一种r-3-氨基丁醇的提取制备方法 |
-
1971
- 1971-12-20 CS CS882271A patent/CS208913B1/cs unknown
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1219593A4 (en) * | 1999-09-07 | 2004-09-01 | Mitsubishi Rayon Co | PROCESS RELATING TO THE PRODUCTION OF OPTICALLY ACTIVE AMINOALCOOL |
| CN102282122B (zh) * | 2009-01-16 | 2014-10-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 分离(r)-和(s)-3-氨基-1-丁醇的对映体混合物 |
| US9115052B2 (en) | 2009-01-16 | 2015-08-25 | Basf Se | Separation of an enantiomer mixture of (R)- and (S)-3-amino-1-butanol |
| CN109970580A (zh) * | 2019-04-26 | 2019-07-05 | 浙江永太科技股份有限公司 | 一种r-3-氨基丁醇的提取制备方法 |
| CN109970580B (zh) * | 2019-04-26 | 2021-12-31 | 浙江永太科技股份有限公司 | 一种r-3-氨基丁醇的提取制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4983765A (en) | Process to separate mixtures of enantiomeric arylpropionic acids | |
| JPS58150526A (ja) | 光学活性プロパルギルアルコ−ル類およびその製法 | |
| CS208913B1 (cs) | Způsob výroby (+)-2-amino-1-butanolu štěpením rácemického aminobutanolu | |
| US3109018A (en) | Resolution of dl-menthol | |
| US3468936A (en) | Preparation of hydroxamic acids | |
| CA2273012A1 (fr) | Procede de dedoublement de composes 1-amino-alcan-2-ol | |
| JPH072727A (ja) | ２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸のラセミ体分割方法 | |
| JPS632935A (ja) | 光学活性アルコ−ル類の製造方法 | |
| US3440279A (en) | Direct resolution of the ammonium salt of racemic n-benzoyl dl-serine | |
| JPH05271169A (ja) | 新規な光学活性ｔｅｒｔ−ロイシン・１−（４−置換フェニル）エタンスルホン酸塩およびその製造法 | |
| US4111951A (en) | Process for L-3,4-dehydroproline | |
| JPS6365053B2 (cs) | ||
| JPH035382B2 (cs) | ||
| JPH0816084B2 (ja) | 光学活性フェニルエチルアミン誘導体の製造法 | |
| JPS6139299B2 (cs) | ||
| JPS58124749A (ja) | （±）−エリトロ−２−アミノ−１，２−ジフェニルエタノ−ルの光学分割法 | |
| JPS6383056A (ja) | ジアステレオマーの分割 | |
| JPS59110656A (ja) | 光学活性な１―フェニル―２―（パラ―トリル）エチルアミンの製造方法 | |
| US3772364A (en) | Method of obtaining the optical antipodes d(-)-and l(+)-alpha-azidophenylacetic acid | |
| JPS6354342A (ja) | （±）−α−エチルベンジルアミンの光学分割方法 | |
| JPS62246530A (ja) | 光学活性１−ブチン−３−オ−ルの製造方法 | |
| JP3284605B2 (ja) | 光学活性１−（１−ナフチル）エチルアミンの製造法 | |
| JPH021429A (ja) | 光学活性１−メチル−３−フェニルプロピルアミンの製造方法 | |
| JPH023628A (ja) | 光学活性１−メチル−３−フェニルプロピルアミンの製法 | |
| CH401082A (fr) | Procédé pour le dédoublement optique de l'acide homocystéique ou d'un sel de monoammonium de celui-ci |