CS208783B2 - Method of making the n-alkylarylamines - Google Patents
Method of making the n-alkylarylamines Download PDFInfo
- Publication number
- CS208783B2 CS208783B2 CS794489A CS448979A CS208783B2 CS 208783 B2 CS208783 B2 CS 208783B2 CS 794489 A CS794489 A CS 794489A CS 448979 A CS448979 A CS 448979A CS 208783 B2 CS208783 B2 CS 208783B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- radical
- hydrogen atom
- alkyl radical
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
- C07C209/18—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby N-alkylairylam nů, zejména výroby N-moncalkylarylaminů.
N alkylarylarmny jsou sloučeniny obecného vzorce I
ve kterém n je 0, 1 nebo 2,
Ri značí atcrn vodíku nebo alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku,
R2 značí atom vodíku, atom halogenu, alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyzbytek s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanovou skupinu nebo- nitroskupinu, a pokud n je 1, může R2 také představovat fenylový zbytek nebo zbytek vzorce ve kterém
R3 představuje alkylenový zbytek nebo alkylidenový zbytek se 2 až 3 atomy uhlíku,
R4 značí atom vodíku nebo alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku, a
R5 značí alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku.
Je známé vyrábět N-alky lary lamin у reakcí arylaminů s alkoholy. Jak-c- katalyzátory se používají například kysličník hlinitý nebo křemičltany (DE patentový sp:s 693 417, DE patentový spis 638 756). Tyto· katalyzátory mají nevýhodu, že jejich aktivita rychle klesá a tím je omezena životnost. Byly již také použité jako katalyzátory nosné látky s obsahem kyslíkatých kyselin fosforu neboje jich solí (DE patent 617 990). Také tyto katalyzátory mají pouze krátkou životnost. Z DASu 2 335 906 jsou zná-mé katalyzátory, které sestávají z kyseliny křemičité mající měrný povrch 50 až 500 m2/g a které obsahují 0,1 až 20 % hmot, kyseliny fosforečné. Přitom se do katalyzátoru během reakce kontinuálně přivádí kyselina fosforečná nebo alkylester kyseliny fosforečné. Nevýhoda tohoto způsobu spočívá v tom, že přítomností kyseliny fosforečné, a to i když jsou jí pouze malá množství, vznikají velké problémy v důsledku koroze celkového systému reaktoru. Mimoto selektivita katalyzátoru s
20878 3 ohledem na výrobu jen N-monoalkylarylami · nů je nedokonalá.
Způsobem podle· vynálezu se N-alkylarylaminy vyrábějí tak, že se nechají reagovat arylaminy obecného vzorce II ·
n, Ri. · a R2 mají shora uvedený ·význam, s alkanoly obecného vzorce III ·
RsOH (III), ve kterém
Rs má .shora uvedený význam, v molovém poměru 0,5 ku 1 .až 20 a jako katalyzátor se používá měď nanesená na křemičitanovém nosiči nebo· kysličník mědi .nanesený na nosiči.
Katalyzátor podle vynálezu má výhodně měrný povrch 10 až 100 m2/g, účelně 12 až 25 m2/g. Výhodně se katalyzátor používá v pevném loži. Přitom se používá tvarovaný, například ve formě krychliček nebo kuliček. Podle toho, zda se mají .získat N-monoalkylarylaminy nebo N-d ialkylarylaminy, může se inoJový poměr arylamin/alkanol měnit od 0,5 ku 1 až 1 ku 20.
Způsob podle vynálezu je zvlášť vhodný k výrobě Nnwuo<alkylarylaminů. V tomto případě se pro 1 mol .arylaminu používá 0,5 až 2, výhodně 1 -až 1,2 -mol alkanolu.
Přednostně se vychází z aromatických aminů, které se odvozují z benzenu - a mají jednu aminoskupinu. Vedle aminoskupiny mohou, přednostní aromatické aminy obsahovat 1 nebo· 2 substituenty inertní za reakčních podmínek, jako alkylové zbytky s 1 až 4 -atomy uhlíku, alkoxyzbytky -s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanové skupiny nebo .nitroskupiny, -dále atomy .halogenu. nebo methylalkoxyzbytky. Zvlášť přednostně se jako výchozí látky používají anilin, toluidiny nebo xylidiny. Vhodné aminy jsou například ani lin, o-toluidin, m-toluidin, p-toluidin, xylidiny, anisidiny, v jádře halogenované aniliny nebo· m-nitranilin a p-nitranilin, dále 4,4‘-d iarninof em ylme than.
Přednostní alkanoly jsou .alkanoly s 1 až 4 atomy uhlíku, jako. methaol, ethanol, propanol, isopropanoly nebo butanoly. Zvlášť významný je methanol nebo ethanol.
Reakce se provádí při teplotě 180 až 450° Celsia. Zvlášť dobré výsledky se získají při teplotách 220 až 350 °C. Zpravidla se reakce provádí při atmosférickém tlaku. Je také možný mírně zvýšený tlak, například až 10.105 Pa. Dále se teplotní a tlakové podmínky volí tak, aby se reakce mohla provádět v plynné fázi. Navíc se ukázalo jako. výhodné používat .spolu nosné plyny, které jsou za reakčních podmínek inertní, jako dusík.
Způsob podle vynálezu se výhodně provádí tak, že se . katalyzátor vnese do· reaktoru s pevným ložem, zahřeje se na reakční teplotu a během krátkého časového prodlení, například 4 až 100 s se uvádí směs aryiaminu a alkanolu. Plynná reakční směs se kondenzuje, .organická vrstva se oddělí od vodné vrstvy a z organické vrstvy se izoluje žádaný alkylarylamin.
Příklad 1
Do elektricky vyhřívaného reaktoru s pevným ložem [0 26 mm, délka 700 mm) .se dá 200 hmotnostních, dílů katalyzátoru. Katalyzátor ve formě .krychliček nebo kuliček sestává z mědi na křemičitanovém nosiči.
Katalyzátor se udržuje při 250 °C a za hodinu se přičerpává 29,4 hmotnostních dílů směsi ntihayol-aililln (molový poměr 1 ku 1).
Do-ba prodlení v katalyzátorovém loži je 42 s.
Získaná plynná reakční směs se kondenzuje. Za hodinu . se získá 26,7 hmotnostních dílů kondenzátu, který se rozdělí ve vodnou a organickou vrstvu. Organická vrstva obsahuje 21,4 hmotnostních . dílů N-methylanilinu, 0,2 hmotnostních dílů N,N-dimethylanilinu, 3 hmotnostní díly anilinu a 0,2 hmotnostních dílů methanolu. .To odpovídá 86% přeměně anilinu. Výtěžek N-methylanilinu, vztaženo na zreagovaný anilin, činí 97,7 %.
Příklady 2 až 5
Arylamid | Alkanol | Molový poměr | Katalyzátor g | Teplota °C | Přeměna °/o | Monoprod. % + | Diprod. % + |
2. Anilin | N-butanol | 1 : 1 | 155 | 230 | 72,8 | 80,4 | — |
3. пИпЕтШи | ethanol | 1 : 1,2 | 200 | 280 | 80,6 | 85,4 | — |
4. Anilin | n-propanol | 1 : 1 | 155 | 250 | 71,8 | 81,7 | 0,6 |
5. Xyltdin | methanol | 1 : 1,5 | 125 | 230 | 58,6 | 97,4 | — |
+ Vztaženo na přeměnu
Příklad 6
Do elektricky vyhřívaného reaktoru s pevným ložem (0 26 mm, délka 700 mm) se vloží 200 g katalyzátoru sestávajícího· z CuO naneseného na nosiči - kaolin-vodní sklo (34 proč. hmot. Cu) a udržuje se na teplotě 220 až 330 °C. Během časového prodlení 42 s se přiičerpá směs xylidin-methanol (molový poměr 0,67 ku 1). Výsledkem je při 49,9% pře měně odpovídající monoprodukt ve výtěžku 49,1 %.
Příklad 7
Postupuje se jako· v příkladě 1 s tím -rozdílem, že se použije molový poměr anilin-methanol rovný 0,5 ku 18. Přeměna je 85,4 procentní a výtěžek - N -methylanilinu činí 81 procent.
Claims (3)
- PŘEDMĚT VYNALEZU1. Zpťůsob výroby N-c^H^y^ll^jrylamii^íl obecného vzorce I (I) ve kterém n je 0, 1 nebo· 2,Ri značí atom vodíku nebo alkylový zbytek -s 1 až 4 atomy uhlíku,R2 značí atom vodíku, atom halogenu, alkylový zbytek s 1 -až 4 atomy uhlíku, alkoxyzbytek -s 1 -až 4 atomy uhlíku, kyanovou skupinu nebo nitroskupinu, a pokud n je 1, může R2 také představovat íenylový zbytek nebo zbytek vzorce ve kterémR3 představuje· alkylenový zbytek nebo alkylidenový zbytek se 2 až 3 atomy uhlíku,R4 značí atom vodíku nebo· -alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku, aRs značí alkylový zbytek s - 1 až 4 atomy uhlíku, reakcí arylaminů s alkanoly v plynné fázi při teplotách 180 -až 450 °C v přítomnosti katalyzátorů, vyznačující se tím, že -se nechají reagovat -arylaminy obecného vzorce IIRfNH (I) ve Kterém n, Ri -a R2 mají shora uvedený význam, s alkanoly obecného vzorce IIIR5OH (III), ve kterémRs má -shora uvedený význam, v molovém poměru 0,5 ku 1 až 1 -ku 20 a jako katalyzátor se používá měď nanesená· na - křemičitanovém nosiči nebo kysličník mědi nanesený na nosiči.
- 2. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se používá katalyzátor, který má měrný povrch 10 až 100 m2/g.
- 3. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že -se používá katalyzátor, který sestává z mědi nebo- kysličníku mědi nanesených na nosiči kaolin-vodní sklo.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH715778A CH633520A5 (de) | 1978-06-30 | 1978-06-30 | Verfahren zur herstellung von n-alkylarylaminen. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS208783B2 true CS208783B2 (en) | 1981-09-15 |
Family
ID=4320802
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS794489A CS208783B2 (en) | 1978-06-30 | 1979-06-28 | Method of making the n-alkylarylamines |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0006590B1 (cs) |
JP (1) | JPS559063A (cs) |
KR (1) | KR810001701B1 (cs) |
AT (1) | ATE288T1 (cs) |
BR (1) | BR7904142A (cs) |
CA (1) | CA1118447A (cs) |
CH (1) | CH633520A5 (cs) |
CS (1) | CS208783B2 (cs) |
DD (1) | DD146178A5 (cs) |
DE (1) | DE2960991D1 (cs) |
ES (1) | ES481637A1 (cs) |
HU (1) | HU180833B (cs) |
IL (1) | IL57631A (cs) |
IN (1) | IN153564B (cs) |
PL (1) | PL116521B1 (cs) |
RO (1) | RO77273A (cs) |
SU (1) | SU955856A3 (cs) |
ZA (1) | ZA792863B (cs) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2919741A1 (de) * | 1979-05-16 | 1980-11-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von m-substituierten n-methylanilinen |
EP0190101B1 (de) * | 1985-01-29 | 1992-07-22 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Alkylanilinen |
CN100408179C (zh) * | 2005-05-20 | 2008-08-06 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 用于苯胺与醇气相合成n-烷基苯胺的过渡金属催化剂 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3732311A (en) * | 1970-02-24 | 1973-05-08 | Fine Organics Inc | Production of n-alkylated amines |
US3819709A (en) * | 1970-12-09 | 1974-06-25 | New Japan Chem Co Ltd | Synthesis of n-methylaniline |
DE2324855A1 (de) * | 1973-05-17 | 1974-12-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur n-methylierung von aliphatischen aminen |
DE2335906C3 (de) * | 1973-07-14 | 1978-06-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von N-Alkylarylaminen |
DE2646379C3 (de) * | 1976-10-14 | 1982-04-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von N-Alkylanilinen |
-
1978
- 1978-06-30 CH CH715778A patent/CH633520A5/de not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-06-08 ZA ZA792863A patent/ZA792863B/xx unknown
- 1979-06-13 IN IN613/CAL/79A patent/IN153564B/en unknown
- 1979-06-18 ES ES481637A patent/ES481637A1/es not_active Expired
- 1979-06-21 JP JP7865079A patent/JPS559063A/ja active Pending
- 1979-06-22 AT AT79102070T patent/ATE288T1/de active
- 1979-06-22 DE DE7979102070T patent/DE2960991D1/de not_active Expired
- 1979-06-22 EP EP79102070A patent/EP0006590B1/de not_active Expired
- 1979-06-22 IL IL57631A patent/IL57631A/xx unknown
- 1979-06-26 DD DD213900A patent/DD146178A5/de unknown
- 1979-06-28 CS CS794489A patent/CS208783B2/cs unknown
- 1979-06-28 PL PL1979216679A patent/PL116521B1/pl unknown
- 1979-06-28 SU SU792784304A patent/SU955856A3/ru active
- 1979-06-28 HU HU79LO433A patent/HU180833B/hu unknown
- 1979-06-29 CA CA000330851A patent/CA1118447A/en not_active Expired
- 1979-06-30 RO RO7998006A patent/RO77273A/ro unknown
- 1979-06-30 KR KR7902163A patent/KR810001701B1/ko active
- 1979-07-29 BR BR7904142A patent/BR7904142A/pt unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DD146178A5 (de) | 1981-01-28 |
IL57631A0 (en) | 1979-10-31 |
EP0006590B1 (de) | 1981-10-14 |
IN153564B (cs) | 1984-07-28 |
ZA792863B (en) | 1980-06-25 |
PL216679A1 (cs) | 1980-02-25 |
HU180833B (en) | 1983-04-29 |
IL57631A (en) | 1983-02-23 |
PL116521B1 (en) | 1981-06-30 |
ES481637A1 (es) | 1980-06-16 |
RO77273A (ro) | 1981-08-17 |
DE2960991D1 (en) | 1981-12-24 |
JPS559063A (en) | 1980-01-22 |
ATE288T1 (de) | 1981-10-15 |
CH633520A5 (de) | 1982-12-15 |
EP0006590A1 (de) | 1980-01-09 |
SU955856A3 (ru) | 1982-08-30 |
KR810001701B1 (ko) | 1981-10-27 |
CA1118447A (en) | 1982-02-16 |
BR7904142A (pt) | 1980-03-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0198680A1 (en) | Guanidines production | |
US3231601A (en) | Process for the cyanoethylation of aromatic amines | |
IE46944B1 (en) | Denitrosation of organic nitrosamines | |
CS208783B2 (en) | Method of making the n-alkylarylamines | |
US3920739A (en) | Process for the production of aromatic diamines | |
US3957874A (en) | Continuous production of n-alkylarylamines | |
US4982000A (en) | Process for preparing quaternary ammonium compounds | |
US4978786A (en) | Chemical process for the preparation of oxamide derivatives and compounds prepared thereby | |
HUT73357A (en) | Process for the preparation of substituted 4,6-diamino-5-cyanopyrimidine derivatives | |
US4353830A (en) | Process for the preparation of substituted amidines | |
KR100488197B1 (ko) | N-알킬-n'-니트로구아니딘의 제조방법 | |
US3057919A (en) | N-(salicyl)-benzamide derivatives | |
CZ368090A3 (en) | Process for preparing non-symmetrically substituted urea derivatives | |
FI82239C (fi) | Framstaellning av aminderivat. | |
JPH0138779B2 (cs) | ||
US3214471A (en) | Tri-n-aryl-n-alkylaminomethanes and preparation thereof | |
US2921960A (en) | Substituted amino-carboxylic acid amides and method of making the same | |
US4268458A (en) | Process for the preparation of N-alkylated aromatic amines | |
SU785300A1 (ru) | Способ получени -(2-фенилэтил)2-толуидина | |
US4463192A (en) | Process for the reduction of an N-hydrocarbyl substituted oxazolidine with carbon monoxide to form the corresponding N-hydrocarbyl substituted alkanolamine | |
KR870000203B1 (ko) | 9-카바모일플루오렌 유도체의 제조방법 | |
US5010196A (en) | Acylated hexahydropyrimidines | |
FI90061B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av aminderivat | |
US3280190A (en) | O-lower alkyl-n-chlorophenyl-n', n'-dilower alkyl-isoureas | |
JPS647981B2 (cs) |