CS208783B2 - Method of making the n-alkylarylamines - Google Patents
Method of making the n-alkylarylamines Download PDFInfo
- Publication number
- CS208783B2 CS208783B2 CS794489A CS448979A CS208783B2 CS 208783 B2 CS208783 B2 CS 208783B2 CS 794489 A CS794489 A CS 794489A CS 448979 A CS448979 A CS 448979A CS 208783 B2 CS208783 B2 CS 208783B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- radical
- hydrogen atom
- alkyl radical
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
- C07C209/18—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká způsobu výroby N-alkylairylam nů, zejména výroby N-moncalkylarylaminů.The invention relates to a process for the preparation of N-alkylairylamines, in particular to the preparation of N-moncalkylarylamines.
N alkylarylarmny jsou sloučeniny obecného vzorce IN alkylalarms are compounds of formula I
ve kterém n je 0, 1 nebo 2,wherein n is 0, 1 or 2,
Ri značí atcrn vodíku nebo alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku,R 1 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical,
R2 značí atom vodíku, atom halogenu, alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyzbytek s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanovou skupinu nebo- nitroskupinu, a pokud n je 1, může R2 také představovat fenylový zbytek nebo zbytek vzorce ve kterémR2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C4 alkyl radical, a C1-C4 alkoxy radical, a cyano group or a nitro group, and if n is 1, R2 may also represent a phenyl radical or a radical of formula in which:
R3 představuje alkylenový zbytek nebo alkylidenový zbytek se 2 až 3 atomy uhlíku,R3 represents an alkylene radical or an alkylidene radical having 2 to 3 carbon atoms,
R4 značí atom vodíku nebo alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku, aR 4 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical, and
R5 značí alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku.R 5 represents an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms.
Je známé vyrábět N-alky lary lamin у reakcí arylaminů s alkoholy. Jak-c- katalyzátory se používají například kysličník hlinitý nebo křemičltany (DE patentový sp:s 693 417, DE patentový spis 638 756). Tyto· katalyzátory mají nevýhodu, že jejich aktivita rychle klesá a tím je omezena životnost. Byly již také použité jako katalyzátory nosné látky s obsahem kyslíkatých kyselin fosforu neboje jich solí (DE patent 617 990). Také tyto katalyzátory mají pouze krátkou životnost. Z DASu 2 335 906 jsou zná-mé katalyzátory, které sestávají z kyseliny křemičité mající měrný povrch 50 až 500 m2/g a které obsahují 0,1 až 20 % hmot, kyseliny fosforečné. Přitom se do katalyzátoru během reakce kontinuálně přivádí kyselina fosforečná nebo alkylester kyseliny fosforečné. Nevýhoda tohoto způsobu spočívá v tom, že přítomností kyseliny fosforečné, a to i když jsou jí pouze malá množství, vznikají velké problémy v důsledku koroze celkového systému reaktoru. Mimoto selektivita katalyzátoru sIt is known to produce N-alkyl larynons by reacting arylamines with alcohols. As -C- catalysts used are aluminum oxide or křemičltany (DE Patent sp: 693 417, DE Patent No. 638756). These catalysts have the disadvantage that their activity decreases rapidly and thus the service life is reduced. Carriers containing phosphorus oxyacids or salts thereof have also been used as catalysts (DE patent 617 990). Also these catalysts have only a short lifetime. DAS 2 335 906 discloses catalysts consisting of silicic acid having a surface area of 50 to 500 m 2 / g and containing 0.1 to 20% by weight of phosphoric acid. In this case, phosphoric acid or an alkyl ester of phosphoric acid is continuously fed to the catalyst during the reaction. The disadvantage of this process is that the presence of phosphoric acid, even if only small amounts thereof, causes great problems due to the corrosion of the overall reactor system. Furthermore, the selectivity of the catalyst with
20878 3 ohledem na výrobu jen N-monoalkylarylami · nů je nedokonalá.20878 3 with respect to the production of only N-monoalkylarylamines is imperfect.
Způsobem podle· vynálezu se N-alkylarylaminy vyrábějí tak, že se nechají reagovat arylaminy obecného vzorce II ·According to the process of the invention, N-alkylarylamines are prepared by reacting arylamines of formula II
n, Ri. · a R2 mají shora uvedený ·význam, s alkanoly obecného vzorce III ·n, Ri. And R2 are as defined above, with the alkanols of formula III
RsOH (III), ve kterémRsOH (III) wherein
Rs má .shora uvedený význam, v molovém poměru 0,5 ku 1 .až 20 a jako katalyzátor se používá měď nanesená na křemičitanovém nosiči nebo· kysličník mědi .nanesený na nosiči.R 5 is as defined above, in a molar ratio of 0.5 to 1 to 20, and the supported catalyst is copper supported on a silicate support or supported copper oxide.
Katalyzátor podle vynálezu má výhodně měrný povrch 10 až 100 m2/g, účelně 12 až 25 m2/g. Výhodně se katalyzátor používá v pevném loži. Přitom se používá tvarovaný, například ve formě krychliček nebo kuliček. Podle toho, zda se mají .získat N-monoalkylarylaminy nebo N-d ialkylarylaminy, může se inoJový poměr arylamin/alkanol měnit od 0,5 ku 1 až 1 ku 20.The catalyst according to the invention preferably has a specific surface area of 10 to 100 m 2 / g, preferably 12 to 25 m 2 / g. Preferably, the catalyst is used in a fixed bed. In this case, shaped, for example in the form of cubes or spheres, is used. Depending on whether N-monoalkylarylamines or Nd erykylarylamines are to be obtained, the arylamine / alkanol ratio may vary from 0.5 to 1 to 20.
Způsob podle vynálezu je zvlášť vhodný k výrobě Nnwuo<alkylarylaminů. V tomto případě se pro 1 mol .arylaminu používá 0,5 až 2, výhodně 1 -až 1,2 -mol alkanolu.The process according to the invention is particularly suitable for the preparation of Nwuo alkylarylamines. In this case, 0.5 to 2, preferably 1 to 1.2, mol of alkanol is used for 1 mole of arylamine.
Přednostně se vychází z aromatických aminů, které se odvozují z benzenu - a mají jednu aminoskupinu. Vedle aminoskupiny mohou, přednostní aromatické aminy obsahovat 1 nebo· 2 substituenty inertní za reakčních podmínek, jako alkylové zbytky s 1 až 4 -atomy uhlíku, alkoxyzbytky -s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanové skupiny nebo .nitroskupiny, -dále atomy .halogenu. nebo methylalkoxyzbytky. Zvlášť přednostně se jako výchozí látky používají anilin, toluidiny nebo xylidiny. Vhodné aminy jsou například ani lin, o-toluidin, m-toluidin, p-toluidin, xylidiny, anisidiny, v jádře halogenované aniliny nebo· m-nitranilin a p-nitranilin, dále 4,4‘-d iarninof em ylme than.Preferably, the aromatic amines are derived from benzene - and have one amino group. In addition to the amino group, preferred aromatic amines may contain 1 or 2 substituents inert under the reaction conditions, such as alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy radicals having 1 to 4 carbon atoms, cyano groups or nitro groups, further halogen atoms. or methylalkoxy radicals. Aniline, toluidines or xylidines are particularly preferably used as starting materials. Suitable amines are, for example, neither lin, o-toluidine, m-toluidine, p-toluidine, xylidines, anisidines, halogenated anilines in the core, or m-nitraniline and p-nitraniline, furthermore 4,4‘-diamino-aminomethylme.
Přednostní alkanoly jsou .alkanoly s 1 až 4 atomy uhlíku, jako. methaol, ethanol, propanol, isopropanoly nebo butanoly. Zvlášť významný je methanol nebo ethanol.Preferred alkanols are (C 1 -C 4) alkanols, such as. methanol, ethanol, propanol, isopropanols or butanols. Methanol or ethanol are particularly important.
Reakce se provádí při teplotě 180 až 450° Celsia. Zvlášť dobré výsledky se získají při teplotách 220 až 350 °C. Zpravidla se reakce provádí při atmosférickém tlaku. Je také možný mírně zvýšený tlak, například až 10.105 Pa. Dále se teplotní a tlakové podmínky volí tak, aby se reakce mohla provádět v plynné fázi. Navíc se ukázalo jako. výhodné používat .spolu nosné plyny, které jsou za reakčních podmínek inertní, jako dusík.The reaction is carried out at a temperature of 180 to 450 ° C. Particularly good results are obtained at temperatures of 220 to 350 ° C. Generally, the reaction is carried out at atmospheric pressure. Slightly increased pressure is also possible, for example up to 10.105 Pa. Further, the temperature and pressure conditions are selected so that the reaction can be carried out in the gas phase. Moreover, it turned out to be. It is preferable to use together with carrier gases which are inert under the reaction conditions, such as nitrogen.
Způsob podle vynálezu se výhodně provádí tak, že se . katalyzátor vnese do· reaktoru s pevným ložem, zahřeje se na reakční teplotu a během krátkého časového prodlení, například 4 až 100 s se uvádí směs aryiaminu a alkanolu. Plynná reakční směs se kondenzuje, .organická vrstva se oddělí od vodné vrstvy a z organické vrstvy se izoluje žádaný alkylarylamin.The process according to the invention is preferably carried out by:. the catalyst is introduced into a fixed bed reactor, heated to the reaction temperature, and a mixture of arylamino and alkanol is introduced over a short time period, for example 4 to 100 seconds. The gaseous reaction mixture is condensed, the organic layer is separated from the aqueous layer and the desired alkylarylamine is isolated from the organic layer.
Příklad 1Example 1
Do elektricky vyhřívaného reaktoru s pevným ložem [0 26 mm, délka 700 mm) .se dá 200 hmotnostních, dílů katalyzátoru. Katalyzátor ve formě .krychliček nebo kuliček sestává z mědi na křemičitanovém nosiči.200 parts by weight of catalyst are added to an electrically heated fixed bed reactor (26 mm, length 700 mm). The catalyst in the form of spheres or spheres consists of copper on a silicate support.
Katalyzátor se udržuje při 250 °C a za hodinu se přičerpává 29,4 hmotnostních dílů směsi ntihayol-aililln (molový poměr 1 ku 1).The catalyst is maintained at 250 ° C and 29.4 pbw of ntihayol-ailine (1: 1 molar ratio) is pumped per hour.
Do-ba prodlení v katalyzátorovém loži je 42 s.The residence time in the catalyst bed is 42 s.
Získaná plynná reakční směs se kondenzuje. Za hodinu . se získá 26,7 hmotnostních dílů kondenzátu, který se rozdělí ve vodnou a organickou vrstvu. Organická vrstva obsahuje 21,4 hmotnostních . dílů N-methylanilinu, 0,2 hmotnostních dílů N,N-dimethylanilinu, 3 hmotnostní díly anilinu a 0,2 hmotnostních dílů methanolu. .To odpovídá 86% přeměně anilinu. Výtěžek N-methylanilinu, vztaženo na zreagovaný anilin, činí 97,7 %.The gaseous reaction mixture obtained is condensed. Per hour . 26.7 parts by weight of condensate are obtained, which is separated into an aqueous and an organic layer. The organic layer contains 21.4 wt. parts by weight of N-methylaniline, 0.2 parts by weight of N, N-dimethylaniline, 3 parts by weight of aniline and 0.2 parts by weight of methanol. This corresponds to 86% aniline conversion. The yield of N-methylaniline, based on the reacted aniline, was 97.7%.
Příklady 2 až 5Examples 2 to 5
+ Vztaženo na přeměnu+ Based on conversion
Příklad 6Example 6
Do elektricky vyhřívaného reaktoru s pevným ložem (0 26 mm, délka 700 mm) se vloží 200 g katalyzátoru sestávajícího· z CuO naneseného na nosiči - kaolin-vodní sklo (34 proč. hmot. Cu) a udržuje se na teplotě 220 až 330 °C. Během časového prodlení 42 s se přiičerpá směs xylidin-methanol (molový poměr 0,67 ku 1). Výsledkem je při 49,9% pře měně odpovídající monoprodukt ve výtěžku 49,1 %.In an electrically heated fixed bed reactor (0 26 mm, length 700 mm), 200 g of a catalyst consisting of CuO supported on a carrier - kaolin-water glass (34 proc. Cu) are charged and maintained at a temperature of 220 to 330 ° C. C. The xylidine-methanol mixture (molar ratio 0.67 to 1) is pumped in over a 42 second time delay. The result is a 49.1% yield of the corresponding mono product at 49.9% conversion.
Příklad 7Example 7
Postupuje se jako· v příkladě 1 s tím -rozdílem, že se použije molový poměr anilin-methanol rovný 0,5 ku 18. Přeměna je 85,4 procentní a výtěžek - N -methylanilinu činí 81 procent.The procedure was as in Example 1 except that an aniline-methanol molar ratio of 0.5 to 18 was used. The conversion was 85.4 percent and the yield of N-methylaniline was 81 percent.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH715778A CH633520A5 (en) | 1978-06-30 | 1978-06-30 | METHOD FOR PRODUCING N-alkyl aryl amines. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS208783B2 true CS208783B2 (en) | 1981-09-15 |
Family
ID=4320802
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS794489A CS208783B2 (en) | 1978-06-30 | 1979-06-28 | Method of making the n-alkylarylamines |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0006590B1 (en) |
JP (1) | JPS559063A (en) |
KR (1) | KR810001701B1 (en) |
AT (1) | ATE288T1 (en) |
BR (1) | BR7904142A (en) |
CA (1) | CA1118447A (en) |
CH (1) | CH633520A5 (en) |
CS (1) | CS208783B2 (en) |
DD (1) | DD146178A5 (en) |
DE (1) | DE2960991D1 (en) |
ES (1) | ES481637A1 (en) |
HU (1) | HU180833B (en) |
IL (1) | IL57631A (en) |
IN (1) | IN153564B (en) |
PL (1) | PL116521B1 (en) |
RO (1) | RO77273A (en) |
SU (1) | SU955856A3 (en) |
ZA (1) | ZA792863B (en) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2919741A1 (en) * | 1979-05-16 | 1980-11-27 | Basf Ag | METHOD FOR PRODUCING M-SUBSTITUTED N-METHYLANILINES |
EP0190101B1 (en) * | 1985-01-29 | 1992-07-22 | Ciba-Geigy Ag | Process for the preparation of n-alkyl-anilines |
CN100408179C (en) * | 2005-05-20 | 2008-08-06 | 中国科学院大连化学物理研究所 | Transition metal catalyst for gas phase synthesis of N-alkylaniline by aniline and alcohol |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3732311A (en) * | 1970-02-24 | 1973-05-08 | Fine Organics Inc | Production of n-alkylated amines |
US3819709A (en) * | 1970-12-09 | 1974-06-25 | New Japan Chem Co Ltd | Synthesis of n-methylaniline |
DE2324855A1 (en) * | 1973-05-17 | 1974-12-05 | Hoechst Ag | METHOD FOR N-METHYLATION OF ALIPHATIC AMINES |
DE2335906C3 (en) * | 1973-07-14 | 1978-06-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Process for the continuous production of N-alkylarylamines |
DE2646379C3 (en) * | 1976-10-14 | 1982-04-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Process for the preparation of N-alkylanilines |
-
1978
- 1978-06-30 CH CH715778A patent/CH633520A5/en not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-06-08 ZA ZA792863A patent/ZA792863B/en unknown
- 1979-06-13 IN IN613/CAL/79A patent/IN153564B/en unknown
- 1979-06-18 ES ES481637A patent/ES481637A1/en not_active Expired
- 1979-06-21 JP JP7865079A patent/JPS559063A/en active Pending
- 1979-06-22 AT AT79102070T patent/ATE288T1/en active
- 1979-06-22 DE DE7979102070T patent/DE2960991D1/en not_active Expired
- 1979-06-22 EP EP79102070A patent/EP0006590B1/en not_active Expired
- 1979-06-22 IL IL57631A patent/IL57631A/en unknown
- 1979-06-26 DD DD213900A patent/DD146178A5/en unknown
- 1979-06-28 HU HU79LO433A patent/HU180833B/en unknown
- 1979-06-28 SU SU792784304A patent/SU955856A3/en active
- 1979-06-28 PL PL1979216679A patent/PL116521B1/en unknown
- 1979-06-28 CS CS794489A patent/CS208783B2/en unknown
- 1979-06-29 CA CA000330851A patent/CA1118447A/en not_active Expired
- 1979-06-30 RO RO7998006A patent/RO77273A/en unknown
- 1979-06-30 KR KR7902163A patent/KR810001701B1/en active
- 1979-07-29 BR BR7904142A patent/BR7904142A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE288T1 (en) | 1981-10-15 |
CH633520A5 (en) | 1982-12-15 |
CA1118447A (en) | 1982-02-16 |
KR810001701B1 (en) | 1981-10-27 |
RO77273A (en) | 1981-08-17 |
JPS559063A (en) | 1980-01-22 |
EP0006590A1 (en) | 1980-01-09 |
DD146178A5 (en) | 1981-01-28 |
HU180833B (en) | 1983-04-29 |
IL57631A (en) | 1983-02-23 |
EP0006590B1 (en) | 1981-10-14 |
PL116521B1 (en) | 1981-06-30 |
IN153564B (en) | 1984-07-28 |
DE2960991D1 (en) | 1981-12-24 |
ES481637A1 (en) | 1980-06-16 |
PL216679A1 (en) | 1980-02-25 |
IL57631A0 (en) | 1979-10-31 |
SU955856A3 (en) | 1982-08-30 |
ZA792863B (en) | 1980-06-25 |
BR7904142A (en) | 1980-03-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0198680B1 (en) | Guanidines production | |
US3231601A (en) | Process for the cyanoethylation of aromatic amines | |
IE46944B1 (en) | Denitrosation of organic nitrosamines | |
CS208783B2 (en) | Method of making the n-alkylarylamines | |
US3920739A (en) | Process for the production of aromatic diamines | |
US3957874A (en) | Continuous production of n-alkylarylamines | |
US4982000A (en) | Process for preparing quaternary ammonium compounds | |
US4978786A (en) | Chemical process for the preparation of oxamide derivatives and compounds prepared thereby | |
HUT73357A (en) | Process for the preparation of substituted 4,6-diamino-5-cyanopyrimidine derivatives | |
US4353830A (en) | Process for the preparation of substituted amidines | |
KR100488197B1 (en) | Method for producing N-alkyl-N'-nitroguanidines | |
US3057919A (en) | N-(salicyl)-benzamide derivatives | |
CZ368090A3 (en) | Process for preparing non-symmetrically substituted urea derivatives | |
FI82239C (en) | FRAMSTAELLNING AV AMINDERIVAT. | |
JPH0138779B2 (en) | ||
US2921960A (en) | Substituted amino-carboxylic acid amides and method of making the same | |
US4268458A (en) | Process for the preparation of N-alkylated aromatic amines | |
SU785300A1 (en) | Method of preparing n-(2'-phenylethyl)-2-toluidine | |
US4463192A (en) | Process for the reduction of an N-hydrocarbyl substituted oxazolidine with carbon monoxide to form the corresponding N-hydrocarbyl substituted alkanolamine | |
KR870000203B1 (en) | A process for preparing 9-carbamoyl fluorene derivatives | |
US5010196A (en) | Acylated hexahydropyrimidines | |
FI90061B (en) | Process for the preparation of amine derivatives | |
JPS647981B2 (en) | ||
US4216152A (en) | Process for making N-(N'-methylenepyrrolidonyl)-2-substituted anilines | |
WO2021161232A1 (en) | Process for preparation of solriamfetol and intermediates thereof |