CS208186B2 - Fungicide means and method of making active substances - Google Patents

Fungicide means and method of making active substances Download PDF

Info

Publication number
CS208186B2
CS208186B2 CS766022A CS602276A CS208186B2 CS 208186 B2 CS208186 B2 CS 208186B2 CS 766022 A CS766022 A CS 766022A CS 602276 A CS602276 A CS 602276A CS 208186 B2 CS208186 B2 CS 208186B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
group
salts
compounds
isocyanate
Prior art date
Application number
CS766022A
Other languages
English (en)
Inventor
Geza Toth
Istvan Toth
Original Assignee
Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet filed Critical Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Publication of CS208186B2 publication Critical patent/CS208186B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/30—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Vynález 'se týká fungicidního prostředku a způsobu výroby účinných látek, které tento- prostředek obsahuje.
Tyto' účinné látky, kterými jsou nové deriváty benzimidazolu, 'se mohou použít ve farmaceutických preparátech, v prostředcích na ochranu rostlin, například mořicích prostředcích, jakož i v kosmetických prostředcích a ve fungicidních prostředcích, a to· buď samotné, nebo v kombinaci' s jinými účinnými látkami.
Předmětem vynálezu je tedy fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje nejméně jednu sloučeninu obecného vzorce I
fenylovou skupinu, ď.chlo-rfenylovou skupinu .nebo cyklohexylcvou skupinu, a
Rs znamená skupinu vzorce VII
- N - CH
(Vil) nebo její isůl, spolu s vhodným inertním, netoxickým, tuhým, nebo kapalným· nosičem.
Vynález se rovněž týká způsobu výroby těchto· sloučenin, obsažených jako* účinná složka ve fungicidních prostředcích podle vynálezu, tj. způsobu výroby nových derivátů benzimidazolu obecného vzorce I a jejích solí, kde R1, R4 a R6 mají výše uvedený význame.
Tento .způsob se podle vynálezu vyznačuje tím, že se sloučenina vzorce II kde
R1 .znamená vodík nebo skupinu obecného vzorce VI
--CQ-NH-R4 , (VI) kde
R4 znamená methylovou 'skupinu, cíhlor-
nechá reagovat se sloučeninou vzorce III * · .*-.··· .
HOC NCt (lil) nelbo s .jejím acylátem, výhodně' v. organickém· rozpouštědle při teplotě v rozmezí od 20 -do 50 °C a popřípadě se získaná sloučenina obecného vzorce IV
I
Η (IV) nechá reagovat s. příslušným - isokyanátem obecného vzorce V
Rt—N=C=O , (V) kde
R4 má význam uvedený výše, s výhodou v organickém rozpouštědle při teplotě v -rozmezí od - 20 do· - 50 °C, načež se získané sloučeniny obecného- vzorce I popřípadě převedou ve své soli nebo se uvolní ze svých solí.
Při způsobu podle vynálezu se 2-aminobenzimidazol vzorce II nechá reagovat -s aldehydem vzorce III, tj. s 5-nitrofuraldehyde,m nebo s . jeho acylátem, například s 5-nitro-2-fuífurylidendiacetá.tem! nebo- 5-nitro^-furfurylidendipropiomátem. Reakce se vhodně provádí v organickém rozpouštědle. Jako- reakčríího prostředí ise výhodně použije anhydridů kyseliny octové. Reakce se může provádět za teploty místnosti nebo za mírného zahřívání.
Sloučenina obecného vzorce - IV -se nechá výhodně reagovat -s isokyanátem- obecného vzorce V. V obecném vzorci V má symbol R4 výše uvedený význam, tj. znamená methylový zbytek, B-chIorfenylový zbytek, 3,4-dichlorfenylový -zbytek nebo cyklohexylový zbytek.
Reakce sloučenin obecného vzorce IV s isokyanáty obecného vzorce V se- s výhodou provádí v přítomnosti -organického- rozpouštědla. Jako» rozpouštědla je možno použít aromatických uhlovodíků, například toluenu, nebo -halogenovaných uhlovodíků, například chloroformu. Reakce se může provádět při- teplotě místnosti nebo za mírného zahřívání popřípadě v -přítomnosti zásady, například triethylaminu. .
Sloučeniny, vyrobené způsobem podle vynálezu, se popřípadě -mohou převést ve své soli nebo se ze svých -solí mohou uvolnit.
Sloučeniny, získané způsobem podle vynálezu, mohou tvořit soli s organickou nebo anorganickou kyselinou. Tak -je možno připravit například hydrochloridy, sírany, ace- táty, formiáty atd. těchto sloučenin. K výrobě léčiv je vhodné použít netoxických solí. Příprava solí se provádí o- sobě známým způsobem.
Sloučeniny, vyrobené způsobem, podle vynálezu, se vyznačují především fungicidním účinkem. -Proto je možno jich - použít kromě v lékařství a ve veterinární medicíně i na •seku ochrany rostlin. Mohou tak tvořit účinnou látku -mořicích prostředků, fungícidních prostředků, -dezinfekčních prostředků, farmaceutických nebo· kosmetických přípravků.
Fungicidní účinek účinných sloučenin, které jsou obsaženy ve fungicidních prostředcích podle vynálezu, vyplývá z. dále uvedené tabulky, kde je též uvedeno porovnání -jejich -účinku -se standardem, tj. s methyl- (l-butyl-karbamoyl) -2-be:nzimieazoikarbaimátem- (Fundazolem” ].
TABULKA
Zkoušky fungicidní účinnosti
Sloučenina Aspergillus P er on cispo r a S t aphy 1oc o c.c us révy vinné auireuš
2- (i^--iii^i’ofuH^furylidťJn) -aminobenzimiidazol 6 4 8
l-metιhylkarfoamίOyl-2-Í5-nitlΌfurfuryllden.)- 6 4 0
-aminolbenzímiidazol l-( 3‘-chlorfeny--kar-bam'oyl ]-2- (5-nitro- 6 2 0
fuirfuiryliden· j-aminobenzimidazol 1- (3,,4,-dich l^ojrí enylkarbamoy 1) -2- (5-ni-tr o- 4 4 8
f urf uryliden) -aminobenzimidazol l^^jicyklohexylkarbamcyl ] -2- (5-nitr ofurfuryl- 4 2 0
ίύϋΐ} -aminobenzimidazcl methyl- (l-butyl-karbamoyl ] -2-ben'zi·mieazcl- 4 2 2
karbamát (Fundazď*)
8 = velmi dobrý účinek 4 = mírný účinek 6 = dobrý účinek 2 = malý účinek 0 = nepatrný účinek
V prostředcích podle vynálezu Ise účinné látky -aplikují s výhodou s dalšími přísadami — nosiči a/nebo ředidly po příslušné homogenizaci. Prostředky podle vynálezu obsahují účinnou látku v množství nejméně 0,001 %.
Prostředky podle vynálezu se vyznačují obzvláště dobrým, účinkem proti kmenům Fusarium, Basidiomycetes, popřípadě Helminthosporium. Obzvlášť pozoruhodný je ' jejich účinek proti Tittetia trltici na pšenici, proti Fusarium nivale na žitě, proti Gerofpora baticola na řepě -cukrovce. Sloučeniny podle vynálezu se mohou obzvlášť výhodně použít v mořicích prostředcích.
Prostředky podle vynálezu se mohou používat jako roztoky, emulze, suspenze, práškové smělei, mastky, granuláty atd. podle způsobu použití. Například 1% roztok nitrofuroylderivátů je obzvláště vhodný k dezinfekci plováren a jiných podobných velkých zařízení, vystavených napadení houbami.
Dále uvedené příklady vynález blíže objasňují, aniž by omezovaly jeho rozsah.
Příklad 1
Ke 200 g [1,5 molu) 2-aminobenzimidazolu a 1200- ml acetonu se za intenzivního míchání přidá 205 g - nitrofur aldehydu. Krystalující reakční směs -se při teplotě místnosti míchá po 2 hodiny a mezitím, -se -zředí 600 ml acetonu. Získaná krystalická surpenze se zfiltruje, krystaly se promyjí 1 litrem acetonu -a vysuší -za sníženého tlaku při teplotě 40 až 60 °C. Získá se 325 g 2-(5-nitrof urf uryliden) -aminobenzimidazolu.
Analýza: pro Ciž-HeNdOs vypočteno:
56.2 % -C, 3,1 % H, 21,85 % N, nalezeno:
56.3 ± 1 0/0 C, 3,3 ± 0,3 % H, 21,57 % N.
Příklad 2
51,2 g 2- (5-nitrof urf uryliden l-amlnobenzimidazolu se za míchání rozpustí ve smělsi 80 ml diimethylfo-rma.midu a 120 ml toluenu, načež se pomalu přidá 11,4 g (0,2 molu] meShyliis>kyanátu. Reakční směs se při teplotě místnosti míchá -po- 7 hodin, druhý den se - ochladí na 0°C, -důkladně promyje 50 ml toluenu a vysuší za sníženého· tlaku při teplotě- 40 až 60 °C. Získá se 34 g 1-imethylkarbamioyl-2- (5-nitrof urf uryliden ] -aminobenzimidazolu o- teplotě tání 170 - až 171 °C.
Analýza: pro C14H11N5O4 vypočteno·: .
53,8 % C, 3,51 θ/ο H, 22,4 % N, · nalezeno:
53,0 ± 0,9 % C, 3,3 ± -0,3 % H,
21.7 ± -0,3 % N.
Příklad 3
51,2 g (0,2 molu) 2-(5-nitrofu)rfuryllden)-amlnobenzimldazolu se -za míchání rozpustí ve směsi 120 ml chloroformu - a 80- ml - dimethylformaimidu, načež -se pomalu přikape
30,6 g (0,2 molu) 3-chlorfenylK5Okyanátu, Krystalická -směs se zředí -směsí 40 ml dimethylformam-idu a 60 ml chloroformu, míchá po· 7 hodin při teplotě místnosti, -příštího dne se zfiltruje, promyje 100- ml chloroformu a za sníženého tlaku vysuší při teplotě 40 až 50 eC. Získá se 54 g 1- (3‘-chlorfenylkarbamoyl) -2- (5-nitrof urf uryliden Jamínobenzimidazolu o teplotě tání 210 až 212 °C.
Analýza: pro C19H12N5O4CI vypočteno:
56,1 % C, 2,95 % H, 17,1 % N, nalezeno:
55,02 % C, 2,95 % H, 16,89 0/0 N.
Příklad 4 .•51,2 g (0,2 molu) 2-[5-niirofurfuryliden)-amiinobenzimidazolu -se za. míchání - rozpustí ve směsi 120 ml chloroformu a 80- ml dimeithylformamidu, načež se přisype 37,6 g (0,2 molu) pr’éiš^k^c^\^é^lio 3,4-dichll)rfe:nylisokyanátu. Krystalující reakční směs se zředí směsí 40 ml dimethylformiamidu -a 60- ml chloroformu, míchá 7 hodin při teplotě místnosti, příštího dne se zfiltruje, promyje 100 ml chloroformu a vysuší za. sníženého tlaku při teplotě 40- - až 60°C. Získá se 70 g 1- (3-‘,4<-ďichlorfen.ylkar^bamoy.l )-2-(5-nitrof urf uryliden) -amCnobsnzimidazolu o teplotě tání 202 až 204 °C.
Analýza: pro C19H12N5O4CI2 vypočteno:
51.8 % C, 2,98 % H, - 15,7 - % N nalezeno:
51,53 o/0 -C, 2,98 % H, 45,78 % N.
Příklad 5
25,6 g (0,1 molu) 2-(5-nitrofuirfuryliden)-aminobe:nzimidazolu se za míchání rozpustí ve Siiněsi 80 iml diimethylformamidu a 120 ml methylethylketonu, načež se pomalu přidá
12,6 g (0,1 molu) cyklohexylisokyanátu. Reakční směs se míchá po 6 hodin, (při teplotě 40 .až 45*0, příštího dne se ochladí na teplotu 0°C, zfiltruje a získané krystaly se promyijí 20 iml methylethylketonu a vysuší za sníženého tlaku při teplotě 40 až 60 °C. Získá se 23 g l-(cy.klo'hexylkarbamoyl)-2-[5
-nitr of urf ury liden) -aminobenzimídazolu o teplotě tání 198 až 200 QC.
Analýza: pro C15H19N5O4 vypočteno:
60,1 % C, 4,99 θ/ο H, 18,4 % N, nalezeno:
58,6 % C, 4,72 % H, 18,7 0/0 N.

Claims (3)

1, Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje nejméně jednu sloučeninu obecného, vzorce I kde
R4 znamená vodík nebo skupinu obecného vzorce VI —CO—NH—R4 , (VI) kde
R4 .znamená methylovou skupinu, chlorfenylovou skupinu, dichlorfenyiovou skupinu nebo, cyklohexylovou skupinu, a
R6 znamená skupinu vzorce VII (Vil) nebo- její sůl, spolu s vhodným, inertním, netoxickým, tuhým nebo kapalným nosičejm.
2. Způsob výroby sloučenin obecného, vzorce I a jejich solí, kde R1, R4 a R6 mají význam uvedený v bodu 1, které jisou obsaženy jako účinná složka v prostředcích podle bodu 1, vyznačující se tím, že se slou-
čenina vzorce II r^i Ί---N V- i nhl 1 H (II)
(lil) nebo s jejím· acylátem, výhodně v organickém rozpouštědle při teplotě v rozmezí od ' 20 do 50 °C a získaná sloučenina obecného vzorce IV kde
R6 má význam uvedený v bodu 1, se popřípadě nechá reagovat s isokyanátem obecného· vzorce V
R4—N-C=O , (V) kde
R4 má význam, uvedený v bodu 1, s výhodou v organickém rozpouštědle při teplotě v rozmezí od 20 do 50 °C, načež se získané sloučeniny obecného' vzorce I popřípadě převedou ve své soli nebo se uvolní ze svýcih solí.
3. Způsob podle bodu 2 zahrnující reakci sloučeniny obecného vzorce IV s isokyanátem obecného vzorce V, vyznačující se tím, že jako isokyanátu obecného vzorce V se použije methylisokyanátu nebo 3-chlOrfenylisokyanátu nebo 3,4-dichloríenylisokyanátu nebo cyklohexylisokyanátu.
CS766022A 1975-09-16 1976-09-16 Fungicide means and method of making active substances CS208186B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HUCI001605 1975-09-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS208186B2 true CS208186B2 (en) 1981-08-31

Family

ID=10994580

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS766022A CS208186B2 (en) 1975-09-16 1976-09-16 Fungicide means and method of making active substances

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4136189A (cs)
JP (1) JPS5236668A (cs)
BE (1) BE846215A (cs)
CA (1) CA1087195A (cs)
CH (2) CH625229A5 (cs)
CS (1) CS208186B2 (cs)
DD (1) DD127405A5 (cs)
DE (1) DE2641416A1 (cs)
DK (1) DK145609C (cs)
FI (2) FI812698L (cs)
FR (1) FR2324300A1 (cs)
GB (1) GB1572505A (cs)
IN (1) IN145082B (cs)
NL (1) NL7610252A (cs)
PL (1) PL192443A1 (cs)
SE (1) SE429552B (cs)
SU (2) SU655315A3 (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PH30413A (en) * 1992-03-26 1997-05-09 Boehringer Ingelheim Italia Crystalline forms of endo-2,3-dihydro-n-(8-methyl)-8-azabicyclo-(3,2,1)oct-3-yl)-2-oxo-1h-benzimidazole-1-carboxamides
SE0301446D0 (sv) * 2003-05-16 2003-05-16 Astrazeneca Ab New Compounds
AR058705A1 (es) * 2005-12-23 2008-02-20 Astrazeneca Ab Compuestos de bencimidazol como inhibidores del receptor vaniloide 1 (vr1)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3401173A (en) * 1966-04-05 1968-09-10 Smith Kline French Lab Heterocyclic acylaminobenzimidazoles
US3401171A (en) * 1966-03-11 1968-09-10 Smithkline Corp 2-amidobenzimidazoles
FR1523597A (fr) * 1966-05-06 1968-05-03 Du Pont 2-aminobenzimidazoles substitués
US3926967A (en) * 1972-11-06 1975-12-16 Squibb & Sons Inc 2-(Heterocyclicmethylideneamino)benzimidazoles and derivatives thereof
DE2347386A1 (de) * 1973-09-17 1975-04-03 Schering Ag Benzimidazol-1-carbonsaeureamide
DE2518188A1 (de) * 1974-05-02 1975-11-20 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Neue benzimidazolderivate

Also Published As

Publication number Publication date
DD127405A5 (cs) 1977-09-21
IN145082B (cs) 1978-08-19
SU691090A3 (ru) 1979-10-05
FI812698A7 (fi) 1981-09-01
JPS5236668A (en) 1977-03-22
SE429552B (sv) 1983-09-12
FR2324300A1 (fr) 1977-04-15
CA1087195A (en) 1980-10-07
SE7610172L (sv) 1977-03-17
DK145609C (da) 1983-06-27
DK414976A (da) 1977-03-17
DE2641416A1 (de) 1977-03-31
CH628893A5 (de) 1982-03-31
PL192443A1 (pl) 1979-07-30
NL7610252A (nl) 1977-03-18
GB1572505A (en) 1980-07-30
FR2324300B1 (cs) 1982-07-16
FI64937C (fi) 1984-02-10
US4136189A (en) 1979-01-23
FI812698L (fi) 1981-09-01
BE846215A (fr) 1976-12-31
DK145609B (da) 1982-12-27
SU655315A3 (ru) 1979-03-30
CH625229A5 (cs) 1981-09-15
FI64937B (fi) 1983-10-31
FI762645A7 (cs) 1977-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69633620T2 (de) Schädlingsbekämpfungsmittel für landwirtschaft und gartenbau und verfahren zur bekämpfung von schädlingen
DE69304057T2 (de) Indole fungizide
DE2513732A1 (de) Mikrobizide und wachstumsregulierende mittel
DE2643477A1 (de) Mikrobizide
US3472866A (en) Substituted benzimidazole compounds
US4822822A (en) Benzylamine derivatives, and use thereof
JPS6141353B2 (cs)
US4423046A (en) Antibacterial and antiprotozoal 1-methyl-5-nitro-2-(2-phenylvinyl)imidazoles
EP0530149A1 (de) Schädlingsbekämpfungsmittel
CS208186B2 (en) Fungicide means and method of making active substances
CH644854A5 (de) Salze von thiazolyliden-oxo-propionitrilen, insektizides mittel, enthaltend diese salze sowie verfahren zu ihrer herstellung.
DE2643403A1 (de) Mikrobizide mittel
EP0294667B1 (de) (2-Cyan-2-oximinoacetyl)-aminosäure-Derivate
CS258139B2 (en) Fungicide and method of its efficient substance production
EP0294668B1 (de) (2-Cyan-2-oximinoacetyl)-aminosäure-Derivate
EP0256326A1 (de) N-(2-Cyan-2-oximinoacetyl)-aminonitrile
US4024269A (en) Benzimidazole derivatives and fungicidal composition and method
JPS59225167A (ja) 殺菌活性を有する不飽和１，４−ジケトン
US3723454A (en) N,n{40 -bis-{8 (1{40 -formamido-2{40 ,2{40 ,2{40 -trichloro)-ethyl{9 -imidazolidines
DE3204074C2 (cs)
US3247217A (en) Certain benzimidazole derivatives
JPS60233075A (ja) 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤
DK165689B (da) 1,5-disubstituerede imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser, fungicidt praeparat indeholdende saadanne forbindelser samt anvendelse af saadanne forbindelser som fungicider
JPS63284186A (ja) ４−トリアルキルシリルベンジルアミン誘導体、その製造法及び用途
US3355352A (en) Fungicidal composition