CS207638B2 - Method of suspension polymeration of the vinylchloride and device for executing the same - Google Patents
Method of suspension polymeration of the vinylchloride and device for executing the same Download PDFInfo
- Publication number
- CS207638B2 CS207638B2 CS784963A CS496378A CS207638B2 CS 207638 B2 CS207638 B2 CS 207638B2 CS 784963 A CS784963 A CS 784963A CS 496378 A CS496378 A CS 496378A CS 207638 B2 CS207638 B2 CS 207638B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- tube
- reactor
- vinyl chloride
- suspension
- polymerization
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
- B01J19/1868—Stationary reactors having moving elements inside resulting in a loop-type movement
- B01J19/1881—Stationary reactors having moving elements inside resulting in a loop-type movement externally, i.e. the mixture leaving the vessel and subsequently re-entering it
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu polymerace vinylchloridu v suspenzi, konkrétně způsobu zvýšení měrného výkonu reaktorů, nejběžněji používaných při suspenzní polymerací vinylchloridu.
Je známo, že rychlost polymerace vinylchloridu se značně zvyšuje v průběhu reakce a že iniciátory s nízkou rychlostí rozkladu (při průmyslově používaných teplotách 50 až 60 °C) k tomuto jevu značně přispívají, takže maximální reakční rychlosti téměř pokaždé překračují průměrné hodnoty o 50 procent.
Toto' zcela zvláštní kinetické chování a pokles koeficientu celkové tepelné výměny s časem (vlivem zanesení stěn reaktoru a vzrůstu viskozity reagující hmoty) brání úplnému využití teplosměnné kapacity reaktoru 'alespoň po tři čtvrtiny celkové reakční doby.
V současné době se daří tyto problémy do značné míry řešit použitím iniciátorů s poločasem přeměny 1 ' h nebo méně, jako je acetylcyklohexansulfonylperoxid a peroxydikarbonáty, zamezováním' inkrustacím a zřeďováním reakční hmoty vodou, takže je možno dosáhnout téměř konstantní kinetiky a teplosměnné kapacity v čase.
Poslední trend směrem k reaktorům ' značných rozměrů (přes 100 m3) byl umožněn současným použitím popsaných technologií a přídavných teplosměnných zařízení jako jsou zpětné chladiče, ' chlazené narážky a použitím chladicích médií . při nízkých teplotách, ' takže poměr ' původních ' nákladů k výrobní kapacitě na 1 m3 je výhodnější pro reaktory velkých rozměrů, i když u . reaktorů o objemu 130 m3 je· specifická výrobní kapacita pouze 190 t/m3 za rok, oproti 250 t/m3 za rok u· . reaktorů o . objemu 20 m3.
I přesto však obecnému trendu směrem k velkým reaktorům stojí v současné době v cestě četné překážky, a sice:
— Zařízení založená na velkých reaktorech obecně vyžadují další náklady pro zajištění značné stálosti kvality od dávky k dávce a· pro minimalizaci náhodných omylů (alkalické promývání a destilace' vinylchloridu, automatické řízení dávkování složek, chladicích systémů atd. počítačem).
— Vývoj těchto polymeračních postupů vyžaduje značné investice jak časové, tak finanční, poněvadž vzhledem k ' morfologickým vlastnostem produktu . není možno používat teoretických extrapolací. Zkoušky se obvykle provádějí na průmyslových jednotkách, které jsou příslušně vybaveny, . například míchacími jednotkami s měnitelným počtem ramen a otáček, pohyblivými narážkami atd.
— Provozní náklady jsou nadměrně zvýšeny operacemi, kterými se zpracovává vinylchlorid, chladí chladicí média, udržují zpětné chladiče.
— Trend směrem ke ' komplikovanější poptávce vyžaduje flexibilitu produkce, pro kterou nejsou velké reaktory vhodné. Z předchozího je tedy zřejmé, jak důležité je každé značné zvýšení specifické výrobní kapacity reaktorů menší velikosti (25 až 70 m3), což jsou nejběžněji •používané reaktory, tak, aby se dosáhlo· hodnot blízkých ročnímu výkonu velkých reaktorů bez výše uvedených problémů.
Je · rovněž známo, že podmínky míchání v reaktoru při výrobě · polyvinylchloridu (PVC) v suspenzi nesmějí překročit určité meze (dané geometrií míchadla), za kterými dochází k nekontrolovatelnému vzniku „knedlíku“. Na druhé straně použitím nízkých rychlostí míchání se krajně znesnadňuje rychlá a dokonalá · solubilizace složek na vstupu například dispergace katalyzátoru ve vinylchloridu a zachování homogenní disperze obou fází a tepla s postupem reakce, kdy se kontinuálně mění vlastnosti fází. Zejména po dosažení 70% konverze dochází vlivem· vzrůstu vískozity hmoty k lokálním přehřátím, která mají velmi nepříznivý vliv na· · kvalitu produktu vzhledem ·· k přítomnosti gelů a degradovaných částic. Tyto jevy se stupňují se zkracováním reakční · doby, takže při reakcích trvajících . méně než 8 hodin je zvýšení potenciálního výkonu slině omezováno kvalitou konečného produktu.
Nyní bylo překvapivě nalezeno, že výrobní kapacitu reaktoru pro· suspenzní polymeraci vinylchloridu lze značně zvýšit, a to alespoň o 20 %, přičemž se současně získají produkty, které · ' jsou prosté roztavených částic a které mají extrémně nízkou porozitu (neviditelné · okluze), jestliže se před · dosažením 70%| konverze · suspenze nechá proudit vnější trubkou, opatřenou chladicím pláštěm.
Problémy se zanášením nebo ucpáváním trubky · se dají řešit pomocí známých způsobů · prevence inkrustací jako jsou speciální formulace, pasivace a moření, povlékání apod. pro · trubky z nerezavějící oceli, smaltované povlaky s vynikajícími antiadhezívními vlastnostmi a další prostředky a s použitím rychlosti suspenze nad 1 m/s.
Složení organické fáze vstupující do trubky se může měnit od 100 do 5 % hmotnostních vinylchloridu, což znamená, že proud může být do vnější trubky zaveden v kterémkoli okamžiku polymerace, pokud k tomu dojde před dosažením 70% konverze, přičemž proud má být trubkou veden až do dokončení reakce. Vnější trubka může být rovněž použita k přivádění suspenze vinylchloridu ve vodě, předem připravené ve vhodné nádobě, do reaktoru nebo· k přivádění částečně předpolymerované suspenze,
Dále bylo překvapivě nalezeno, že při takové hodnotě průtoku· recyklu, které umožňuje dobu prodlevy v reaktoru kratší než 30 min, je možno· značně snížit nebo dokonce vynechat míchání během recyklu · bez zřejmého vlivu na kvalitu produktu, avšak je třeba formulaci poněkud obohatit o stabilizátory suspenze.
Zařízení pro výrobu polyvinylchloridu v suspenzi podle tohoto vynálezu obsahuje reaktor pro polymeraci vinylchloridu, ke kterému je připojena válcová trubka pro recirkulaci suspenze, okruh uzavřený na reaktoru s připojeným čerpadlem pro čerpání suspenze.
Modifikovaný profil, znázorněný na výkrese, se ukázal zvlášť vhodným pro· nemíchané systémy, poněvadž při stejném ' průtoku a průměrné rychlosti zajišťuje zlepšenou tepelnou výměnu spolu se sníženou spotřebou stabilizátorů suspenze oproti hladkým trubkám.
Modifikace profilu se dosáhne tím, že se na vnitřní stěně trubky vytvoří sada pevných elementů, získaných myšleným řezem povrchu kužele rovinou a povrchem trubky, přičemž uvedená rovina svírá s osou kužele · úhel a, který je větší nebo roven 3a‘, kde a je jedna polovina vrcholového úhlu kužele.. .Osa · kužele je rovnoběžná s osou trubky a leží ve stěně trubky nebo vně ní. Tyto elementy jsou postupně uspořádány spirálovitě podél trubky a . na příčném řezu trubkou jsou vzájemně posunuty o úhel 90°.
Na výkresu je označena stěna 1 trubky, kuželový povrch 2 elementu a rovinný povrch · 3 elementu při úhlu a, dobré výsledky se získají za těchto geometrických podmínek:
a ž 3 a , ž · 10° , b ž Dt/6 ,
R ž Dt/6 , d šL , kde a‘ je jedna · polovina vrcholového úhlu kužele,
Dt je vnitřní průměr trubky,
L je délka elementu, kterým je modifikován válcový povrch trubky, d je vzdálenost mezi dvěma následujícími elementy,
R je maximální poloměr zakřivení kuželového· elementu a b je maximální tloušťka elementu.
Vynález je použitelný pro· suspenze vinylchloridu ve vodě, formulované podle kritérií, známých odborníkům, založených na použití následujících složek, které však jsou uváděny pouze jako příklady, na které se vynález neomezuje:
— Primární stabilizátory suspenze jako jsou vodorozpustné ethery a hydroxyethery celulózy, polyvinylalkoholy s číslem zmýdelnění pod 270, polyvinylpyrrolidon, kopolymery maleinanhydrídu, želatina a další.
— Sekundární stabilizátory suspenze jako jsou iontové povrchově aktivní prostředky typu sulfonátů a alkylsulfátů s dlouhým řetězcem, neiontové povrchově aktivní prostředky ze třídy derivátů polyoxyethylenu, polyvinyalkoholů s číslem zmýdelnění mezi 270 a 550 a další.
— Tlumiče jako je hydrogenuhličitan sodný.
— Přísady se speciálním účinkem pro prevenci inkrustací jako jsou přírodní látky typu hlinky nebo bentonitu, hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, mono- a polykarboxylové kyseliny a jejich soli (kyselina citrónová, šťavelová a další], anorganická oxidační činidla jako jsou manganistany, dvojchromany, kyselina dusičná a další a silně polární organické látky jako je anilin a další.
— Peroxidové iniciátory jako jsou alkylperestery, diacylperoxidy, peroxydikarbonáty, alkylacylperoxidy nebo acylperoxidy cykloalkylsulfonylu a diazoiniciátory. Tyto· iniciátory mohou být uvedeny do reakční hmoty jako takové, nebo mohou být přímo vyráběny v polymeračním reaktoru.
— Regulátory molekulové hmotnosti jako jsou α-olefiny, chlorované deriváty alkanů nebo alkenů, merkaptany a další.
Způsob podle vynálezu se používá pro výrobu hoímopolymerů vinylchloridu v práškové formě nebo· kopolymerů vinylchloridu se všemi monomery o nichž je známo, že jsou schopny kopolymerovat s vinylchloridem, a pro počáteční kompozice, které obsahují až 20 °/o hmotnostních komonomerů; jako neomezující příklady lze uvést vinylidenchlorid, vinylacetát a butyrát, methyl-, butyl- a isooktylakrylát, methyl- a hexylmethakrylát, diethylmaleát, dipropylfumarát, dialkylftalát, diallylmaleát, styren, · ethylen, propylen, buten, akrylonitril, methakrylonitril, vinylethylether a další.
Příklady shrnuté v tabulkách 1 a 2 ilustrují použití vnějšího výměníku, avšak neomezují rozsah možných aplikací.
V tabulce 1 jsou uvedeny podmínky použití vnějšího výměníku, pracovní podmín ky polymerace a roční výkon zařízení na 1 m3.
Tabulka 2 uvádí používané formulace a morfologické vlastnosti prášku a analytické údaje o· gelu a nečistotách.
Zkoušky byly prováděny s reaktorem · o efektivním objemu 23 až 50 m3, jehož vnitřní stěny byly obloženy nerezavějící ocelí a smaltovány.
U každého typu reaktoru bylo provedeno srovnání polyme^cních podmínek bez teplosměnné trubky (zkoušky č. 1, 2 a 11) a s teplosměnnou trubkou.
Část tepla se odvádí vodou o teplotě 5 °C, která je vstřikována přímo do· reakční hmoty, jakmile ostatní teplosměnné systémy dosáhnou svých hranic.
Zkouška č. 2 byla prováděna se zpětným chladičem, aby mohlo být použito kratší reakční doby.
Minimální teplota chladicího média (vody z vodní věže) je 25 °C a polymerační teplota byla udržována na 54 °C pro dosažení hodnoty K = 70, měřeno na roztoku 1 g polyvinylchloridu ve 100 ml cyklohexanonu při 25 °C.
Při několika zkouškách bylo· během zařazení výměníku buď sníženo nebo vynecháno míchání (zkoušky č. 6, 7, 8, 9 a 10). V tabulce 1 jsou uvedeny konverze na začátku · recyklu a doba prodlevu v reaktoru v okamžiku změny míchání. Zkoušky č. · 1, 2 a 3 byly prováděny bez · přítomnosti prostředků proti znečištění, takže na konci reakce byly autokláv i trubka pokryty filmem PVC, který silně · lpěl na stěnách. Od zkoušky č. 4 dále bylo· použito· antiinkrustačních prostředků, takže trubka byla čistá a vhodná pro použití při následující polymeraci po krátkém promytí demineralizovanou vodou.
V praxi se ukázalo, že s použitím antiinkrustačních prostředků, je výměník · možno používat bez jakéhokoli čištění pro značný počet dávek (více než 10-0). V použité sestavě · byly pozorovány místní nánosy PVC pouze při zkoušce č. 5 v důsledku příliš nízké rychosti recirkulace Suspenze.
Při zkouškách na reaktorech o efektivním objemu 50 m3 bylo použito· smaltovaných trubek a byly získány podobné výsledky jako u trubek obložených nerezavějící ocelí dokonce i bez použití prostředků proti tvorbě inkrustací.
В ω
е 'to ω co €
Ό Ο >
Λ
Φ > rt ο ^4 >> υ φ F-t 'СО ю cd
N
Ε с л 7 o о Д d
5¾ Q > a th P< —'
o | o | o |
a | o | o |
00 | r4 | in |
Р XD i*'
- Ё Ž a °g p а °g g 5 & Pa £ *S
S “ '52 £ 2 ω -2 o tí О -н R výměník >£< S 2* )□ § .s я ε ΰ N
OO
CM
CD co
ID
CM r-1
Příklad
Q
CM in in CM co o
CM
1Ω in co
O co o
ID co co
CM co rH o
CM co co co
CM CD
CM σΓ
CM
CD
O co
CM co
CD oo
CM CD
HO oo
CM cd
Ό
ctí Ό | > <0 Ό | o 2 | 'CO a >o | ||
td | <d | Q | φ | ||
ω | TJ | ω | Й | ||
'CQ | o | 'CQ | >> | +u | o |
a | > | a | Й |
Ф N
Ф >
O CD
CD CM
CO o CD
CD co
CM CD o
CD
CD oo
CD
CD
CO CD
ID
CD cd xtfT
CM in
CD oo
O0 co
Λ cc Λ
O
CD co i>
CO
CD co ϊ>
CD
CM xr co CO
CM co co r00 co
1Л
CM CD CO co co
Ю in co
UD CO co
Ю co CM
ID rH CM
Ф o Έ rQ cti
4tí X) 0
Рч d Ξ >. o
Д 'CQ ě řJ t-l >CD £ д ΊΓ )ϋ
Д o *ч c o я >
Й o O £ й 'S Ф g >N R tí 'CD sa s >. a-g '>> c tí Ό cti O В 43 a a и в d 2 S
E
V příkladě 2 bylo použito zpětného chladiče.
4tí >>
•6 'CQ a o Cti
Á^ujuipod juppjeuiÁiod
CM
Tabulka
CO co to
Tíh co
CM rH
Ό ca >54 .
P-ι Ю
CD
O o' co o'
O O o*
O CM ΊΟ o* O ro co o o” o o co HO o* θ'
to co O o' | CM O O |
to co o | CM (Э |
CD | o' |
co oo O | rH O |
o' | CD* |
O O o* | o o* | I I | in CD Ο* | oo co O O* | CM O o* |
co | Tfl | , co | co /γΛ | CM | |
rH | rH | o* | Ι | CO O | O |
O* | o* | 1 o | o' | o' | |
CM | *Φ 1 | , co | OD | CM | |
rH | n 1 | 4 | I | O | co |
O | O | O | o' | O* | |
CO rH | OD rH | I | | m ’φ o | O OD O | CM OI |
O* | o* | O* | o' | o' | |
rH | co , Ί I | 1 co n | I | OD co O | CM O |
O* | CD* | 1 O* | 1 | o' | o' |
rH | co rH | I co rH | I | O CD o | CM O |
o' | o” | 1 O | I | o' | o* |
O o o' | di |
CM | gR |
oo O | |
o' | o° |
CM OO O | g° |
O* | 0-0 |
CM CO O | So |
o* | <=O |
l ti &.·§ gS
ÍX 2 ω
< rt >□ □
O o o* SŽ o | ьо S
s.2 to 'φ o
O
O O O o'
OO o'
O O O o*
CM O cT
O O. o' to O O o* to rH CD O
CM rH
O o*
CM
Рч O
TJ
-δ 'S ·*
Š C «
á
Φ —s , *8 « D 8 3 S >2Š .—-on μ-, .—2 Π
CD w
Рч
O ·ι—f Q)
I Рч Φ ' Λ o f-4 CD CU
I s 2 S
T3 O ·-<
еЭЩЦЩОД
rH
CD
ID
CM
T5 cM
A4
Sr-d
P-4 Ю
Mi co | τμ | OJ | οχ | o. | OJ |
m^ cT | о | 00 | θ' tx | S 3 | © |
O 00 | CD | 4 | CD | uo | |
’Φ O* | С* | tx* | θ CD | co rH | 0Í |
ID CO | οχ | 00. | o. | O | |
θ' | ο* | CO4 | § CO | oj CM | in |
CD tx | 00 | tx~ | 00 | τμ | CD |
o | CD | Ό rH | o IX | ID rH | CM |
.S ω
О ID CM ,S ω S o o
CO
ID 00 | οχ | СО | ”φ | CO | od | ΪΧ | .S w | CM |
Mi CD | θ' | θ' | 3 3 | θ CD | íd* rH | of | 6 ID O CO | |
O O) | CO | СО | oo | M^ | IX | .£ | ||
Mi θ' | θ' | of 3 | 3 C | of 3 | of | £ o 3 co | 3 | |
ID r—f | τμ | ОС | CO | CD | CD | O | .2 ω | o |
ID θ' | θ' | 'Φ | θ i—I | MÍ Ml | θ CM | MÍ rH | gg M< | co |
шт- x < здпро j j
CD o rH
Λ
oo CD | Mi | CM | tx^ | M< | co | 00 | tx | ,S W | |
CD* | cn | ID* | 0D | O rH | CM ID | lD* rH | id | S ID M< CD | 3 |
3 Ix | OJ | M^ | CO | 3 | C | .£ W ri | OJ | ||
Mi CD | 0 | CD | Ю Ix | 00 3 | cm | Я ID CO° |
Ix
Ml o
CD
Mi
CD*
oo | OJ | H4 | Q | <5 |
O | θ' 3 | ID* S | tx* 3 | ®* |
Mi | m^ | CM~ | D |
tx* | 00 00 | co rH | 00 |
00 Mi 0 | Φ | CD. | CO | tF | oo |
0 | CD | CD* Ix | ID* rH | ID* |
S w
S о Ю o
β | V) | O |
• r-d s | O | |
s | C | 3 |
00 | CM | Λ |
•S ω 'ID rH
ID
CM
UJZ 490>ΠθΛ množství ve formulaci je udáváno v hmotnostních dílech na 100 hmotnostních dílů vinylchloridu.
*] Formulace se změkčovadlem a sazemi. Počítají se průhledná místa na fólii o povrchu 10 cm2, vytažené po 5 min. míšení na válcovém hnětači.
Claims (5)
1. Způsob suspenzní polymerace vinylchloridu s vysokým výtěžkem, vyznačující se tím, že suspenze opouštějící polymerační reaktor se nechá recirkulovat do reaktoru vnější . trubkovou sekcí, opatřenou chladicím systémem, přičemž recirkulace je zahájena před dosažením 70°/d konverze.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že během recirkulace se. buď snižuje, nebo zastavuje míchání v reaktoru, jestliže velikost průtoku v recyklu umožňuje dobu prodlevu v reaktoru nepřesahující 30 min.
3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že organická fáze, zahrnující vinylchlorid a polyvinylchlorid, která vstupuje do trubky, obsahuje 5 až 100 % hmotnostních vinylchloridu.
4. Způsob podle bodů 1, 2 a 3, vyznačující se tím, že se prostřednictvím vnější trubkové sekce přivádí do reaktoru předem připravená suspenze vinylchloridu ve vodě nebo částečně předpolymerovaná suspenze.
5. Zařízení k provádění způsobu podle bodu 1, obsahující polymerační reaktor, vyznačující se tím, že k reaktoru je připojena válcová trubka s modifikovaným vnitřním profilem, přičemž uvedený modifikovaný profil je dosažen vytvořením sady pevných elementů na ' vnitřní stěně trubky, z nichž každý se získá myšleným řezem povrchu u- vynAlezu vedené trubky povrchem kužele a rovinou svírající úhel ' « s'' osou kužele, která je rovnoběžná s osou trubky a leží ve stěně trubky nebo vně ní, přičemž tyto elementy jsou postupně uspořádány spirálovitě podél trubky a na příčném řezu trubkou jsou vzájemně posunuty o úhel 90° při zachování geometrických podmínek.
b ž Dt/6 ,
R . Dt/6 , d á L , a >3 a ‘ , a > 10° , kde
Dt je vnitřní průměr trubky,
L je délka elementu, kterým je modifikován válcový. povrch trubky, d je ' vzdálenost mezi dvěma následujícími elementy,
R je 'maximální poloměr zakřivení kuželového' elementu b je . .maximální tloušťka elementu a a‘ je jedna polovina vrcholového úhlu' kužele.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT26192/77A IT1082250B (it) | 1977-07-27 | 1977-07-27 | Metodo per la polimerizzazione in sospensione de cloruro di vinile ad alta produttivita' |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS207638B2 true CS207638B2 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=11218890
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS784963A CS207638B2 (en) | 1977-07-27 | 1978-07-26 | Method of suspension polymeration of the vinylchloride and device for executing the same |
Country Status (31)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5424991A (cs) |
AR (1) | AR218677A1 (cs) |
AT (1) | AT367434B (cs) |
AU (1) | AU519510B2 (cs) |
BE (1) | BE869324A (cs) |
CA (1) | CA1122747A (cs) |
CH (1) | CH636629A5 (cs) |
CS (1) | CS207638B2 (cs) |
DD (1) | DD137237A5 (cs) |
DE (1) | DE2832628C2 (cs) |
DK (1) | DK333578A (cs) |
EG (1) | EG13559A (cs) |
ES (1) | ES472622A1 (cs) |
FR (1) | FR2398760A1 (cs) |
GB (1) | GB2001659B (cs) |
GR (1) | GR64798B (cs) |
HU (1) | HU180652B (cs) |
IL (1) | IL55081A (cs) |
IN (1) | IN150429B (cs) |
IT (1) | IT1082250B (cs) |
LU (1) | LU80032A1 (cs) |
NL (1) | NL171365B (cs) |
NO (1) | NO782563L (cs) |
PH (1) | PH14899A (cs) |
PL (1) | PL111635B1 (cs) |
PT (1) | PT68351A (cs) |
RO (1) | RO76798A (cs) |
SE (1) | SE7808195L (cs) |
TR (1) | TR20015A (cs) |
YU (1) | YU171878A (cs) |
ZA (1) | ZA783989B (cs) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55157607A (en) * | 1979-05-25 | 1980-12-08 | Ryonichi Kk | Suspension polymerization of vinyl chloride |
JPS5882127A (ja) * | 1981-11-10 | 1983-05-17 | Ishida Scales Mfg Co Ltd | 複数の種類の品物の混合組合せ計量方法 |
US5169918A (en) * | 1989-09-18 | 1992-12-08 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polymerization apparatus having an effective height/effective inner diameter ratio of at least 4 and a circumferential agitative diameter/effective inner ratio diameter of from 0.7 to 0.9 |
TW200630385A (en) * | 2005-02-09 | 2006-09-01 | Vinnolit Gmbh & Co Kg | Process for the polymerisation of vinyl-containing monomers |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2528469A (en) * | 1948-02-24 | 1950-10-31 | Shell Dev | Granular polymerization of vinyl chloride |
DE2118542A1 (en) * | 1971-04-16 | 1972-10-26 | Dserschinskij filial nautschno lssledowatelskowo i konstruktorskowo in stituta chimitscheskowo maschinostrojem ja, SSSR, Dserschinsk (Sowjetunion) | Polymeriser with external coolers - permitting high throughput having recirculation line(s) with pumps and cooling jackets |
DE2343788C3 (de) * | 1973-08-30 | 1980-07-10 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Vorrichtung zur kontinuierlichen Durchführung von chemischen Umsetzungen, insbesondere Polymerisationen und Verfahren zur kontinuierlichen Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid |
DE2458024B2 (de) * | 1974-12-07 | 1979-10-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur wäßrigen Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid |
-
1977
- 1977-07-27 IT IT26192/77A patent/IT1082250B/it active
-
1978
- 1978-06-27 GR GR56609A patent/GR64798B/el unknown
- 1978-06-29 AU AU37589/78A patent/AU519510B2/en not_active Expired
- 1978-07-04 IL IL55081A patent/IL55081A/xx unknown
- 1978-07-04 CA CA306,729A patent/CA1122747A/en not_active Expired
- 1978-07-05 PH PH21333A patent/PH14899A/en unknown
- 1978-07-07 GB GB787829113A patent/GB2001659B/en not_active Expired
- 1978-07-12 ZA ZA00783989A patent/ZA783989B/xx unknown
- 1978-07-18 YU YU01718/78A patent/YU171878A/xx unknown
- 1978-07-18 TR TR20015A patent/TR20015A/xx unknown
- 1978-07-21 AR AR273040A patent/AR218677A1/es active
- 1978-07-21 ES ES472622A patent/ES472622A1/es not_active Expired
- 1978-07-22 IN IN807/CAL/78A patent/IN150429B/en unknown
- 1978-07-24 JP JP8952778A patent/JPS5424991A/ja active Pending
- 1978-07-24 LU LU80032A patent/LU80032A1/xx unknown
- 1978-07-25 DE DE2832628A patent/DE2832628C2/de not_active Expired
- 1978-07-25 RO RO7894773A patent/RO76798A/ro unknown
- 1978-07-25 DD DD78206915A patent/DD137237A5/xx unknown
- 1978-07-25 NO NO782563A patent/NO782563L/no unknown
- 1978-07-25 PL PL1978208624A patent/PL111635B1/pl unknown
- 1978-07-26 CH CH805078A patent/CH636629A5/it not_active IP Right Cessation
- 1978-07-26 AT AT0544178A patent/AT367434B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-07-26 EG EG462/78A patent/EG13559A/xx active
- 1978-07-26 DK DK333578A patent/DK333578A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-07-26 CS CS784963A patent/CS207638B2/cs unknown
- 1978-07-26 FR FR7822105A patent/FR2398760A1/fr active Granted
- 1978-07-26 PT PT68351A patent/PT68351A/pt unknown
- 1978-07-26 HU HU78AI279A patent/HU180652B/hu unknown
- 1978-07-27 BE BE189543A patent/BE869324A/xx unknown
- 1978-07-27 SE SE7808195A patent/SE7808195L/xx unknown
- 1978-07-27 NL NLAANVRAGE7807990,A patent/NL171365B/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS6411642B2 (cs) | ||
JP6124988B2 (ja) | アセトンシアンヒドリンの加水分解方法 | |
US20180057740A1 (en) | Process for preparing a polymerization inhibitor solution | |
CS207638B2 (en) | Method of suspension polymeration of the vinylchloride and device for executing the same | |
JP2731492B2 (ja) | 三フッ化ホウ素の回収方法 | |
JPS5838702A (ja) | 水性懸濁状態でビニルクロライド重合体を連続的に製造する方法 | |
KR860001113B1 (ko) | 염화비닐 중합방법 | |
EP0606013B1 (en) | Polymer scale preventive agent | |
JP2574191B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法およびそれに使用する重合体スケール防止剤 | |
US5420214A (en) | Process to prevent scale adhesion using condensation product of a diamino heterocyclic and a quinone | |
EP0712866A1 (en) | Polymer scale deposition preventive agent | |
US5612426A (en) | Process of producing vinyl chloride polymer using an organic peroxide in combination with 3-hydroxy-1,1-dimethylbutyl peroxyneodecanoate | |
EP0653441A1 (en) | Polymer scale preventive agent | |
EP1078934A1 (en) | Process for cleaning reactors | |
US5597878A (en) | Process of producing vinyl chloride polymer | |
NO751555L (cs) | ||
US4209600A (en) | Process for polymerizing, in aqueous suspension, halogen-containing vinyl monomers in the presence of a crust formation inhibitor | |
JPS61185502A (ja) | ビニル系単量体の重合方法 | |
GB1576597A (en) | Process for the polymerisation or copolymerisation of halogenated vinyl monomers in aqueous suspension ormicrosuspension | |
GB2039922A (en) | Apparatus suitable for use in the polymerization in suspension of vinyl chloride | |
EP0682043A2 (en) | Processes for preparing vinyl chloride polymers | |
EP0496816A1 (en) | Polymerization reactor scale prevention | |
CA1225799A (en) | Suspension polymerization process for producing polyvinyl chloride | |
JP3328449B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
US20200308326A1 (en) | Method for polymerization with external cooling |