PL111635B1 - Method of high-efficiency suspension polymerization andapparatus for suspension polymerization of vinyl chloride - Google Patents
Method of high-efficiency suspension polymerization andapparatus for suspension polymerization of vinyl chloride Download PDFInfo
- Publication number
- PL111635B1 PL111635B1 PL1978208624A PL20862478A PL111635B1 PL 111635 B1 PL111635 B1 PL 111635B1 PL 1978208624 A PL1978208624 A PL 1978208624A PL 20862478 A PL20862478 A PL 20862478A PL 111635 B1 PL111635 B1 PL 111635B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- pipe
- reactor
- cone
- polymerization
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 7
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- PVFYDPMTPBPRQA-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enenitrile;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC#N.CC(=C)C#N PVFYDPMTPBPRQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical class CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008037 PVC plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000012809 cooling fluid Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 125000005144 cycloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 description 1
- BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfonyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOS(=O)(=O)C1CCCCC1 BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- DSTWFRCNXMNXTR-AATRIKPKSA-N dipropyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCC DSTWFRCNXMNXTR-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007613 slurry method Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical class OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
- B01J19/1868—Stationary reactors having moving elements inside resulting in a loop-type movement
- B01J19/1881—Stationary reactors having moving elements inside resulting in a loop-type movement externally, i.e. the mixture leaving the vessel and subsequently re-entering it
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób polimery¬ zacji zawiesinowej chlorku winylu oraz urzadze¬ nie do prowadzenia polimeryzacji zawiesinowej chlorku winylu. Bardziej szczególowo wynalazek dotyczy sposobu zwiekszenia mocy wytwórczej re¬ aktorów najpowszechniej stosowanych do polime¬ ryzacja zawiesinowej chlorku winylu.Wiadomo, ze szybkosc polimeryzacji chlorku wi¬ nylu znacznie wzrasta w miare postepu reakcji oraz ze inicjatory o malej szybkosci rozkladu w przemyslowo stosowanych temperaturach 50—60°C, czynia to zjawisko szczególnie widocznym, tak ze prawie zawsze maksymalna szybkosc reakcji prze¬ kracza wartosci przecietne o 50*/o.To szczególne zachowanie i zmniejszanie sie w czasie calkowitego wspólczynnika wymiany ciepla, ze wzgledu na zanieczyszczanie scian i wzrost lep¬ kosci reagujacej masy, zapobiega calkowitemu wy¬ korzystaniu zdolnosci wymiany ciepla reaktora przez co najmniej 3/4 calego czasu reakcji.Obecnie, przez zastosowanie inicjatorów o pól- czasie konwersji wynoszacym 1 glodzine lub kró¬ cej, takich jak nadtlenek acetylocykloheksanosul- fonylu i nadweglany, metod zapobiegajacych in- krustacji oraz wody do rozcienczenia reagujacej masy, znacznie zmniejszono te problemy tak, ze mozna osiagnac kinetyke i zdolnosc wymiany pra¬ wie stale w czasie.Ostatnio wystepujacy trend do stosowania re¬ aktorów o znacznych wymiarach, np. ponad 100 m8, 10 15 20 25 30 zostal umozliwiony przez laczne zastosowanie ta¬ kich technologii dodatkowych urzadzen do wymia¬ ny ciepla, jak chlodnice zwrotne, lamacze fali z chlodzeniem, plyty chlodzace o niskich tempera¬ turach, tak ze stosunek poczatkowych nakladów do zdolnosci produkcyjnej na 1 m8 zaczal sprzy¬ jac powiekszaniu rozmiarów reaktorów, mimo ze dana zdolnosc produkcyjna moze wynosic zaled¬ wie 190 ton/m8/rok dla reaktorów o objetosci 130 m8 w porównaniu z 250 ton/m8/rok dla reaktorów o objetosci 20 m8.Jednak w tym ogólnym trendzie do stosowania reaktorów o duzych rozmiarach przeszkode sta¬ nowia liczne niedogodnosci, na przyklad: — instalacje z duzymi reaktorami wymagaja na ogól dodatkowych nakladów na zabezpieczenie du¬ zej stalosci jakosci poszczególnych szarzy, dla zmniejszenia ryzyka bledu; np. przemywanie alka¬ liczne, destylacja chlorku winylu, komputerowa re¬ gulacja automatyczna skladników, systemy chlo¬ dzace i inne; — rozwój takich sposobów polimeryzacji wymaga znacznego wydatku zarówno czasu jak i pieniedzy, gdyz nie jest mozliwa w rzeczywistosci teoretyczna ekstrapolacja skali z uwzglednieniem wlasnosci morfologicznych produktu: próby zazwyczaj pro¬ wadzi sie w jednostkach przemyslowych, odpowied¬ nio wyposazonych np. w zespoly mieszadel o zmien¬ nej ilosci lopatek i szybkosci obrotów, ruchome lamacze fali i inne; 111635111635 3 — koszty prowadzenia próby obciazone sa ope¬ racjami obróbki chlorku winylu, chlodzenia ply¬ nów chlodniczych, konserwacja chlodnic zwrotnych; -T- jarzy coraz bardziej zlozonymi marketingu wy¬ magana jest elastyczna produkcja, której nie po- 5 siadaja duze reaktory.Z powyzszego wynika jak wazny moze byc znacz¬ ny wzrost danej zdolnosci produkcyjnej reaktorów o i&niejszej wielkosci mp. 25—70 m8, gdyz sa to reaktory najpowszechniej stosowane przy zblizeniu 10 sie do rocznych zdolnosci produkcyjnych duzych reaktorów, bez klopotów podanych powyzej.Podobnie wiadomo, ze mieszalnie w reaktorze do wytwarzania polichlorku winylu /PCW/ w za¬ wiesinie nie moze przekroczyc pewnych granic 15 /okreslonych geometryczna specyfika mieszadla/ poza którymi wystepuja niekontrolowane zjawiska zbrylania. Z drugiej strony stosowanie niskich szybkosci mieszania powoduje, ze niezmiernie trud¬ no jest osiagnac od poczatku szybka i gruntowna 2o solubilizacje skladników, na przyklad dyspersje ka¬ talizatora w chlorku winylu, utrzymujac homo¬ geniczna dyspersje w obu fazach i cieplo w trak¬ cie postepu reakcji, w której wlasnosci fizyczne obu faz zmieniaja sie w sposób ciagly. Zwlaszcza, 25 gdy konwersja osiagnie 70*/o, wzrost lepkosci masy powoduje lokalne przegrzania, które szkodliwie wplywaja na jakosc produktu, ze wzgledu na obec¬ nosc zeli i rozlozonych czastek. Takie zjawiska wy¬ kazuja tendencje zwiekszania sie w miare skraca. 30 nia czasu reakcji tak, ze w reakcjach trwajacych ponizej 8 godzin, jakosc produktu koncowego na¬ rzuca powazne ograniczenia wzrostu potencjalnej zdolnosci wytwórczej.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze mozna znacznie 35 poprawic, o co najmniej 20*/o, wydajnosc produk¬ cyjna reaktora do zawiesinowej polimeryzacji chlor¬ ku winylu, równoczesnie otrzymujac produkty wol¬ ne od jakichkolwiek stopionych czastek i majace bardzo niska porowatosc/niewidoczne okluzje/, jesli 4f) przed osiagnieciem 70*/o konwersji spowoduje sie przeplyw zawiesiny przez zewnetrzna rure wypo¬ sazona w plaszcz chlodzacy.Problemy zwiazane z brudzeniem lub zatyka¬ niem rury moga byc odsuniete na plan dalszy 45 przez zastosowanie dobrze znanych metod zapobie¬ gania imkrustacji, takich jak odpowiedni dobór skladników, pasywacja i wytrawianie, powlekanie i inne, órurowamia ze stali nierdzewnej, pokrycia emaliowane majace znakomite wlasnosci przeciw- 50 adhezyjne i inne stosowane; lub przez wymu¬ szenie szybkosci przeplywu zawiesiny do ponad 1 m/isekunde.Sklad fazy organicznej moze sie zmieniac w granicach od 100*/» do 5^/o wagowych chlorku wi- 55 nylu, Stawierdzenie to ma na celu wykazanie, ze przeplyw w rurze zewnetrznej moze byc rozpo¬ czety w kazdym okresie przebiegu polimeryzacji, pod warunkiem, ze przeplyw powrotny zapoczat¬ kuje sie zaniim konwersja osiagnie 70% i ze taki 60 przeplyw bedzie przedluzony do konca reakcji, oraz ze rura ta bedzie równiez sluzyc do zasila¬ nia reaktora zawiesina chlorku winylu w wodzie uprzednio sporzadzona w odpowiednim zbiorniku.Mozliwe jest równiez zastosowanie tej rury jako 65 4 wyposazenia do zasilania czesciowo wstepnie spo- limeryzowana zawiesina.Ponadto nieoczekiwanie stwierdzono, ze jesli szybkosc przeplywu powrotnego bedzie taka, ze czas pobytu w reaktorze bedzie krótszy od 30 mi¬ nut, staje sie mozliwe znaczne zredukowanie a na¬ wet zaniechanie mieszania w czasie przeplywu po¬ wrotnego bez zadnego widocznego wplywu na ja¬ kosc produktu, poza koniecznoscia niewielkiego zwiekszenia srodków suspensyjnych w recepturze.Dalszym przedmiotem wynalazku jest urzadze¬ nie do wytwarzania PCW metoda zawiesinowa.Urzadzenie to sklada sie z reaktora do polimery¬ zacji chlorku winylu polaczonego z cylindryczna rura do przeplywu powrotnego zawiesiny w obwo¬ dzie zamknietym reaktorem i pompa przystosowa¬ na do przesylania zawiesiny.Na figurze 1 przedstawiono rure o zmodyfiko¬ wanym profilu, który jak udowodniono jest szcze¬ gólnie przydatny dlo ukladów bez mieszania, po¬ niewaz zapewnia dla równej szybkosci przeplywu i przecietnej szybkosci liniowej lepsza wymiane ciepla niz w orurowaniu gladkim oraz zmniejszo¬ ne zuzycie srodków suspencyjnych.Zmodyfikowany profil uzyskuje sie przez utwo¬ rzenie wewnatrz rury, zespolu stalych elementów, z których kazdy wyobraza przecietny stozek po¬ wierzchni rury i plaszczyzne tworzaca kat a z osia stozka, który jest równy lub wiekszy od 3 a', godzie a' oznacza polowe kata wierzcholkowego stozka. Os stozka jest równolegla do osi rury i lezy na scianie rury lub na zewnatrz niej. Ele¬ menty te sa nastepczo rozmieszczane wzdluz spirali z katowym przesunieciem o 90° jeden od drugiego, w przekroju rjoprzecznyim rury.Na figurze 1 zalaczonego rysunku cyfra 1 ozna¬ czono sciane rury, 2 — powierzchnie stozkowego elementu, 3 — planarna powierzchnie elementu o kacie a. Dobre wyniki uzyskuje sie przy naste¬ pujacych danych geometrycznych: a3«', a'10°, bDT/6, RDT/6, dl k gdzie: a oznacza polowe wierzcholkowego kata stozka, DT — wewnetrzna srednice rury, L — dlugosc elementu modyfikujacego cylindryczna po¬ wierzchnie rury, d — odleglosc miedzy dwoma na¬ stepujacymi po sobie elementami, R — maksy¬ malny promien krzywizny elementu -stozkowego, b — maksymalna grubosc elementu.Wynalazek znajduje zastosowanie do zawiesin chlorku winylu w wodzie o skladzie wedlug usta¬ lonego, znanego kryterium, bazujacego na uzy¬ ciu skladników, które przykladowo, sa nastepu¬ jace: — glówne srodki suspensyjne takie jak rozpusz¬ czalne w wodzie etery i hydroksyetery celulozy, alkohole poliwinylowe o liczbie zmydlania ponizej 270, poliwinylopirolidon, kopolimery bezwodnika maleinowego, zelatyna i inne; — wtórne srodki suspencyjne takie jak jonowe srodki powierzchniowoczynnie typu sulfonianów i siarczanów dlugolancuchowych alMlów, niejono¬ we srodki r^wiei^ichniowo-czynne z klasy pochod¬ nych polioksyetylenu, alkoholi poliwinylowych o liszbie zmydlania miedzy 270 a 550 i inne;111 635 — bufory takie jak kwasny weglan sodowy; — dodatki o v specyficznym dzialaniu przeciwin- krustacyjnym takie jak naturalne substancje typu gliny lub bentonitu, wodorotlenki metli alkalicz¬ nych lub ziem alkalicznych, kwasy mono- i poli- karboksylowe i ich sole np. kwas cytrynowy, szcza¬ wiowy i inne, nieorganiczne srodki utleniajace ta¬ kie jak nadmanganiany, dwuchromiany, kwas azo¬ towy i inne, wysoce polarne substancje organiczne takie jak anilina i inne; — inicjatory naditlenkowe takie jak nadestry al- kilów, dwuacylonadtlenki, nadweglany, acylonad- tlenki alkilow lub inicjatory cykloalkilosulfonyIo¬ we lub dwuazowe, przy czym inicjatory takie moz¬ na wprowadzac do masy reakcyjnej jako takie lub mozna je wytwarzac bezposrednio w reaktorze po¬ limeryzacji; — srodki do regulowania ciezaru czasteczkowego takie jak alfa-olefiny, chlorowane pochodne alki- lów lub alkenów, merkaptany i inne.Wynalazek ma zastosowanie do wytwarzania ho- mopolimefów chlorku winylu w postaci sproszko¬ wanej lub kopolimerów chlorku winylu z wszyst¬ kimi znanymi monomerami zdolnymi do kopolime- ryzacji z chlorkiem winylu i do poczatkowych kom¬ pozycji, które zawieraja do 20*/o wagowych komo- nomerów; a miedzy innymi i chlorek winyMdenu, octan i maslan winylu, akrylany metylu, butylu i izooktylu, metaktylany metylu i heksylu, maleinian dwuetylu, fumarynian dwupropylu, ftalan dwu- alkilu, maleinian dwualkilu, styren, etylen, pro¬ pylen, buten, akrylonitryl, metakrylonitryl, eter etylo-winylowy i inne.Przyklady podane w tablicach l i 2 zilustruja mozliwosci zastosowania zewnetrznego wymiennika ciepla.Tablica 2 wskazuje sklady kompozycji i wlas¬ nosci morfologiczne proszku i dane analityczne dla zelu oraz zanieczyszczenia.Próby prowadzono w reaktorach o objetosci efek¬ tywnej 23—50 m8, majacych sciany platerowane stala nierdzewna i emaliowane. 10 15 30 35 Dla kazdego typu reaktora przeprowadzono pró¬ by porównawcze warunków polimeryzacji bez zmia¬ ny rury /próby nr nr 1, 2 i 11/ oraz ze zmiana rury.Czesc ciepla usuwano z woda o temperaturze 5°C wtryskiwana bezposrednio do masy reakcyjnej, gdy tylko linne uklady wymiany ciepla dosiegly swoich granic.Próbe nr 2 prowadzono z chlodnica zwrotna dla skrócenia czasu reakcji. Minimalna temperatura plynu chlodzacego /wody z wiezy wodnej/ wyno¬ sila 25°C a temperature polimeryzacji utrzymywano na poziomie 54°C do uzyskania K=70 wedlug po¬ miaru roztworu 1 g polichlorku winylu w 100 ml cykloheksanami, w temperaturze 25°C.W kilku próbach (próby nr 6—10) w czasie dzia¬ lania wymiennika badz zmniejszono, badz zaprze¬ stano mieszania. Tablica 1 podaje konwersje od poczatku przeplywu powrotnego i czas pozosta¬ wania w reaktorze od momentu zmiany miesza¬ nia. Próby nr 1—3 przeprowadzono bez uzycia czynników przeciwzabrudzentiowych, tak ze przy koncu reakcji autoklaw i rura pokryte byly war¬ stewka PCW silnie przylepiona do scian, nato¬ miast w próbie nr 4 od poczatku zastosowano srodki przeciwdnkrustacyjne, tak ze rura pozostala czysta i gotowa do nastepnej szarzy polimeryzacji po krótkim przemyciu woda demineralizowana.W praktyce, zauwazono, ze w obecnosci srodków prezeiwinkirustacyjnych wymiennik mozna uzywac przez wiele szarz, ponad 100, bez potrzeby czyszcze¬ nia.. W tym zestawie tylko w próbie nr 5 pozosta¬ ly lokalne nawarstwienia, ze wzgledu na zbyt mala szybkosc przeplywu powrotnego zawiesiny.W próbach z reaktorami o efektywnej objetosci 50 im8 stosowano rury emaliowane, które daly wyniki podobne do tych, jakie otrzymano z oruTó-" waniem platerowanym stala nierdzewna, nawet jesli nie stosowano srodków zapobiegajacych in- krustacji.Tablica 1 1 Numer próby I. Wymiennik: 1. Typ rury 2. Srednica rury 1 /mm/ 3. Dlugosc rury /m/ 4. Szybkosc prze¬ plywu /m8/go- dzine/ 5. Szybkosc li¬ niowa /m/se¬ kunde/ 6. Typ reaktora 7. Objetosc reak¬ tora /m8/ 8. Mieszanie /ob¬ roty/minute/ | 1 PI 23 120 2 PI 23 120 1 3 I 200 50 230 2 PI 23 120 4 I 200 50 140 1,2 PI 23 120 5 I 200 50 90 0,8 PI 23 120 6 1 100 150 30 1,1 PI 23 120/0 _7 I 100 100 4C 1,4 PI 23 120/60 8 1 100 150 50 1,8 PI 23 120/0 9 I 100 150 60 2,1 PI 23 120/0 10 PI/I • 200 50 140 1,3* PI 23 120/0 11 S 50 100 1 12 S 300 100 500 2 S 50 100 i—"^—i 1 -1.? s 200 100 120 1,1 | S 50 100111635 7 8 Tablica I c.d.II. Warunki poli¬ meryzacji: 9. Konwersja na poczatku prze¬ plywu powrot¬ nego /%/ 10. Czas pobytu przy zmianie mieszania /mi¬ nuty/ 11. Objetosc 1 wtrysndetej wody /m3/ 12. Wsad wody /tony/ 13, Wsad chlorku winylu /tony/ 14. Koncowa kon¬ wersja /%/ 15. Czas reakcji /godziny/ r& Czas trwania cyklu /godzi- , ny/ 17. Roczna zdol¬ nosc produk¬ cyjna /tony/ /!m3/rok/ 1 i 3,8 11,5 9,2 90 10 12 215 1 » 6 10,6 8,5 91 6,8 9 265 ^3 11,3 2,8 11,5 9,2 89 5 7 365 4 11*7 6 11,1 8,9 88 4,8 6,9 355 1 ° 12,7 7,4 10,3 P,2 91 5 7 333 1 6 13 36 7,5 10,0 8,0 90 4,9 7 321 1 7 1(1,3 32 4,6 1'1«,5 9,2 92 - 5,2 7,3 362 | 1 8 U»3 25 ' 5 11,5 9,2 88 5 7,1 356 1 1 9 11,3 22 2,8 11,5 9,2 87 6 7 357 1 10 11,8 9 5,6 U,l 8,8 91 4,8 6,9 362 | |. 11 8,7 17 20,3 16,2 '90 9,9 11,8 175 12 6,9 15,7 25,5 20,4 88 5 7 364 13 8,7 i 1 • [ 20,2 20,3 16,2 . 90 5,1 7,1 1 291 Uwagi do tablicy t; * wartosc przecietna na calej dlugosci rury PI platerowana stala nierdzewna I ze stalimerdaewnej S emaliowana Tablica 2 | Numer próby | 1 | 2 | 3 Sklad wsadu: * | 1. Metyloceluloza 2. Alkohol poli¬ winylowy LZ-450 3. NaHCOs 4. Mg/OH/2 5. Bentonit /Ul- tragel 300/ 6. Inicjator i /Nadneokapry- nian III-rz.- -butylu/ 7. Inicjator 2 /Nadtlenek dwulaurylu/ 8. Pozorny ciezar wlasciwy /g/cm8/ Wielkosci proszku: 9. Ponad 315 mi¬ krony °/o 10. Ponad 250 mi¬ krony °/o 11. Ponad 200 mi¬ krony °/o 0,082 0,094 0,02 — — 0,035 0,012 0,48 | 0,4 0,0t2 0,094 0,02 — — 0,06 0,015 0,490 — 0,0 2 0,094 0,02 | — — 0,088 0,02 i 0,487 0,8 | | 4 5 0,09 0,1 — — 0,045 0,088 0,02 0,471 0,2 | 0,1 0,12 — 0,12 — 0,088 0,02 0,493 9,4 5,2 6,7 6 1 0,1 i 0,12 — 0,12 — 0,088 0,02 0,480 i 1 1 7 048 0,18 - 0,045 0,088 0,02 0,515 0,4 4,6 1 8 0,12 0,14 — 0,12 ' — 0,088 0,02 0,490 0,8 1 9 0,13 0,14 — I 0,12 — 0,088 0,02 0,485 | 0,2 0,6 I l0 0,09 0,1 — — 0,045 0,088 0,02 0,479 0,8 1 n 0,09 0,10 0,02 | — — 0,088 0,01 0,465 [ 0,2 1 12 0,08 0,09 0,02 — — 0,85 0,02 0,480 0,6 1 n 0,09 0,10 0,02 — — [ f 0,085 0,02 [ 0,484 0,4111635 10 Tablica 2 c.d. 1 1 1 12. Ponad 160 mi¬ krony °/o 13. Ponad 100 mi¬ krony °/o 14. Ponad 71 mi¬ krony °/o 15. Pozostalosc na dnie 16. Szybkosc ab¬ sorpcji pla¬ styfikatora PCW 10Ó/DOP 50 /minuty i sekundy/ 17. Inkluzje wi¬ doczne** /dzie¬ siatki/cm2/ 8,6 70,3 15,4 5,3 2<55" 1 2 7,4 68,4 18,2 6,0 3W 100 3 | 10,2 65,1 ;i7,o 6,9 3'00" 5 4 6,4 75,3 16,1 2,0 3W* 2 5 10,4 52,8 15,8 5,7 3'45" 1 6 UIUI ^H " 3 PU 100 7 15,8 44,6 20,6 14,0 4W' i 30 8 12,3 71,8 12,4 2,7 3'10" 1 9 11,4 69,3 15,8 2,7 3'05" 2 19 10.7 70,8 15,4 2,3 3'00'' 1 11 3,4' 68,8 22,0 5,6 2'5G" 5 12 7,4 65,3 18,5 8,2 3'00" 1 ¦ l* 8*1 ' 7fl£ 15,0 | 6,2 3'05 _LI Uwagi do tablicy 2: * sklad podano w czesciach wagowych na 100 czesci wagowych chlorku winylu ** sklad z plastyfikatorem i sadza. Laczono przezroczyste plamy na arkuszu o powierzchni 10 cm2 po 5 minutowym mieszaniu w walcarce Zastrzezenia patentowe 1. Sposób prowadzenia wysokowydajnej polime¬ ryzacji zawiesinowej chlorku winylu w reaktorze pracujacym zasadniczo bez mieszadla, znamienny tym, ze w reaktorze polaczonym w obwód zam¬ kniety z cylindryczna rura o zmodyfikowanym pro¬ filu wewnetrznym za pomoca stalych elementów w postaci stozków przecietych powierzchnia rury i plaszczyzna tworzaca kat a z osia stozka, usy¬ tuowana równolegle do osi rury, prowadzi sie po¬ limeryzacje powodujac przeplyw zawiesiny obec¬ nej w reaktorze z powrotem do reaktora przez powyzsza_ rure wyposazona na zewnatrz w uklad chlodzenia, przy czym przeplyw powrotny roz¬ poczyna sie przed osiagnieciem 70% konwersji. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do rury wprowadza sie faze organiczna, na przy¬ klad chlorek winylu z poHchlorkiem winylu, która zawiera 100/5°/o wagowych chlorku winylu. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zewnetrzna sekcje rurowa wykorzystuje sie do do¬ prowadzenia do reaktora zawiesiny chlorku winylu w wodzie, uprzednio przygotowanej w odpowied-* 30 35 40 45 50 nim zbiorniku lub do doprowadzenia czesciowo ^polimeryzowanej zawiesiny. 4. Urzadzenie do polimeryzacji zawiesinowej chlorku winylu zlozone z reaktora polimeryzacji polaczonego z cylindryczna rura, przez która po¬ woduje sie przeplyw powrotny zawiesiny do reak¬ tora w obwodzie zamknietym reaktorem, znamien¬ ny tym, ze profil rury zmodyfikowany jest przez utworzenie na wewnetrznej scianie rury zespolu stalych elementów, z których kazdy wyobraza sto¬ zek przeciety powierzchnia rury i plaszczyzna two¬ rzaca kat a z osia stozka usytuowana równolegle do osi rury i lezaca na niej lub zewnetrznie do niej, elementy te usytuowane sa na rurze nastep¬ czo wzdluz spirali, o kajde przesuniecia wzgledem siebie o 90°C w przekroju poprzecznym rury i maja nastepujace dane geometryczne: bDT/6, RDT/6, d3a i al0°, gdzie DT cza wewnetrzna srednice rury, L .-- dlugosc eje- mentu modyfikujacego cylindryczna powierzchnie rury, d — odleglosc miedzy dwoma nastepujacymi po sobie elementami, R — maksymalny promien krzywizny elementu stozkowego, b — maksymalna grubosc elementu aa' — polowe wierzcholkowego kata stozka.111 635 Fig.1 ifc=/;/////-/-;///;;;; / / / ///./////-//// //////\ V ////Z - <--^m ; s ,¦• / s s\ ot' Bltk 940/81 r. 90 egz. A-4 Cena 45 zl PL
Claims (4)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób prowadzenia wysokowydajnej polime¬ ryzacji zawiesinowej chlorku winylu w reaktorze pracujacym zasadniczo bez mieszadla, znamienny tym, ze w reaktorze polaczonym w obwód zam¬ kniety z cylindryczna rura o zmodyfikowanym pro¬ filu wewnetrznym za pomoca stalych elementów w postaci stozków przecietych powierzchnia rury i plaszczyzna tworzaca kat a z osia stozka, usy¬ tuowana równolegle do osi rury, prowadzi sie po¬ limeryzacje powodujac przeplyw zawiesiny obec¬ nej w reaktorze z powrotem do reaktora przez powyzsza_ rure wyposazona na zewnatrz w uklad chlodzenia, przy czym przeplyw powrotny roz¬ poczyna sie przed osiagnieciem 70% konwersji.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do rury wprowadza sie faze organiczna, na przy¬ klad chlorek winylu z poHchlorkiem winylu, która zawiera 100/5°/o wagowych chlorku winylu.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zewnetrzna sekcje rurowa wykorzystuje sie do do¬ prowadzenia do reaktora zawiesiny chlorku winylu w wodzie, uprzednio przygotowanej w odpowied-* 30 35 40 45 50 nim zbiorniku lub do doprowadzenia czesciowo ^polimeryzowanej zawiesiny.
- 4. Urzadzenie do polimeryzacji zawiesinowej chlorku winylu zlozone z reaktora polimeryzacji polaczonego z cylindryczna rura, przez która po¬ woduje sie przeplyw powrotny zawiesiny do reak¬ tora w obwodzie zamknietym reaktorem, znamien¬ ny tym, ze profil rury zmodyfikowany jest przez utworzenie na wewnetrznej scianie rury zespolu stalych elementów, z których kazdy wyobraza sto¬ zek przeciety powierzchnia rury i plaszczyzna two¬ rzaca kat a z osia stozka usytuowana równolegle do osi rury i lezaca na niej lub zewnetrznie do niej, elementy te usytuowane sa na rurze nastep¬ czo wzdluz spirali, o kajde przesuniecia wzgledem siebie o 90°C w przekroju poprzecznym rury i maja nastepujace dane geometryczne: bDT/6, RDT/6, d3a i al0°, gdzie DT cza wewnetrzna srednice rury, L .-- dlugosc eje- mentu modyfikujacego cylindryczna powierzchnie rury, d — odleglosc miedzy dwoma nastepujacymi po sobie elementami, R — maksymalny promien krzywizny elementu stozkowego, b — maksymalna grubosc elementu aa' — polowe wierzcholkowego kata stozka.111 635 Fig.1 ifc=/;/////-/-;///;;;; / / / ///./////-//// //////\ V ////Z - <--^m ; s ,¦• / s s\ ot' Bltk 940/81 r. 90 egz. A-4 Cena 45 zl PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT26192/77A IT1082250B (it) | 1977-07-27 | 1977-07-27 | Metodo per la polimerizzazione in sospensione de cloruro di vinile ad alta produttivita' |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL208624A1 PL208624A1 (pl) | 1979-04-23 |
| PL111635B1 true PL111635B1 (en) | 1980-09-30 |
Family
ID=11218890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978208624A PL111635B1 (en) | 1977-07-27 | 1978-07-25 | Method of high-efficiency suspension polymerization andapparatus for suspension polymerization of vinyl chloride |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5424991A (pl) |
| AR (1) | AR218677A1 (pl) |
| AT (1) | AT367434B (pl) |
| AU (1) | AU519510B2 (pl) |
| BE (1) | BE869324A (pl) |
| CA (1) | CA1122747A (pl) |
| CH (1) | CH636629A5 (pl) |
| CS (1) | CS207638B2 (pl) |
| DD (1) | DD137237A5 (pl) |
| DE (1) | DE2832628C2 (pl) |
| DK (1) | DK333578A (pl) |
| EG (1) | EG13559A (pl) |
| ES (1) | ES472622A1 (pl) |
| FR (1) | FR2398760A1 (pl) |
| GB (1) | GB2001659B (pl) |
| GR (1) | GR64798B (pl) |
| HU (1) | HU180652B (pl) |
| IL (1) | IL55081A (pl) |
| IN (1) | IN150429B (pl) |
| IT (1) | IT1082250B (pl) |
| LU (1) | LU80032A1 (pl) |
| NL (1) | NL171365B (pl) |
| NO (1) | NO782563L (pl) |
| PH (1) | PH14899A (pl) |
| PL (1) | PL111635B1 (pl) |
| PT (1) | PT68351A (pl) |
| RO (1) | RO76798A (pl) |
| SE (1) | SE7808195L (pl) |
| TR (1) | TR20015A (pl) |
| YU (1) | YU171878A (pl) |
| ZA (1) | ZA783989B (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55157607A (en) * | 1979-05-25 | 1980-12-08 | Ryonichi Kk | Suspension polymerization of vinyl chloride |
| JPS5882127A (ja) * | 1981-11-10 | 1983-05-17 | Ishida Scales Mfg Co Ltd | 複数の種類の品物の混合組合せ計量方法 |
| KR100191378B1 (ko) * | 1989-09-18 | 1999-06-15 | 후루타 다케시 | 비닐 클로라이드 수지를 제조하기위한 미세현탁중합법 |
| TW200630385A (en) * | 2005-02-09 | 2006-09-01 | Vinnolit Gmbh & Co Kg | Process for the polymerisation of vinyl-containing monomers |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2528469A (en) * | 1948-02-24 | 1950-10-31 | Shell Dev | Granular polymerization of vinyl chloride |
| DE2118542A1 (en) * | 1971-04-16 | 1972-10-26 | Dserschinskij filial nautschno lssledowatelskowo i konstruktorskowo in stituta chimitscheskowo maschinostrojem ja, SSSR, Dserschinsk (Sowjetunion) | Polymeriser with external coolers - permitting high throughput having recirculation line(s) with pumps and cooling jackets |
| DE2343788C3 (de) * | 1973-08-30 | 1980-07-10 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Vorrichtung zur kontinuierlichen Durchführung von chemischen Umsetzungen, insbesondere Polymerisationen und Verfahren zur kontinuierlichen Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid |
| DE2458024B2 (de) * | 1974-12-07 | 1979-10-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur wäßrigen Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid |
-
1977
- 1977-07-27 IT IT26192/77A patent/IT1082250B/it active
-
1978
- 1978-06-27 GR GR56609A patent/GR64798B/el unknown
- 1978-06-29 AU AU37589/78A patent/AU519510B2/en not_active Expired
- 1978-07-04 IL IL55081A patent/IL55081A/xx unknown
- 1978-07-04 CA CA306,729A patent/CA1122747A/en not_active Expired
- 1978-07-05 PH PH21333A patent/PH14899A/en unknown
- 1978-07-07 GB GB787829113A patent/GB2001659B/en not_active Expired
- 1978-07-12 ZA ZA00783989A patent/ZA783989B/xx unknown
- 1978-07-18 YU YU01718/78A patent/YU171878A/xx unknown
- 1978-07-18 TR TR20015A patent/TR20015A/xx unknown
- 1978-07-21 AR AR273040A patent/AR218677A1/es active
- 1978-07-21 ES ES472622A patent/ES472622A1/es not_active Expired
- 1978-07-22 IN IN807/CAL/78A patent/IN150429B/en unknown
- 1978-07-24 JP JP8952778A patent/JPS5424991A/ja active Pending
- 1978-07-24 LU LU80032A patent/LU80032A1/xx unknown
- 1978-07-25 DE DE2832628A patent/DE2832628C2/de not_active Expired
- 1978-07-25 NO NO782563A patent/NO782563L/no unknown
- 1978-07-25 RO RO7894773A patent/RO76798A/ro unknown
- 1978-07-25 DD DD78206915A patent/DD137237A5/xx unknown
- 1978-07-25 PL PL1978208624A patent/PL111635B1/pl unknown
- 1978-07-26 AT AT0544178A patent/AT367434B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-07-26 PT PT68351A patent/PT68351A/pt unknown
- 1978-07-26 CH CH805078A patent/CH636629A5/it not_active IP Right Cessation
- 1978-07-26 DK DK333578A patent/DK333578A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-07-26 HU HU78AI279A patent/HU180652B/hu unknown
- 1978-07-26 CS CS784963A patent/CS207638B2/cs unknown
- 1978-07-26 EG EG462/78A patent/EG13559A/xx active
- 1978-07-26 FR FR7822105A patent/FR2398760A1/fr active Granted
- 1978-07-27 BE BE189543A patent/BE869324A/xx unknown
- 1978-07-27 NL NLAANVRAGE7807990,A patent/NL171365B/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-07-27 SE SE7808195A patent/SE7808195L/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0045931B1 (de) | Kontinuierliches Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Vinylchlorid-Polymerisates in wässriger Suspension | |
| US6252016B1 (en) | Continuous polymerization in a non-cylindrical channel with temperature control | |
| CN101809040B (zh) | 保护性胶体稳定的聚合物产品的制备方法 | |
| KR19980032518A (ko) | 단독- 및 공중합체의 유화 중합 제조 방법 및 그를 위한 장치 | |
| GB2091586A (en) | Continuous bulk polymerization reactor | |
| AU752487B2 (en) | Continuous process for preparing polymers | |
| PL111635B1 (en) | Method of high-efficiency suspension polymerization andapparatus for suspension polymerization of vinyl chloride | |
| CN108047365A (zh) | 一种pvc树脂聚合反应装置及其聚合反应工艺 | |
| CN103451039B (zh) | 一种洗碗机专用固体清洗剂及其制备方法 | |
| CN102942659A (zh) | 一种用管式反应器生产聚羧酸减水剂的方法 | |
| KR100191378B1 (ko) | 비닐 클로라이드 수지를 제조하기위한 미세현탁중합법 | |
| AU1005900A (en) | The reduction of polymer fouling on reactor surfaces in a continuous process for preparing polymers | |
| CN208583327U (zh) | 用于合成α-烯烃的搅拌式反应器 | |
| US4049894A (en) | Latex modified portland cement and use thereof in polymerization reactors | |
| US5447999A (en) | Vinyl chloride polymerization with recycle return projecting into gas phase region of reactor | |
| US12565553B2 (en) | Process for preparing aqueous polymer dispersions in a tubular reactor | |
| CN207970847U (zh) | 一种用于生产减水剂母液的反应釜 | |
| CN109825000A (zh) | 一种低温增韧聚氯乙烯给水管材及其制备方法 | |
| GB2039922A (en) | Apparatus suitable for use in the polymerization in suspension of vinyl chloride | |
| CN113667067B (zh) | 一种固体聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
| Burgess | Suspension polymerisation of vinyl chloride | |
| AU2005201143B2 (en) | A continuous process for preparing polymers | |
| KR20260037336A (ko) | 염화비닐계 중합체의 연속식 제조방법 | |
| US4209600A (en) | Process for polymerizing, in aqueous suspension, halogen-containing vinyl monomers in the presence of a crust formation inhibitor | |
| US20200308326A1 (en) | Method for polymerization with external cooling |