CS203888B1 - Bis(n-oktyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy - Google Patents
Bis(n-oktyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS203888B1 CS203888B1 CS654279A CS654279A CS203888B1 CS 203888 B1 CS203888 B1 CS 203888B1 CS 654279 A CS654279 A CS 654279A CS 654279 A CS654279 A CS 654279A CS 203888 B1 CS203888 B1 CS 203888B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- octyldiphenylsilyl
- chromic acid
- ester
- bis
- preparing
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 title description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 6
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 n-octyldiphenylsilyl Chemical group 0.000 claims description 11
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZANFPDRFPLUDDS-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCC)[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)O[Cr](=O)(=O)O[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)CCCCCCCC Chemical compound C(CCCCCCC)[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)O[Cr](=O)(=O)O[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)CCCCCCCC ZANFPDRFPLUDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 claims description 7
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- YZFKBVCVFREXIE-UHFFFAOYSA-N chloro-octyl-diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(CCCCCCCC)C1=CC=CC=C1 YZFKBVCVFREXIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MZMBFKPYWYLJFZ-UHFFFAOYSA-N hydroxy-octyl-diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(CCCCCCCC)C1=CC=CC=C1 MZMBFKPYWYLJFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OJKANDGLELGDHV-UHFFFAOYSA-N disilver;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O OJKANDGLELGDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 3
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N chromium dioxide Chemical compound O=[Cr]=O AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L Magnesium perchlorate Chemical compound [Mg+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000003638 stannyl group Chemical group [H][Sn]([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- SBXWFLISHPUINY-UHFFFAOYSA-N triphenyltin Chemical group C1=CC=CC=C1[Sn](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SBXWFLISHPUINY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
Description
Vynález se týká dosud nepopsané sloučeniny bis (n-oktyldifenylsilyl) esteru kyseliny chromové obecného vzorce [ (n-CeHi?) (C6H5)zSiO]2CrO2 a způsobu přípravy této sloučeniny.
Estery kyseliny chromové nabyly v posledních letech významu jako účinné složky průmyslově používaných katalyzátorů pro polymerace olefinů, zejména pro výrobu nízkotlakého polyethylenu. Cistě organické estery kyseliny chromové nejsou však pro praktické použtí příliš vhodné, neboť jsou málo stabilní, hořlavé až samozápalné a jejich rozklad může probíhat až explozivně. Z uvedených důvodů se organické estery nahrazují estery organometalickými, například různě substituovanými silyl- nebo stannylderiváty, nebo organometaloidními, například substituovanými fosfoniovými estery kyseliny chromové. Ze všech esterů této skupiny mají z praktického hlediska největší význam bis (trifenylsilyl) ester kyseliny chromové a bis (trifenylstannyl) ester kyseliny chromové. Právem lze očekávat podobné katalytické vlastnosti i od alkyldifenylsilyl-derivátu, bis (n-oktyldifenylsilyl) esteru kyseliny chromové. Tato sloučenina nebyla dosud v literatuře popsána.
Předmětem vynálezu je sloučenina bis(n2
-oktyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové strukturního vzorce
Předmětem vynálezu je také způsob přípravy bis (n-oktyldifenylsilyl)esteru kyseliny chromové, jehož podstata spočívá v tom, že se n-oktyldifenylsilylová složka, výhodně n-oktyldifenylsilylchlorid nebo n-oktyldlfenylsilanol nechá reagovat se sloučeninou šestimocného chrómu, výhodně s oxidem chromovým nebo chromanem stříbrným v prostředí organických rozpouštědel.
Při způsobu podle vynálezu se jako prostředí použije benzen nebo alifatický uhlovodík Cs—Cs, výhodně hexan, případně chlorovaný uhlovodík Cx—C4, výhodně tetrachlormetan.
jako složky n-oktyldifenylsilylové je výhodné použít n-oktyldifenylchlorsilanu nebo n-oktyldifenylsilanolu, jako sloučeniny šes203888 timocného chrómu se osvědčují nejlépe chroman stříbrný nebo oxid chromový. Reakce se provádí v organickém prostředí, nejlépe vyhovují benzen, alifatické uhlovodíky Cs— —Cs, zvláště hexan, chlorované uhlovodíky Ci—C4, zvláště tetrachlormetan, s nimiž je dobře mísitelná n-oktyldifenylsilylová složka, zatímco složka chromová tvoří tuhou fázi. Konverze probíhá za mírných podmínek, tj. laboratorní teploty a atmosférického tlaku, několikahodinovým třepáním s výtěžky přesahujícími 90 % teorie. Produkt se isoluje vakuovým odpařením rozpouštědla.
Syntéza preparátu je demonstrována následujícími příklady.
Příklad 1
Příprava bis (n-oktyldifenylsilyl)esteru kyseliny chromové z n-oktyldifenylchlorsilanu a chromanu stříbrného.
Sloučenina vzniká reakcí
2(n-CeHi7) ( CsHs )2S1C1 + AgzCrCH ->
- [(n-C8Hi7)(C6H5)2SiO]2CrO2 + 2 AgCl
Směs 10 g n-oktyldifenylchlorsilanu, 6,02 gramu chromanu stříbrného ve 120 ml benzenu byla bez přístupu světla 10 hodin intenzívně míchána. Reakcí vzniklá suspenze byla filtrací oddělena od nerozpustných stříbrných solí. Po vakuovém odpaření rozpouštědla se získá 10,4 g oranžového olejovitého produktu (95 % teorie).
S výtěžkem 95 % lze ester připravit, použije-li se jako prostředí tetrachlormetanu.
Příklad 2
Příprava bis (n-oktyldifenylsilyl) esteru kyseliny chromové z n-oktyldifenylsilanolu a oxidu chromového.
Sloučenina vzniká podle rovnice
2(n-CeHi7)(C8H5)2SiOH + CrOs- [ (n-CeHiz) (C6H5)2SiO]2CrO2 + HaO
Směs 9,7 g n-oktyldifenylsilanolu, 4,7 g oxidu chromového a 5 g bezvodého chloristanu hořečnatého ve 100 ml hexanu se intenzívně míchá bez přístupu světla 8 hodin. Pak se tuhá fáze odfiltruje, přidají se opět 3 g oxidu chromového a míchá další 3 hodiny. Po odfiltrování nezreagovaného oxidu chromového se hexan vakuově odpaří. Získá se 9,8 g oranžového olejovitého produktu (94 '% teorie).
Preparáty, získané postupy popsanými v předchozích odstavcích, je možno na základě shodných fyzikálně-chemických parametrů považovat za identické.
Vlastnosti bis (n-oktyldifenylsilyl) esteru kyseliny chromové a jeho identifikace.
Vzhled a stabilita produktu: Připravený ester kyseliny chromové je čirý oranžový olej stálý v temnu pod 0 °C. Na světle a delším stáním za laboratorní teploty se rozkládá na polotuhé tmavohnědé produkty.
Měrná hmotnost: 1064 kgm-3 (při 20°C) Index lomu: nD 20 = 1,5755
TABULKA I
Výsledky elementární analýzy pro CáoH54Si2CrOi
Obsah prvků C H Si Cr vypočteno 67,95 7,70 7,95 7,35 nalezeno 68,19 8,07 7,92 7,15
Elektronové spektrum.
Podle teoretických předpokladů byly v oblasti 700 — 250 nm ve spektru bis(n-oktyldifenylsilyl) esteru kyseliny chromové (hexanový roztok) nalezeny tři absorpční pásy, jejichž charakteristiky jsou uvedeny v tabulce II.
1. pás
2. pás
3. pás
TABULKA II
Charakteristiky pásů elektronového spektra (,(n-C8Hi7) (C6Hs)2SiO]2CrO2 d (cm-1) Λ (nm) ε (lmol-1cm'-1)
050 357 4,1.103
600 281 4,6.103
800 264,5 6,7.103 poznámka přehyb skupina blízkých pásů
Polohy pásů i jejich intenzity odpovídají parametrů, zjištěným u popsaných trifenyl-, arialkyl-, resp. alkyldifenylsilylesterů kyseliny chromové.
Infračervené spektrum.
lasti 400 — 4000 cm-1 nalezeny absorpční pásy, jejichž vlnočty a přiřazení uvádí tabulka III.
V infračerveném spektru esteru byly v obTABULKA III
Infračervené spektrum bis (n-oktyldifenylsilyl)esteru kyseliny chromové abs. pás (cm-1) přiřazení abs. pás (cm'1) přiřazení
| 452 m | X-senz | 1403 m | 5(CH3) | |
| 500 vs-b | X-senz | 1429 vs | i>(C—C)Ph | |
| 625 w | a(CCC)Ph | 1465 s | v(C—C)Oc | |
| 675 sh | X-senz | 1483 s | v(C—C)Ph | |
| 710 vs-b | /(C—C)Ph | 1590 s | p(C—C)Ph | |
| 730 vs-b | y(C—C)Ph | |||
| 780 vs | v(Si—O) | 2855 vs | ||
| 880 vs-b 950 vs | p(Si—O) v(Cr-O) | 2870 vs 2920 vs-b | »(C—H)Oc | |
| 985 vs-b | p(Cr—O) | 2955 vs | ||
| 1005 sh | v(C—C)Ph | 3000 s | ||
| 1030 s | ťS(C—H)Ph | 3036 vs | v(C—H)Ph | |
| 1070 w | /3(C—H)Ph | 3050 vs | ||
| 1120 vs | X-senz | 3071 vs | ||
| 1162 sh | /3(C—H)Ph | 3090 s | ||
| 1185 m | i3(C—H)Ph | |||
| 1235 m | <5(CH3) | Intenzity pásů | ||
| 1269 w | jS(C—H)Ph | w — | slabý | |
| 1305 w | d(CH3) | m — | střední | |
| 1333 w | v(C—C)Ph | s — | silný | |
| 1382 m | <$(CH3) | vs — | velmi silný | |
| b | široký | |||
| sh — | přehyb |
V infračerveném spektru lze tedy bezpečně identifikovat pásy, které náleží vibracím skupin fenylových, skupiny oktylové, dále vibraci vazeb Si—O, a vibrace, náležející seskupení CrO4. Jejich přiřazení vyplynulo z vibrační analýzy a porovnání se spektry (n-C8Hi7)(CsHs)2SiCl, [ (C6H5)3SiO]2CrO2 a dalších organokovových esterů kyseliny chromové.
Claims (3)
- PREDMETVYNALEZU1. Bis (n-oktyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové strukturního vzorce o (OSi-0-Cr-0-Si.-/O\
- 2. Způsob přípravy sloučeniny podle bodu1 vyznačený tím, že se n-oktyldifenylsilylová složka, výhodně n-oktyldifenylsilylchlorid nebo n-oktyldifenylsilanol nechá reagovat se sloučeninou šestimocného chrómu, výhodně s oxidem chromovým nebo chromanem stříbrným v prostředí organických rozpouštědel.
- 3. Způsob podle bodu 2 vyznačený tím, že se jako prostředí použije benzen nebo alifatický uhlovodík C5—Ce, výhodně hexan, případně chlorovaný uhlovodík Ci—C4, výhodně tetrachlormetan.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS654279A CS203888B1 (cs) | 1979-09-27 | 1979-09-27 | Bis(n-oktyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS654279A CS203888B1 (cs) | 1979-09-27 | 1979-09-27 | Bis(n-oktyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203888B1 true CS203888B1 (cs) | 1981-03-31 |
Family
ID=5412717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS654279A CS203888B1 (cs) | 1979-09-27 | 1979-09-27 | Bis(n-oktyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS203888B1 (cs) |
-
1979
- 1979-09-27 CS CS654279A patent/CS203888B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tokitoh et al. | Synthesis and crystal structure of the first base-free diarylgermylene-transition metal mononuclear complexes | |
| US3686398A (en) | 10,9-boroxarophenanthrene as fungicides | |
| Bjoergvinsson et al. | Preparation and structural characterization of the bis [bis (trimethylsilyl) amido] chalcogenides of selenium and tellurium | |
| Kundu et al. | Carbene stabilized interconnected bis-germylene and its silicon analogue with small methyl substituents | |
| US3867396A (en) | Triazolyl phosphorus compounds | |
| DE3844282A1 (de) | Bisindenyl-derivat und verfahren zu seiner herstellung | |
| Zingaro et al. | Infra-red absorption spectra of eleven arsine sulphides from 15 to 30 µ. The as—S stretching frequency | |
| Bock et al. | Tetraphenylallylsodium Diethyl Ether: A Contact Ion Pair with an Intramolecular Na⊕ Sandwich | |
| Jung et al. | Preparation, properties and structures of estertin (IV) sulphides | |
| CS203888B1 (cs) | Bis(n-oktyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| Dakternieks et al. | Synthesis, NMR studies and molecular structures of [(PhSSn) 2 (CH2) 3] 2 and [PhSn (S2CNEt2)] 2 (S)(CH2) 3 | |
| CH630928A5 (de) | Verfahren zur herstellung von doppelylid-komplexen von metallen. | |
| DE4235092A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ph¶3¶C[B(C¶6¶F¶5¶)¶4¶] | |
| CS203890B1 (cs) | Bis(n-butyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| CS203889B1 (cs) | Bis(ethyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| Armstrong et al. | Syntheses and structures of an unsolvated tetrakisimidophosphate {Li 3 [P (NBu t) 3 (NSiMe 3)]} 2 and the face-sharing double-cubane {Li 2 (THF)[P (O)(NBu t) 2 (NHBu t)]} 2 | |
| Arias-Ugarte et al. | A utility for organoleads: selective alkyl and aryl group transfer to tin | |
| CS220833B1 (cs) | Bis(isobutyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| Davies et al. | Organometallic reactions. Part IX. The preparation and reactions of trialkyl-lead alkoxides | |
| GB2077267A (en) | Germanium compounds for the treatment of cancer | |
| CS206219B1 (cs) | 4) Bis(methyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| US2839445A (en) | Fungicidal and anti-oxidant compositions comprising 1, 3-dithiolanes | |
| CS213975B1 (cs) | Bia (2-propyldifenylsilyI) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| CS212828B1 (cs) | Bis (2-butyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| CS220834B1 (cs) | Bis(p-anisyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy |