CS212828B1 - Bis (2-butyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy - Google Patents
Bis (2-butyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS212828B1 CS212828B1 CS239680A CS239680A CS212828B1 CS 212828 B1 CS212828 B1 CS 212828B1 CS 239680 A CS239680 A CS 239680A CS 239680 A CS239680 A CS 239680A CS 212828 B1 CS212828 B1 CS 212828B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- chromic acid
- preparation
- butyldiphenylsilyl
- ester
- structural formula
- Prior art date
Links
Abstract
Vynález se týká oboru chemie, spe ciálně chemie organokovovýoh sloučenin. Ře ší přípravu jedné ze složek pro výrobu vy*·. ·. sooe aktivních katalyzátorů pro nízkotlakou polymeraci4»-olefinů, zvláště ethylenu. Vynález popisuje existenci dosud ne známé chemické sloučeniny bis (2-butyldi- fenylsilyl)esteru kyseliny chromové obec ného vzorce ξΡ-Ο^Ηθ) (CgH^gSiOjgUi^ a zp^” sobu a podmínek jeho přípravy konverzí 2- butyldifenylchlorsilanu s chromeném stříbr» ným nebo esterifikací 2-butyldifenylsila- nolu oxidem chromovým. Nové chemické indi viduum je identifikováno a charakterizová no chemickou analýzou a rozborem elektro nových, infračervených a NMR spekter. Jsou stanoveny jeho základní fyzikálně-chemické veličiny.
Description
Vynález ae týká dosud nepopsané sloučeniny bis (2-butyldifenylsilyl) esteru kyseliny chromové obecného vzorce [(2-C^H^) (CgH^jgSiÓ^CrOg a způsobu přípravy této sloučeniny.
Estery kyseliny chromové nebyly v posledních letech významu jako účinné složky průmyslově používaných katalyzátorů pro polymerace olefinů, zejména pro výrobu nízkotlakého polyethylenu. Čistě organické estery kyseliny chromové nejsou nahrazující estery organometalickými, např. různě substituovanými silyl - nebo stannylderiváty, nebo organometaloidními, např. substituovanými fosfoniovými estery kyseliny chromové. Ze všech esterů této skupiny, mají z praktického hlediska největší význam bis (trifenylsilyl) ester kyseliny chromové a bis (trifenylstanný) ester kyseliny chromové. Právem lze očekávat podobné katalycké vlastnosti i od alkyldifenylsilylderivátu, bis (2-butyldifenylsilyl)esteru kyseliny chromové. Tato sloučenina nebyla dosud v literatuře popsána.
Předmětem vynálezu je sloučenina bis (2-butyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové
Předmětem vynálezu je také způsob přípravy bis (2-butyldifenylsilyl) esteru kyseliny chromové, jehož podstata spočívá v tom, že se buá 2-butyldifenylchlorsilan strukturního vzorce
CHjCHCfigCHj kde X znamená chlor, nechá reagovat s chromanem stříbrným, nebo 2-butyldifenylsilanol téhož strukturního vzorce, kde X znamená OH, nechá reagovat s osxidem chromovým v prostředí organických rozpouštědel.
Při způsobu přípravy podle vynálezu se reakce provádí v prostředí benzenu, alifatického uhlovodíku - Οθ , výhodně hexanm, případně chlorovaného uhlovodíku , výhodně tetrachlormethanu, s nimiž jsou dobře mísitelné obe 2-butyldifenylsilylové složky, zatím co sloučeniny šestimocného chrómu tvoří tuhou fázi.
Vlastní konverze probíhá za mírných podmínek, tj. za teploty místnosti a atmosférickém ho tlaku, několikahodinovým třepáním reakční směsi. Produkt se izoluje vakuovým odpařením rozpouštědla. Výtěžky přesahují 90 % teorie.
Syntéza preparátu je ilustrována následujícími příklady.
Příklad 1
Příprava bis (3-butyldifenylsilyl) esteru kyseliny chromové z 2-butyldifenylchlorsi2
212 828 lanu a ohromenu stříbrného. Sloučenina vzniká reakcí (2-04Hg) (PgH5) 2SÍC1 + Ag20r04 - [(2-0^) (CgHg) 2Sio]2CrO2 + 2 AgCl
Směs 11 g 2-butyldifenylohlorsilanu a 8 g AggCrO4 ve 100 ml benzenu byla bez přístupu světla Intenzivně třepána. Reakci vzniklá suspenze byla filtrací zbaveno nerozpustných stříbrných solí. Po vakuovém odpaření rozpouštědla bylo získáno 11,3 g oranžového olejovitého produktu (94% teorie). S výtěžkem 92 % lze tuto látku připravit v prostředí dichlormethanu Příklad 2
Příprava bis (2-butyldifenylsilyl) esteru kyseliny ohromové z 2-butyldlfenyleilanolu a oxidu chromového. Sloučenina vzniká reakcí (2-C4H9) (C6H5) 2SiOH + CrO3 -t(2-C4H9) (CgHg) 2Sio]2CrO2 + H20
Směs 6 g 2-butyldifenyleilanolu, 4 g oxidu chromového a 5 g bezvodého chloristanu horečnatého v 80 ml suchého hexanu byla 1 hodinu bez přístupu světla intenzivně třepána. Získaná směs byla zflltrována a oranžověčervený filtrát ponechán do druhého dne při teplotě O °C.
Po další filtraci byl čirý roztok zbaven rozpouštědla vakuovým odpařením. Bylo získáno
6,8 g oranžového olejovitého produktu (98 % teorie).
S výtěžkem 92, 96 resp. 98 % byla látka připravena při použití tetraohlormethanu, benzenu a-pentanu jako rozpouštědla.
Vlastnosti bis (2-butyldifenylsilyl) esteru kyseliny ohromové a jeho identifikace.
Vzhled a stabilita produktu: Připravený ester kyseliny chromové je čistý oranžový olej stálý v temnu pod O °C. Na světle a delším stáním za teploty místnosti se rozkládá na polotuhé tmavěhnědé produkty.
Měrná hmotnost: 1128 kgm (při 20 °C)
Index lomu * 1,6097
Tabulka I
Výsledky elementární analýzy pro C32H38Si2CrO4
| Obsah prvků, % | C | Ή | Si | Cr |
| vypočteno | 64,62 | 6,44 | 9,44 | 8,74 |
| nalezeno | 64,84 | 6,56 | 9,43 | 8,72 |
Elektronové spektrum
Ve shodě s teorií byly v oblasti 700 - 240 tun ve spektru bis (2-butyldifenylsilyl) esteru kyseliny ohromové (hexanový roztok) nalezeny tři absorpční pásy, jejichž charakteristiky jsou uvedeny v tabulce II.
212 82S
Tabulka 11
Charakteristiky pásů elektronového spektra . [(2-C4H9) (CgH5) 2SiÓJ2CrO2
| Vlnočet (cm ) | Vlnová délka 3(nm) | molární absorpční koeficient ÉClmol^cm“3) | poznámka | |
| l.pás | 29 200 | 343 | 5,0.103 | |
| 2. pás | 35 400 | 311 | 6,7.103 | přehyb |
| 3. pás | 38 200 | 262 | 8,6.103 | pás má jemnou strukturu |
Polohy pásů i jejich intenzity odpovídají výsledkům, zjištěným u známých trifenyl-, trialkyl-, resp. alkyldifenylsilylesterů kyseliny chromové.
Infračervené spektrum
V infračerveném spektru esteru byly v oblasti 400 - 4 000 cm“3 nalezeny absorpční pá sy, jejichž vlnočty a přiřazení uvádí tabulka III.
V infračerveném spektru byly jednoznačně identifikovány pásy, které náleží vibracím skupin fenylových, 2-butylové, vibrace vazeb Si-0 a vribrace skupiny CrO^. Jejich přiřazení vyplynulo z vibrační analýzy a porovnání se spektry (2-C^Hg) (CgH-g) 2SiCl, (2^0^11^) <ceH^)2SiOH,|^(GgH^)^Sio| 2C;rO4 a dalších organokovových esterů kyseliny chromové.
Tabulka III
Infračervené spektrum bis (2-butyldifenylsilyK esteru kyseliny chromové
| abs.pás (cm'3) | přiřazení | abs.pás (cm-3) | |||
| 470 | m | X-senz | 1450 | vs | |
| 502 | vs | X-senz | 1477 | m | |
| 541 | m | 6(C-C) | 1581 | m | |
| 593 | m | V(Si-O-Cr) | 1760 | vw | Sy |
| 616 | v | á»(0CC)Ph | 1810 | W | |
| 640 | sh | X-senz | 1875 | * ř | |
| 694 | vs | dýchání kruhu | 1950 | » J | |
| 703 | vs | K(C-H)Ph | 2867 | Θ | |
| 731 | m | V(Si-C) | 2900 | sh | |
| 768 | w | J (CH2) | 2927 | s | > |
| 842 | sh | (C-H)Ph | 2958 | vs , | |
| 870 | vs-b | V(Si-O) | 2996 | m Ί | |
| 968 | vs | Y(Cr-O) | 3010 | m [ |
přiřazení <Í(CH3) v(C-C)Ph
V(C-C)Ph komb.
harm a
ý(C-H)Ph
Y(C-H)Bu
212 82»
| 980 | ve | Y(Cr-0) | 3020 | |||
| def.kruhu | Y(C-H)Ph | |||||
| 991 | m | Ph | 3044 | s | * | |
| 1024 | m | a(c-H)Ph | 3062 | 8 | ||
| 1062 | m | ft(C-H)Ph | 3080 | sh > | ||
| 1114 | ve | X-senz Ph | Ph | - renyl | ||
| 1150 | sh | (3 (C-H)Ph | Bu | - 2butyl | ||
| 1184 | m | (3 (C-H)Ph | X-senz - pás oitlivý na substituci | |||
| 1200 | w | X (CH3) | ||||
| 1255 | w | β (C-H)Ph | Intenzity pásů | |||
| 1298 | w | (3(C-H)Ph | vW | - velmi slabý | ||
| 1325 | w | Y(C-C)Ph | w | - slabý | ||
| m | - střední | |||||
| 1371 | m | <$ (ch3) | s | - silný | ||
| 1421 | ve | <(C-C)Ph | vs | - velmi silný | ||
| b | - široký | |||||
| sh | - přehyb | |||||
| 13c V-hInmr | a | ?3Si 1¼ 1 NMR spektrum |
'^c{^h}nmr spektrum sloučeniny bylo měřeno při frekvenci 25,047 MHz, ^Si|^Tí}nmR spektrum při frekvenci 19.738 MHz. Pro měření byl použit 25 % roztok látky v deuteriochloroformu a tetraměthylsilanem jako vnitřním standartem f/” 0 f ” °/· **“ ření byla provedena při teplotě 25 °C. Hodnoty chemických posunů jsou vyjádřeny v ppm (kladné hodnoty označují posun k nižšímu poli).
CHjCHg-CH-CHj 7 6 5 8
^cP-hJnmR spektrum <í (σ,ρ « 133,3 <f (C2) . 134,7 <qo3) « 127,9 J (C4) . 130,2
J (C5) - 21,8 Λθ6) - 24,u <f(C?) - 13,3 nebo 13,2 <Γ(08) - 13,3 nebo 13,2
212 828 ^SSi^H^NMR spektrum -S(Si) = 9,6
Claims (3)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1.Sloučenina bis (2-butyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové strukturního vzorce
- 2. Způsob přípravy sloučeniny podle bodu 1 vyznačený tím, že se 2-butyldifenylchlorsilan strukturního vzorceΌO>-Siš- XGH^CHCHgCHj kde X znamená chlor nechá reagovat s chromanem stříbrným, nebo 2-butyldifenylsilanol téhož strukturního vzorce, kde X znamená skupinu OH, nechá reagovat s oxidem chromovým v prostředí organických rozpouštědel.
- 3. Způsob podle bodu 2 vyznačený tím, že se jako prostředí použije benzen nebo alifaticlý uhlovodík Ο^-Οθ, výhodně hexan, případně chlorovaný uhlovodík 0^-C^, výhodně tetrachlnrmethan.OPRAVA popisu vynálezu k autorskému osvědčení č. 212 828 Int.Cl? C 07 K 11/00V popisu vynálezu k autorskému osvědčení č. 212 628 je chybně vytištěno jméno u čtvrtého autora.Místo: ..KLIKORA JIŘÍ prof.ing.,Správně: KLIKORKA JIŘÍ prof.ing.,
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS239680A CS212828B1 (cs) | 1980-04-08 | 1980-04-08 | Bis (2-butyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS239680A CS212828B1 (cs) | 1980-04-08 | 1980-04-08 | Bis (2-butyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS212828B1 true CS212828B1 (cs) | 1982-03-26 |
Family
ID=5360985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS239680A CS212828B1 (cs) | 1980-04-08 | 1980-04-08 | Bis (2-butyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS212828B1 (cs) |
-
1980
- 1980-04-08 CS CS239680A patent/CS212828B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Parshall et al. | Synthesis of Alkylsilylphosphines | |
| US4507490A (en) | Process for the production of sulfur containing organosilicon compounds | |
| Schuyten et al. | Trimethylsilylcellulose | |
| Roesky et al. | Structural and nuclear magnetic resonance studies of short selenium–nitrogen bonds | |
| Calderazzo et al. | Studies on organometallic compounds with hetero multiple bridges: V. Crystal and molecular structure of the parent rhenium complex Re2Br2 (CO) 6 (THF) 2 and substituted products of tricarbonylrhenium (I) derived from it | |
| CS212828B1 (cs) | Bis (2-butyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| JPS5810582A (ja) | スピロオルトカ−ボネ−トの製造法 | |
| GB2078725A (en) | N-chlorocarbonyl Lactams | |
| Ishikawa et al. | Photolysis of organopolysilanes. The reaction of photochemically generated trimethylsilyphenylsilylene with alkyl chlorides | |
| CS213975B1 (cs) | Bia (2-propyldifenylsilyI) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| CS220833B1 (cs) | Bis(isobutyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| JP2911561B2 (ja) | Ｎ，ｎ′―ジ置換またはｎ，ｎ，ｎ′―／ｎ，ｎ′，ｎ′―トリ置換チオ尿素およびそれらの製造法 | |
| CS220835B1 (cs) | Bis(benzyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| US3592833A (en) | Tris-(organosilylmethyl)-amines and production thereof | |
| CS216331B1 (cs) | Bis(cyklohexyldifenylsílyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| CS203889B1 (cs) | Bis(ethyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| CS203888B1 (cs) | Bis(n-oktyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| Stump Jr et al. | Trifluoromethylthiodifluoramine | |
| SU514841A1 (ru) | Способ получени бис(силатранилалкил) сульфидов | |
| Baer et al. | SYNTHESIS OF l-α-CEPHALINS CONTAINING FATTY ACIDS OF SHORTER CHAIN LENGTH: WATER-SOLUBLE GLYCEROLPHOSPHATIDES II | |
| CS220834B1 (cs) | Bis(p-anisyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| US3030394A (en) | Cyclopentadienyl (hydrocarbosiloxy) titanium compounds | |
| Fronda et al. | Silylstannylation of ethyl diazoacetate with novel silylstannyl triflates | |
| Williams et al. | Syntheses of organolead compounds VI. Reaction of dinitrogen tetroxide with organolead compounds | |
| Kilián et al. | New Heterocyclic Organophosphorus–Sulfur–Nitrogen Compounds, Syntheses and Structures |