CS203889B1 - Bis(ethyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy - Google Patents
Bis(ethyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS203889B1 CS203889B1 CS654379A CS654379A CS203889B1 CS 203889 B1 CS203889 B1 CS 203889B1 CS 654379 A CS654379 A CS 654379A CS 654379 A CS654379 A CS 654379A CS 203889 B1 CS203889 B1 CS 203889B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ethyldiphenylsilyl
- chromic acid
- bis
- ester
- preparing
- Prior art date
Links
Description
Vynález se týká dosud nepopsané sloučeniny bis (ethyldifenylsilyl)esteru kyseliny chromové obecného vzorce [ (C2H5) (Č6H5)2SiO]2CrO2 a způsobu přípravy této sloučeniny.
Estery kyseliny chromové nabyly v posledních letech velkého významu jako základní složky průmyslově využívaných katalyzátorů pro polymerace olefinů, především pro výrobu nízkotlakého polyethylenu. Čistě organické estery kyseliny chromové nejsou však pro praktické použití příliš vhodné, neboť jsou málo stabilní, hořlavé až samozápalné a jejich rozklad může probíhat až explozivně. Z těchto důvodů se organické estery nahrazují estery organometalickými, například různě substituovanými silyl- či stannylderiváty, nebo organometaloidními, například substituovanými fosfoniovými estery kyseliny chromové. Ze všech esterů této skupiny mají z praktického hlediska největší význam bis (trifenylsilyl) ester kyseliny chromové a bis (trifenylstannyl) ester kyseliny chromové. Srovnatelná katalytická aktivita byla prokázána i u homologické sloučeniny - bis(trifenylgermyl) esteru kyseliny chromové. Právem lze očekávat podobné katalytické vlastnosti i od alkyldifenylsilyl - derivátu, t. j. bis (ethyldifenylsilyl) esteru kyseliny chromové. Tato sloučenina nebyla dosud v literatuře popsána.
Předmětem vynálezu je sloučenina bis (ethyldifenylsilyl ] ester kyseliny chromové strukturního vzorce
Předmětem vynálezu je také způsob přípravy bis (ethyldifenylsilyl Jesteru kyseliny chromové, jehož podstata spočívá v tom, že se ethyldífenylsilylová složka, výhodně ethyldifenylchlorsilan nebe ethyldifenylsilanol nechá reagovat se sloučeninou šestimocného chrómu, výhodně s oxidem chromovým nebo chromanem stříbrným v prostředí organických rozpouštědel.
Při způsobu podle vynálezu se s výhodou jako prostředí použije benzen nebo alifatický uhlovodík Č5-Č8, výhodně hexan, případně chlorovaný uhlovodík C1-C4, výhodně tetrachlormetan.
Jako složky ethyldifenylsilylové je výhodné použít ethyldifenylchlorsilanu nebo ethyldifenylsilanolu, jako sloučeniny šestimocného chrómu se osvědčují nejlépe chroman stříbrný nebo oxid chromový. Reakce se provádí v organickém prostředí, nejlépe vyhovují benzen, alifatické uhlovodíky Cs-Ce, zvláště hexan a chlorované uhlovodíky C1-C4, zvláště tetrachlormetan. V nich je dobře rozpustná ethyldifenylsilylová složka, zatímco složka chromová tvoří tuhou fázi. Konverze probíhá za mírných podmínek, t. j. za laboratorní teploty a atmosférického tlaku, několikahodinovým třepáním s výtěžky přesahujícími 90% teorie.
Produkt se izoluje vakuovým odpařením rozpouštědla.
Syntéza preparátu je demonstrována následujícími příklady.
Příklad 1
Příprava bis (ethyldifenylsilyl) esteru kyseliny chromové z ethyldifenylchlorsilanu a chromanu stříbrného.
Sloučenina se připravuje podle reakce:
2(C2H5)(C6H5J2SÍCI + AgzCrCM -·> [CzHsíCeHs) 2SiOj2CrO2! + 2 AgCl
Směs 10 g ethyldifenylchlorsilanu a 7,17 gramů chromanu stříbrného ve 120 ml benzenu byla bez přístupu světla 6 hodin intenzívně míchána a při 0 °C nechána stát do druhého dne; ze suspenze vzniklé reakcí byly odfiltrovány nerozpustné stříbrné soli a produkt byl izolován vakuovým odpařením rozpouštědla. Získá se 10,5 g oranžového 0lejovitého produktu (96,2% teorie). S výtěžkem 90,3% lze tuto syntézu provést v prostředí chloroformu.
Příklad 2
Příprava bis (ethyldifenylsilyl) esteru kyseliny chromové z ethyldifenylsilanolu a oxidu chromového.
Sloučenina vzniká reakcí (C2H5)(C6H5J2S1OH + CrO3 -> [C2H5(C6H5]2 SiOjzCrOz + H2O
Směs 10,6 g ethyldifenylsilanolu, 7 g oxidu chromového a 5 g bezvodého chloristanu hořečnatého ve 100 ml tetrachlormetanu byla 5 hod. intenzívně míchána bez přístupu světla a pak ponechána stát do druhého dne při 0 °C. Po filtraci bylo z čirého oranžového roztoku vakuově odpařeno rozpouštědlo. Bylo získáno 10,9 g oranžového olejovitého produktu (t. j. 94,2% teorie). S výtěžkem 91% lze provést esterifikaci též v prostředí hexanu.
Preparáty, získané postupy popsanými v předchozích odstavcích, je možno na základě shodných fyzikálně-chemických parametrů považovat za identické.
Vlastnosti bis (ethyldifenylsilyl)esteru kyseliny chromové a jeho identifikace.
Vzhled a stabilita produktu:
Připravený ester kyseliny chromové je čirý oranžový olej stálý v temnu a při teplotách pod 0 °C. Na světle a delším stáním při laboratorní teplotě se rozkládá na tmavohnědé polotuhé produkty.
Měrná hmotnost: 1151 kgm-3 (při 20 °C) Index lomu: nD 20 — 1,6146
T a b u 1 k a I
Výsledky elementární analýzy pro C28H3oSi2Cr04
Obsah prvků C H Si Cr vypočteno 62,43 5,61 10,41 9,65 nalezeno 62,71 5,86 10,23 9,49
Elektronové spektrum. silyl)esteru kyseliny chromové (hexanový roztok] nalezeny tři absorpční pásy, jejichž
Ve shodě s předpoklady byly v oblasti charakteristiky jsou uvedeny v tabulce č.
700 až 250 nm ve spektru bis (ethyldifenyl- II.
T a b u 1 k a 11
Charakteristiky pásů elektronového spektra [CžHstCeHsJzSiOjžCrOz
| p(cm 1) | A(nm) | e(lmol 1cm-1J | poznámka | |
| 1. pás | 27 700 | 361 | 4,2 . 103 | |
| 2. pás | 34 900 | 286,5 | 5,5 . 103 | přehyb |
| 3. pás | 37 100 | 269,5 | 6,9 . 103 | skupina blízkých pásů |
Polohy pásů i jejich intenzity odpovídají Infračervené spektrum, výsledkům, zjištěným u známých trlfenyl-, trialkyl-, resp. alkyldifenylsilylesterů kyše- V infračerveném spektru esteru byly v obliny chromové. lasti 400 až 4000 cm1 nalezeny absorpční pásy, jejichž vlnočty a přiřazení uvádí tabulka III.
Tabulka III
Infračervené spektrum bis (ethyldifenylsilyl) esteru kyseliny chromové
| abs. pás (cm-1) | přiřazení | abs. pás (cm-1) | přiřazení |
| 456 s | X-senz | 2850 vw | |
| 505 vs-b | X-senz | 2875 s | |
| 621 w | «•(CCCjPh | 2907 s | MC-H)Et |
| 670 m | X-senz | 2925 s | |
| 700 vs-b | /(C-C)Ph | 2959 vs | |
| 730 vs-b | y(C-H)Ph | 3018 s | |
| 785 vs-b | v(Si-O) | 3045 s | i>[C-H)Ph |
| 890 vs-b | v (Si-O) | 3062 vs 3078 sh | |
| 930 vs-b | v(Cr-O) | ||
| 990 vs-b | v(Cr-O) | ||
| 1010 sh | w(G-C)Ph | ||
| 1075 m | v(C-H)Ph | Intenzita pasu | |
| 1126 vs | X-senz | vw — velmi slabý | |
| 1159 m | ^(C-HjPh | w — slabý | |
| 1193 m | (J(C-H)Ph | m — střední | |
| 1238 w | <S(CH3) | s — silný | |
| 1268 m | /S(C-H)Ph | vs — velmi silný | |
| 1308 w | 5(CH3) | b — široký | |
| 1330 w | v(C-C)Ph | sh — přehyb | |
| 1383 m | <5(CH3) | ||
| 1430 vs | v(C-C)Ph | ||
| 1465 m | v(C-C)Et | ||
| 1487 s | v(C-C)Ph | ||
| 1591 s | u(C-C)Ph |
V infračerveném spektru je možno identifikovat pásy, které náleží vibracím skupin fenylových, skupiny ethylové, dále vibrace vazeb Si-0 a vibrace, náležející seskupení
CrOá. Jejich přiřazení vyplynulo z vibrační analýzy a porovnání se spektry C2H5 (CeHs) 2S1CI, [ (C6H5)3SiO]2CrO2 a dalších organokovových esterů kyseliny chromové.
Claims (3)
1 Bis (ethyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové strukturního vzorce © O [O] ^y-Si.-0-Cr-O-Si
2. Způsob přípravy sloučeniny podle bodu 1 vyznačený tím, že se ethyldifenylsilylová složka, výhodně ethyldifenyíchlorsilan nebo ethyldifenylsilanol nechá reagovat se sloučeninou šestimocného chrómu, výhodně s oxidem chromovým nebo chromanem stříbrným v prostředí organických rozpouštědel.
3. Způsob podle bodu 2 vyznačený tím, že se jako prostředí použije benzen nebo alifatický uhlovodík C5-C8, výhodně hexan, případně chlorovaný uhlovodík C1-C4, výhodně tetrachlormetan.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS654379A CS203889B1 (cs) | 1979-09-27 | 1979-09-27 | Bis(ethyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS654379A CS203889B1 (cs) | 1979-09-27 | 1979-09-27 | Bis(ethyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203889B1 true CS203889B1 (cs) | 1981-03-31 |
Family
ID=5412735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS654379A CS203889B1 (cs) | 1979-09-27 | 1979-09-27 | Bis(ethyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS203889B1 (cs) |
-
1979
- 1979-09-27 CS CS654379A patent/CS203889B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Parshall et al. | Synthesis of Alkylsilylphosphines | |
| GB2058074A (en) | Palladium complexes | |
| EP0376154B2 (de) | Bisindenyl-Derivat und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| Bock et al. | Tetraphenylallylsodium Diethyl Ether: A Contact Ion Pair with an Intramolecular Na⊕ Sandwich | |
| CS203889B1 (cs) | Bis(ethyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| CH630928A5 (de) | Verfahren zur herstellung von doppelylid-komplexen von metallen. | |
| DE4235092A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ph¶3¶C[B(C¶6¶F¶5¶)¶4¶] | |
| CS203888B1 (cs) | Bis(n-oktyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| GB2078725A (en) | N-chlorocarbonyl Lactams | |
| CS203890B1 (cs) | Bis(n-butyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| Kandasamy et al. | Mercury chalcogenolates of a ligand having both sterically more bulkier and intramolecularly coordinating features: first isolation of a novel air stable mercury tellurolate | |
| Goetze et al. | Towards 2‐Silaallenes: Synthesis of Spirocyclic Precursors | |
| DE2701143A1 (de) | Doppelylid-komplexe von metallen sowie verfahren zu ihrer herstellung | |
| CS206219B1 (cs) | 4) Bis(methyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| Wrackmeyer et al. | Novel synthesis of substituted allenes via organoboration of alkynylstannanes | |
| DE69831471T2 (de) | Herstellung von Alkalimetall-Cyclopentandienverbindungen, und Herstellung von Zirconocenen mit dieser Verbindung | |
| GB2077267A (en) | Germanium compounds for the treatment of cancer | |
| CS220833B1 (cs) | Bis(isobutyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| SU514841A1 (ru) | Способ получени бис(силатранилалкил) сульфидов | |
| Mathur et al. | Metal carbonyl-promoted reactions of ferrocenylacetylene with sulfur to form thiophene, dithiine, thioketone and vinylthioketone derivatives | |
| CS212828B1 (cs) | Bis (2-butyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| Kurochka et al. | Six‐and Seven‐Membered 1‐Oxa‐4‐Aza‐2‐Silacyclanes as Possible Correctors of Adaptational Mechanisms | |
| CS216331B1 (cs) | Bis(cyklohexyldifenylsílyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| DE102004062246A1 (de) | Verfahren zur effizienten Herstellung von Methyltrioxorhenium(VII) (MTO) und Organorhenium(VII)-oxiden | |
| DE69202485T2 (de) | Allylfunktionelle Cyclosilalaktame. |