CS203890B1 - Bis(n-butyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy - Google Patents
Bis(n-butyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS203890B1 CS203890B1 CS654479A CS654479A CS203890B1 CS 203890 B1 CS203890 B1 CS 203890B1 CS 654479 A CS654479 A CS 654479A CS 654479 A CS654479 A CS 654479A CS 203890 B1 CS203890 B1 CS 203890B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- butyldiphenylsilyl
- chromic acid
- ester
- bis
- preparing
- Prior art date
Links
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 title description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 6
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 n-butyldiphenylsilyl Chemical group 0.000 claims description 11
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- WZQMLWHXQYOSNI-UHFFFAOYSA-N C(CCC)[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)O[Cr](=O)(=O)O[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)CCCC Chemical compound C(CCC)[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)O[Cr](=O)(=O)O[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)CCCC WZQMLWHXQYOSNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- GTXRYQGMNAPQDP-UHFFFAOYSA-N butyl-chloro-diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(CCCC)C1=CC=CC=C1 GTXRYQGMNAPQDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GEEVFOWFGFZMKW-UHFFFAOYSA-N butyl-hydroxy-diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(CCCC)C1=CC=CC=C1 GEEVFOWFGFZMKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 claims description 3
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OJKANDGLELGDHV-UHFFFAOYSA-N disilver;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O OJKANDGLELGDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 101100231508 Caenorhabditis elegans ceh-5 gene Proteins 0.000 description 2
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N chromium dioxide Chemical compound O=[Cr]=O AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 2
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004385 CaHg Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L Magnesium perchlorate Chemical compound [Mg+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GHZFPSVXDWJLSD-UHFFFAOYSA-N chromium silver Chemical compound [Cr].[Ag] GHZFPSVXDWJLSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 125000003638 stannyl group Chemical group [H][Sn]([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- SBXWFLISHPUINY-UHFFFAOYSA-N triphenyltin Chemical group C1=CC=CC=C1[Sn](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SBXWFLISHPUINY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
Description
Vynález se týká dosud nepopsané sloučeniny bis (n-butyldifenylsilyl) esteru kyseliny chromové obecného vzorce [(n-C4H9)(C6H5)2SiO]2Cr02 a způsobu přípravy této sloučeniny.
Estery kyseliny chromové nabyly v posledních letech významu jako účinné složky průmyslově používaných katalyzátorů pro polymerace olefinů, zejména pro výrobu nízkotlakého polyethylenu. Čistě organické estery kyseliny chromové nejsou však pro praktické použití příliš vhodné, neboť jsou málo stabilní, hořlavé až samozápalné a jejich rozklad může probíhat až explozivně. Z uvedených důvodů se organické estery nahrazují estery organometalickými, například různě substituovanými silyl- nebo stannylderiváty, nebo organometaloidními, například substituovanými fosfoniovými estery kyseliny chromové. Ze všech esterů této skupiny mají z praktického hlediska největší význam bis (trifenylsilylj ester kyseliny chromové a bis (trifenylstannyl j ester kyseliny chromové. Právem lze očekávat podobné katalytické vlastnosti i od alkyldifenylsilyl-derivátu, bis (n-butyldifenylsilyl) esteru kyseliny chromové. Tato sloučenina nebyla dosud v literatuře popsána.
Předmětem vynálezu je sloučenina bis(n2
-butyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové strukturního vzorce
Předmětem vynálezu je také způsob přípravy bis (n-butyldifenylsilyl) esteru kyseliny chromové, jehož podstata spočívá v tom, že se n-butyldifenylsilylová složka, výhodně n-butyldifenylchlorsllan nebo n-butyldifenylsllanol nechá reagovat se sloučeninou šestimocného chrómu, výhodně s oxidem chromovým nebo chromeném stříbrným v prostředí organických rozpouštědel.
Při způsobu podle vynálezu se s výhodou jako prostředí použije benzen nebo alifatický uhlovodík Cs-Ce, výhodně hexan, případně chlorovaný uhlovodík C1-C4, výhodně tetrachlormetan.
Jako složky n-butyldifenylsilylové je výhodné použít n-butyldifenylchlorsilanu nebo n-butyldifenylsilanolu, jako sloučeniny Šestimocného chrómu se osvědčují nejlépe chroman stříbrný nebo oxid chromový. Reakce se provádí v organickém prostředí, nejlépe vyhovují benzen, alifatické uhlovodíky Cs-Ce, zvláště n-hexan, a chlorované uhlovodíky C1-C4, zvláště tetrachlormetan, s nimiž je dobře mísitelná n-butyldifenylsilylová složka, zatímco složka chromová tvoří tuhou fázi. Konverze probíhá za mírných podmínek, t. j. za laboratorní teploty a atmosférického tlaku, několikahodinovým třepáním s výtěžky přesahujícími 90% teorie. Produkt se isoluje vakuovým odpařením rozpouštědla.
Syntéza preparátu je demonstrována následujícími příklady.
Příklad 1
Příprava bis(n-butyldifenylsilyl)esteru kyseliny chromové z n-butyldifenylchlorsilanu a chromanu stříbrného.
Sloučenina vzniká reakcí
2(n-C4H9) (CeHsJ2SICI + AgíCrOá -* [ (n-CáHg j (C6H5)2SiO]2CrO2 + 2AgCl
Směs 10 g n-butyldifenylchlorsilanu, 6 g chromanu stříbrného ve 120 ml benzenu byla 8 hodin intenzívně míchána bez přístupu světla. Reakcí vzniklá suspenze byla filtrací zbavena nerozpustných stříbrných solí. Po vakuovém odpaření rozpouštědla bylo získáno 10,4 g oranžového olejovitého produktu (96% teorie).
S výtěžkem 94% lze tuto látku připravit v prostředí tetrachlormetanu.
Příklad 2
Příprava bis (n-butyldifenylsilyl}esteru kyseliny chromové z n-butyldifenylsilanolu a oxidu chromového.
Sloučenina vzniká reakcí
2(n-C4H9)(CeH5)2SiOH + CrO3 - [ (n-CáHg)(C6Hs]2SíO]2CrÓ2 + H2O
Směs 8 g n-butyldifenylsilanolu, 6 g oxidu chromového a 5 g bezvodého chloristanu horečnatého ve 100 ml suchého hexanu nebo pentanu byla 1 hodinu intenzívně míchána bez přístupu světla. Získaný červeno-oranžový roztok byl odfiltrován od tuhé fáze a ponechán 5 dní stát při teplotě —5 °C. Po další filtraci byl čirý roztok zbaven rozpouštědla odpařením za vakua. Bylo získáno 8,83 oranžového olejovitého produktu (95% teorie).
Preparáty, získané postupy popsanými v předchozích odstavcích, je možno na základě shodných fyzikálně-chemických parametrů považovat za identické.
Vlastnosti bis (n-butyldif enylsilyl) esteru kyseliny chromové a jeho identifikace.
Vzhled a stabilita produktu: Připravený ester kyseliny chromové je ěirý oranžový 0lej stálý v temnu a při teplot ách pod Ó°C. Na světle a delším stáním při laboratorní teplotě se rozkládá na tmavohnědé polotuhé produkty.
Měrná hmotnost: 1121 kgm-3 (při 20°C) Index lomu: nD 20 — 1,6028
Tabulka I
Výsledky elementární analýzy pro C32HjeSl2CrO4
Obsah prvků C H Si Cr vypočteno 64,62 6,44 9,44 8,74 nalezeno 64,86 6,20 9,23 8,61
Elektronové spektrum. ru kyseliny chromové (hexanový roztok] nalezeny tři absorpční pásy, jejichž charakteVe shodě s teorií byly v oblasti 700 až 250 ristiky jsou uvedeny v tabulce II. nm ve spektru bis (n-butyldif enylsilyl jesteTabulka II
Charakteristiky pásů elektronového spektra [ (n-CíH9) (CeHs)2SiO]2CrO2 v (cm-1) A(nm) ε (linoleem-1) poznámka
| 1. pás | 27 700 | 361 | 4,1 . 103 | přehyb |
| 2. pás | 34 950 | 286 | 5,3 . 103 | skupina blízkých |
| 3. pás | 37 200 | 269 | 6,65 . 103 | pásů |
Polohy pásů i jejich intenzity odpovídají výsledkům, zjištěným u známých trifenyl-, trialkyl-, resp. alkyldifenylsilylesterů kyseliny chromové.
Infračervené spektrum.
V infračerveném spektru esteru byly v oblasti 400 — 4 000 cm-1 nalezeny absorpční pásy, jejichž vlnočty a přiřazení uvádí tabulka III.
Tabulka III
Infračervené spektrum bis(n-butyldifenylsilyl)esteru kyseliny chromové
| abs. pás (cm | přiřazení | abs. pás (cm-1) | přiřazení | |
| 452 s | X-senz | 1483 sh | v(C-C)Ph | |
| 500 vs-b | X-senz | 1589 m | p(C-C)Ph | |
| 621 w | «(CCC)Ph | |||
| 676 sh | X-senz | 2855 w | ||
| 700 vs-b | r(C-C)Ph | 2870 s | ||
| 732 vs-b | y(C-H)Ph | 2900 m | v(C-H)Bu | |
| 780 s | v (Si-O) | 2920 vs | ||
| 880 vs-b | v (Sí-O) | 2955 vs | ||
| 925 vs-b | v(Cr-O) | 3016 s | Ί | |
| 985 vs-b | p(Cr-O) | 3046 sh | 1 | i»(C-H)Ph |
| 1026 sh | <5(C-H)Ph | 3061 s | ||
| 1078 m | /3I(C-H)Ph | 3075 sh | J | |
| 1125 vs | X-senz | |||
| 1160 m | /3(C-H)Ph | |||
| 1192 m | /J(C-H)Ph | Intenzity pásu | ||
| 1235 m | <S(CH3) | W — | slabý | |
| 1270 m | i3(C-HJPh | m — | střední | |
| 1304 m | 5(CH3) | s — | silný | |
| 1330 sh | v(C-C)Ph | vs — | velmi Silný | |
| 1379 m | á(CHí) | b — | široký | |
| 1429 s | u(C-C)Ph | sh - | - přehyb | |
| 1465 s | v(C-C)Bu |
V infračerveném spektru je možno identifikovat pásy, které náleží vibracím skupin fenylových, skupiny butylové, dále vibrace vazeb Si-0 a vibrace, náležející seskupení CrOí. Jejich přiřazení vyplynulo z vibrační analýzy a porovnání se spektry (n-CáHg) (C6H5)2SiCl, [ (C6H5j3SiO]2CrO2 a dalších organokovových esterů kyseliny chromové.
Claims (3)
- PŘEDMĚT1. Bis (n-butyldífenylsilyl) ester kyseliny chromové strukturního vzorceVYNÁLEZU
- 2. Způsob přípravy sloučeniny podle bodu 1 vyznačený tím, že se n-butyldifenylsilyiová složka, výhodně n-butyldifenylchlorsilan nebo n-butyldifenylsilanol nechá reagovat se sloučeninou šestimocného chrómu, výhodně s oxidem chromovým nebo chromanem stříbrným v prostředí organických rozpouštědel.
- 3. Způsob podle bodu 2 vyznačený tím, že se jako prostředí použije benzen nebo alifatický uhlovodík Cs-Ce, výhodně hexan, případně chlorovaný uhlovodík C1-C4, výhodně tetrachlormetan.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS654479A CS203890B1 (cs) | 1979-09-27 | 1979-09-27 | Bis(n-butyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS654479A CS203890B1 (cs) | 1979-09-27 | 1979-09-27 | Bis(n-butyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203890B1 true CS203890B1 (cs) | 1981-03-31 |
Family
ID=5412752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS654479A CS203890B1 (cs) | 1979-09-27 | 1979-09-27 | Bis(n-butyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS203890B1 (cs) |
-
1979
- 1979-09-27 CS CS654479A patent/CS203890B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tokitoh et al. | Synthesis and crystal structure of the first base-free diarylgermylene-transition metal mononuclear complexes | |
| Osborne et al. | Silicon bridged [1] ferrocenophanes | |
| Bjoergvinsson et al. | Preparation and structural characterization of the bis [bis (trimethylsilyl) amido] chalcogenides of selenium and tellurium | |
| CH649985A5 (de) | Platin-diamin-komplexe, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende arzneimittel fuer die behandlung von krebs. | |
| Hillyard Jr et al. | The structures of some amides obtained from chloromethyldimethylchlorosilane | |
| DE3844282A1 (de) | Bisindenyl-derivat und verfahren zu seiner herstellung | |
| Jung et al. | Preparation, properties and structures of estertin (IV) sulphides | |
| Calderazzo et al. | Studies on organometallic compounds with hetero multiple bridges: V. Crystal and molecular structure of the parent rhenium complex Re2Br2 (CO) 6 (THF) 2 and substituted products of tricarbonylrhenium (I) derived from it | |
| CS203890B1 (cs) | Bis(n-butyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| Bock et al. | Tetraphenylallylsodium Diethyl Ether: A Contact Ion Pair with an Intramolecular Na⊕ Sandwich | |
| EP0594013B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ph3C[B(C6F5)4] | |
| CH630928A5 (de) | Verfahren zur herstellung von doppelylid-komplexen von metallen. | |
| CS203888B1 (cs) | Bis(n-oktyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| Sakurai et al. | Preparation of (π-Cyclopetadienyl)[π-Tetrakis (Trimethylsilyl) Cyclobutadiene] Cobalt | |
| Clendenning et al. | [1+ 4]-Cycloadditions of silylenes to 2, 4, 6-tri-tert-butyl-1, 3, 5-triphosphabenzene | |
| Kandasamy et al. | Mercury chalcogenolates of a ligand having both sterically more bulkier and intramolecularly coordinating features: first isolation of a novel air stable mercury tellurolate | |
| GB2078725A (en) | N-chlorocarbonyl Lactams | |
| CS206219B1 (cs) | 4) Bis(methyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| Wrackmeyer et al. | Novel synthesis of substituted allenes via organoboration of alkynylstannanes | |
| Stump Jr et al. | Trifluoromethylthiodifluoramine | |
| DE2701143A1 (de) | Doppelylid-komplexe von metallen sowie verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE69831471T2 (de) | Herstellung von Alkalimetall-Cyclopentandienverbindungen, und Herstellung von Zirconocenen mit dieser Verbindung | |
| CS220833B1 (cs) | Bis(isobutyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| CS212828B1 (cs) | Bis (2-butyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| CS213975B1 (cs) | Bia (2-propyldifenylsilyI) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy |