CS206219B1 - 4) Bis(methyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy - Google Patents
4) Bis(methyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS206219B1 CS206219B1 CS654579A CS654579A CS206219B1 CS 206219 B1 CS206219 B1 CS 206219B1 CS 654579 A CS654579 A CS 654579A CS 654579 A CS654579 A CS 654579A CS 206219 B1 CS206219 B1 CS 206219B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyldiphenylsilyl
- chromic acid
- ester
- preparation
- bis
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 title description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 6
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- -1 methyldiphenylsilyl Chemical group 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- IOFKJKXNYDPQGU-UHFFFAOYSA-N C[Si](O[Cr](=O)(=O)O[Si](C)(c1ccccc1)c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound C[Si](O[Cr](=O)(=O)O[Si](C)(c1ccccc1)c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1 IOFKJKXNYDPQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 claims description 4
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MLPRTGXXQKWLDM-UHFFFAOYSA-N hydroxy-methyl-diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(C)C1=CC=CC=C1 MLPRTGXXQKWLDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OJZNZOXALZKPEA-UHFFFAOYSA-N chloro-methyl-diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(C)C1=CC=CC=C1 OJZNZOXALZKPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OJKANDGLELGDHV-UHFFFAOYSA-N disilver;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O OJKANDGLELGDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 210000001747 pupil Anatomy 0.000 claims 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 2
- IPAGMSBCYAQWPF-UHFFFAOYSA-N [Ag+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O Chemical class [Ag+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O IPAGMSBCYAQWPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L Magnesium perchlorate Chemical compound [Mg+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ASMVGHSJNNNVHH-UHFFFAOYSA-N O=[Cr](O[Sn](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)(O[Sn](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)=O Chemical compound O=[Cr](O[Sn](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)(O[Sn](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)=O ASMVGHSJNNNVHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- RAPJPBVRDGZZJI-UHFFFAOYSA-N ethoxy-ethyl-diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](CC)(OCC)C1=CC=CC=C1 RAPJPBVRDGZZJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003638 stannyl group Chemical group [H][Sn]([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Description
Vynález se týká dosud nepopsané sloučeniny bis(methyldifenylsilyl)esteru kyseliny chromové obecného vzorce^CH-jCCgH^g
Estery kyseliny chromové nabyly v posledních letech významu jako účinné složkyprůmyslově používaných katalyzátorů pro polymerace olefinů, zejména pro výrobu nízkotlakého polyethylenu.Čistě organické estery kyseliny chromové nejsou však pro praktické použití příliš vhodné, neboí jsou málo stabilní, hořlavé až samozápalné a jejich rozklad může probíhat až explozivně.Z uvedených důvodů se organické estery nahrazují estery organometalickými, např.různě substituovanými eilyl- nebo stannylderiváty, nebo organometalloidními, např.substituovanými fosfoniovými estery kyseliny chromovéoZe všech esterů této skupiny mají z praktického hle diaka největší význam bis(trifenylsilyl)ester kyseliny chromové a bis(trifenylstannyl)ester kyseliny chromové. Právem lze očekávat podobné katalytické vlastnosti i od alkyldifenylsilylderivátu, jakým je bis(methyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové.Tato sloučenina nebyla dosud v literatuře popsána.
Podle vynálezu je možno syntetizovat tuto sloučeninu konverzí methyldifenylsilyové složky se sloučeninou šestimocného chrómu v organických prostředích.
Jako složky methyldifenylsilylové je výhodné použít methyldifenylchlorsilanu nebo methyl difenylsilanolu a jako sloučeniny šestimocného chrómu se osvědčují nejlépe chroman stříbrný nebo oxid chromový.Reakce se provádí v organickém prostředí, nejlépe vyhovují benzen, alifatické uhlovodíky C5 až 0θ, zvláště hexan a chlorované uhlovodíky až C^, zvláště tetrachlormethan, s nimiž je dobře mísitelná methyldifenylsilylové složka, zatím co složka chromová tvoří tuhou fázi.Konverze probíhá za mírných podmínek, tj.laboratorní teploty a atmosférického tlaku, několikahodinovým třepáním s výtěžky přesahujícími 90 % teorie.Produkt se izoluje vakuovým odpařením rozpouštědla.
Syntéza preparátu je demonstrována následujícími příklady.
2OÓ219
Příklad 1
Příprava bis(methyldifenylsilyl)esteru kyseliny chromové z methyldifenylohlorsilanu a chromanů stříbrného.
Sloučenina vzniká reakcí
CH3 ( CgH5)2SiCl + Ag2CrO4 - £cH3(C6H5)2SiOjJ2GrO2 + 2 AgCl
Směs 10 g methyldifenylohlorsilanu a 8,9 g chromanů stříbrného ve«120 ml benzenu byla bez přístupu světla 10 hodin intenzivně míchána.Reakoí vzniklý oranžový roztok byl filtrací oddělen od zbylých nerozpustných stříbrných solí.Po vakuovém odpaření rozpouštědla se získá 10,6 g oranžového olejovitého produktu (96,5 % teorie ), S výtěžkem 92 % lze tuto reakci provést v prostředí chloridu uhličitého.
Příklad 2
Příprava bis(methyldifenyleilyl)esteru kyseliny chromové z raethyldifenylsilanolu a oxidu chromového.
Sloučenina vzniká podle rovnice 2 CH3 (C6H5)2SíOH + CrO3 » £CH3(C6H5)2SiOp2CrO2 + . HgO
Směs 8 g methyldifenylsilanolu a 5,6 g oxidu chromového a 5 g bezvodého ohloristanu hořecnatého ve 100 ml chloridu uhličitého byla intenzivně míchána v temnu po dobu 4 hodin.Po 12 hodinách stání byla nezreagované tuhá fáze odfiltrována a rozpouštědlo za vakua odpařeno.Bylo získáno 8,97 g oranžového olejovitého produktu (94,5 % teorie ). S výtěžkem 91 % lze provést tuto reakci v prostředí hexanu.
Preparáty, získané postupy popsanými v předchozích odstavcích, je možno na základě shodných fysikálně-chemických parametrů považovat za identické.
Vlastnosti bis (methyldifenylsilyl ) esteru kyseliny chromové vzhled a stabilita produktu»
Připravený ester k yseliny chromové je čirý oranžový olej stálý v temnu a při teplo tách pod 0 °C, Na světle a delším stáním za laboratorní teploty se rozkládá na polotuhé tmavohnědé produkty.
Měrná hmotnost « 1197 kgm ”3 ( při 20 °C )
Index lomu « n^° 1,6288
Tabulka I
Výsledky elemntární analýzy pro °26 ¾6 Si2 Cr04
| Obsah prvků % | C | H | Si | Cr |
| vypočteno | 61,15 | 5,13 | 10,99 | 10,18 |
| nalezeno | 61,46 | 5,38 | 11,25 | 9,98 |
Elektronové spektrum.
Podle předpokladů byly v oblasti 700 až 250 nm ve spektru bis (methyldifenylsilyl ) esteru kyseliny chromové (hexanový roztok ) nalezeny tři absorpční pásy, jejichž charakte ristiky jsou uvedeny v tabulce II.
Tabulka II
Charakteristiky pásů elektronového spektra CH
SiO o CrOc
| YCom”1) | 7<(nm) | ť>( linoleem1 ) | Poznámka | |
| l.pás | 27 700 | 361 | 5,15.103 | |
| 2. pás | 34 800 | 287 | 6,2 .103 | přehyb |
| 3.pás | 37 000 | 270 | 7,9 .103 | skupina blízkých |
Polohy pásů i jejioh intenzity odpovídají výsledkům, zjištěným u známýoh trifenyl-, trialkyl-, resp.alkyldifenylsilylesterů kyseliny chromové.
2OÓ219
Infračervené spektrum.
V infračerveném spektru esteru byly v oblasti 400 až 4 OOOcm-^ nalezeny absorpční pásy, jejichž vlnočty a přiřazení uvádí tabulka III,
Tabulka III
| Infračervené | spektrum bis (methyldifenylsilyl ) esteru kyseliny chromové | ||||||||||
| abs.pás | ( cm' | -1 ) | přiřazení | abs.pás | ( om“1 ) | přiřazení | |||||
| 455 | s | X- | senz | 1386 | sh | ď< ch3 | ) | ||||
| 490 | vs - | b | X- | senz | 1414 | sh | M ch3 | ) | |||
| 621 | w | aC( | OCC )Ph | 1432 | s | V( C-C | ) | Ph | |||
| 680 | sh | X- | senz | 1487 | β | V( C-C | ) | Ph | |||
| 702 | vs - | b | C-C ) Ph | 1592 | m | l/( C-C | ) | Ph | |||
| 740 | vs - | b | $ | C-H ) Ph | |||||||
| 785 | vs - | b | V( | Si-0 ) | 2905 | w | |||||
| 860 | vs - | b | V( | Si-0 ) | 2920 | s | > | (C-H | ) | Me | |
| 930 | vs - | b | r( | Cr-0 ) | 2962 | s | |||||
| 990 | vs - | b | Cr-0 ) | 3020 | s | ||||||
| 1030 | sh | /( | C-H ) Ph | 3045 | a | ( C-H | ) | Ph | |||
| 1071 | m | C-H ) Ph | 3061 | vs | |||||||
| 1129 | vs | X- | senz | 3080 | sh | ||||||
| 1157 | sh | a( | C-H ) Ph | ||||||||
| 1193 | m | C-H ) Ph | Intenzity | pásů | |||||||
| 1233 | vw | & | ch3 ) | vs - | velmi silný |
s - silný
| 1265 | a | /X C-H ) Ph | m - střední |
| 1310 | m | cí( CH3 ) | w - slabý |
| 1330 | m | Y( C-C ) Ph | vW - velmi slabý sh - přehyb |
V infračerveném spektru je možno identifikovat pásy, které náleží vibracím skupin fenylových, skupiny methylové, dále vibrace vazeb Si-0 a vibrace, náležející seskupení CrO^ .Jejich přiřezení vyplynulo z vibrační analýzy a porovnání se spektry CH3 (CgH^ )2 SiCl ,
SiOjg 0r02 a dalších organokovových esterů kyseliny chromové,
Claims (3)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1, Bis (methyldifenylsilyl ) ester kyseliny chromové trukturního vzorce
- 2, Způsob přípravy sloučeniny podle bodu 1 .vyznačený tím, že se methyldifenylsilylová složka, výhodně methyldifenylchlorsilan nebo methyldifenylsilanol nechá reagovat se sloučeninou šestimocného ohromu, výhodně s oxidem chromovým nebo chromanem stříbrným v prostředí orga nickýoh rozpouštědel.
- 3. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se jako prostředí použijí benzen nebo alifatický uhlovodík C5 - Οθ , výhodně hexan, případně chlorovaný uhlovodík Cj - C^ , výhodně tetrachlormetan.popisu vynálezu k autoi-ukéluu oavědéení e.206 219 Int.ClJ C Ul G 37/0JJV popisu vynálezu k autorakému osvědčení č.206 219 je na začátku puplsu nedotiětěri elieiiiický vzorec·Mlate: ..[CH3(C6H5)2Správně: .. J^Sio]^1'1-^ a způsobu přípravy této sloučeniny úřad pho vynálezy a objevy
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS654579A CS206219B1 (cs) | 1979-09-27 | 1979-09-27 | 4) Bis(methyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS654579A CS206219B1 (cs) | 1979-09-27 | 1979-09-27 | 4) Bis(methyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS206219B1 true CS206219B1 (cs) | 1981-06-30 |
Family
ID=5412764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS654579A CS206219B1 (cs) | 1979-09-27 | 1979-09-27 | 4) Bis(methyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS206219B1 (cs) |
-
1979
- 1979-09-27 CS CS654579A patent/CS206219B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ireland et al. | Tridachione, a propionate-derived metabolite of the opisthobranch mollusc Tridachiella diomedea | |
| Kadam et al. | Mild and efficient silylation of alcohols and phenols with HMDS using Bi (OTf) 3 under solvent-free condition | |
| JP3021496B2 (ja) | オレフィン性化合物のメタセシス生成物の製造方法及びそれに使用する触媒 | |
| Wasserman et al. | The chemistry of vicinal tricarbonyls. Preparation and reactions of acetylenic tricarbonyls | |
| CS206219B1 (cs) | 4) Bis(methyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| US3444226A (en) | Heterocyclic aluminum compounds | |
| Sharma et al. | Pentamethyldisilylmethyl derivatives of the transition metals, LMCH2SiMe2SiMe3 [LM=(η5-C5R5) M (CO) nn−, M= Fe, W, R= H, Me, n= 2, 3;(η5-C9H7) Fe (CO) 2−;(η5-C5 H5) 2MCl−, M= Ti, Zr, Hf] | |
| Dakternieks et al. | Synthesis, NMR studies and molecular structures of [(PhSSn) 2 (CH2) 3] 2 and [PhSn (S2CNEt2)] 2 (S)(CH2) 3 | |
| Wiberg et al. | Formation and reactions of 1-lithiobicyclo [1.1. 1] pentane | |
| CS203889B1 (cs) | Bis(ethyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| Marshall et al. | Stereorational total synthesis of the marine diterpene dictyolene and its C-11 epimer | |
| Cummins et al. | Tributyltin isothiocyanate and isocyanide | |
| CS203888B1 (cs) | Bis(n-oktyldifenylsilyl)ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| CS203890B1 (cs) | Bis(n-butyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| GB2077267A (en) | Germanium compounds for the treatment of cancer | |
| US3206489A (en) | Organotin compounds containing a thiocarboxyl group | |
| Kurochka et al. | Six‐and Seven‐Membered 1‐Oxa‐4‐Aza‐2‐Silacyclanes as Possible Correctors of Adaptational Mechanisms | |
| Stump Jr et al. | Trifluoromethylthiodifluoramine | |
| CS220833B1 (cs) | Bis(isobutyldifenylsilyl) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| Chauhan et al. | Synthesis and spectroscopic structural characterization as well as antimicrobial studies of 1, 3-dithia-2-arsacyclopentane derivatives with phosphorus based 1, 1-dithiolato ligands | |
| US4155958A (en) | Beta-phosphosulfoxy alcohols | |
| SU514841A1 (ru) | Способ получени бис(силатранилалкил) сульфидов | |
| CS213975B1 (cs) | Bia (2-propyldifenylsilyI) ester kyseliny chromové a způsob jeho přípravy | |
| Major et al. | Reactions of diethyl N-alkoxyphosphoramidate anions with carbon dioxide and carbon disulfide | |
| US3297756A (en) | Cyclononatetraenide salts and process of preparing |