CS203242B1 - Způsob úpravy dimetylformamidu pro výrobu roztoků z lineárních polyuretanů a/nebo nízkomolekulárních sloučenin s polyuretanovými segmenty, obsahujících hydroxylové, popřípadě isokyanátové skupiny - Google Patents
Způsob úpravy dimetylformamidu pro výrobu roztoků z lineárních polyuretanů a/nebo nízkomolekulárních sloučenin s polyuretanovými segmenty, obsahujících hydroxylové, popřípadě isokyanátové skupiny Download PDFInfo
- Publication number
- CS203242B1 CS203242B1 CS657175A CS657175A CS203242B1 CS 203242 B1 CS203242 B1 CS 203242B1 CS 657175 A CS657175 A CS 657175A CS 657175 A CS657175 A CS 657175A CS 203242 B1 CS203242 B1 CS 203242B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polyurethane
- mpa
- dimethylformamide
- solvent
- solution
- Prior art date
Links
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims description 77
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 64
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 title claims description 15
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 17
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 78
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 32
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 23
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 claims description 6
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 20
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 9
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 9
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- -1 lactone polyesters Chemical class 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 3
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical group NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical class C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N sulfuryl diisocyanate Chemical class O=C=NS(=O)(=O)N=C=O BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- VNMOIBZLSJDQEO-UHFFFAOYSA-N 1,10-diisocyanatodecane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCCCN=C=O VNMOIBZLSJDQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=C(CN=C=O)C=C1 OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 1
- QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide Chemical compound C[N-]C QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- HQVFCQRVQFYGRJ-UHFFFAOYSA-N formic acid;hydrate Chemical compound O.OC=O HQVFCQRVQFYGRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- DCNUQRBLZWSGAV-UHFFFAOYSA-N n,n-diphenylformamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C=O)C1=CC=CC=C1 DCNUQRBLZWSGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 229920000162 poly(ureaurethane) Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu úpravy dimetylformamidu pro výrobu roztoků z lineárních polyuretanů a/nebo nízkomolekulárních sloučenin s polyuretanovými segmenty, obsahujících hydroxylové, popřípadě isokyanátové skupiny. Pod pojmem „lineární polyuretany“ je třeba rozumět polymery obsahující v řetězci polyuretanová a/nebo močovinová seskupení a mající převážně lineární strukturu, avšak v poměru k této lineární struktuře žádné podstatně rozvětvené nebo prostorově zesilované struktury, zejména nemají biuretová a/nebo alofanátová seskupení. Kromě toho jsou všechny nebo podstatná část součástí nebo jednotek v podstatě bifunkční.
K těmto elastomerům patří takzvané polyuretanmočovinové, polymočovinné nebo polyuretanové elastomery (dále nazývané jen polyuretany), vyrobené prodloužením řetězců předpolymeru s koncovými isokyanátovými skupinami v bloku nebo reakcí výšemolekuláirní bifunkční sloučeniny a nízkomolekulární bifunkční sloučeniny s diisokyanátem za intenzivního míchání při vyšší teplotě. Složky uváděné v literatuře a poměrná množství jednotlivých složek lze volit známým způsobem podle požadovaných vlastností, přičemž ovšem množství použitého isokyanátu musí přibližně odpovídat součtu celkového reaktivního vodíku, aby produkty byly během fáze doreagování prosté isokyanátu a tím schopné skladování.
Pro výrobu těchto elastomerů podle známého diisekyanátového polyadičního pochodu se používají převážně polyestery s koncovými hydroxylovými skupinami, hydroxypolyalkyleinoxídy, hydroxypolyacetáty nebo podobné polymery s koncovými hýdroxylovými skupinami, diisokyanáty a jako prodlužovače řetězců glykoly. jako reakčni složky pro výrobu polyuretanů slouží polymery s koncovými hydroxylovými skupinami, mající v podstatě lineární strukturu a molekulovou hmotnost v rozsahu od 500 do 10 000, s výhodou mezi 800 a 4000. S výhodou se používá sloučenin tajících pod 60 °C.
Používané polyestery s koncovými hydroxylovými skupinami se vyrábějí známými způsoby s katalyzátorem nebo bez katalyzátoru esterifikací dikarboxylových kyselin obecného vzorce HOOC—R—COOH, v němž R může být alkylenový zbytek se 2 až 8 atomy uhlíku, nebo aromatický zbytek (popřípadě jen částečně), glykoly obecného vzorce HO—(CH2)x—OH, přičemž x má hodnotu od 2 do 8. Kromě toho se dobře hodí též dioly s postranními alkylovými řetězci (například neopentylglykol) a éterglykoly (například dietylénglykol). K zajištění linearity při esterifikací se obvykle používá více než jedem mol glykolu na mol dikarboxylové kyseliny.
Hydroxypolyalkylenoxidy nebo polyétery jsou rovněž v podstatě lineární sloučeniny, obsahující koncové hydroxylové skupiny, jakož i éterové vazby nízkomolekulárních součástí. Polyétery odpovídají v podstatě obecnému vzorci HO[ (CH2)nÓ]xH, přičemž n je číslo od 2 do 6 a x celé číslo. Protože polyétery poskytují polyuretany odolné proti hydrolýze, používají se přednostně, jestliže se takové polyuretany požadují. Polyacetáty se vyrábějí z aldehydů a přebytku vícesytných alkoholů. Nejznámější polyacetát je reakčním produktem z formaldehydu a etylémglykolu.
Dále jsou použitelné jiné sloučeniny uváděné v literatuře, jako například polyestery z laktonů, směsné polymery s esterovými, éterovými, acetátovými nebo uretanovými skupinami, vysokomolekulární sloučeniny s koncovými karboxylovými, aminovými nebo merkaptoskupinami.
Sloučeniny sloužící jako prodlužované řetězců patří obvykle k následujícím třídám sloučenin: glykolům, glykoléterům, hydroxyalkyléterům hydrochinonu, aromátům a cykloalifátům s hydroxy] ovými skupinami a jiným sloučeninám uváděným v literatuře pro prodlužování řetězců.
Jako diisokyanátové složky se mohou použít k výrobě polyurethanů všechny z literatury známé organické diisokyanáty. Příkladem pro použitelné diisokyanáty jsou alifatické, jako tetrametyléndiisokyanát, hexametyléndiisokyanát, dekametyléndiisokyanát, aromatické, jako toluylen-2,4-diisokyanát, toluylen-2,6-diisokyanát, technické směsi diisokyanátu, 4,4‘-difenylmetandiisokyanát, 3-metyldifenylmetan-4,4‘-diisokyanát, m- a p-fenylendiisokyanát, p-xylendiisokyanát, naftylen-l,5-diisokyanát, tetrahydronaftylen-l,5-diisokyanát, difenyl-4,4‘-diisokyanát, 3,3‘-dimetyldifenyl-4,4‘-diisokyanát, jakož i jiné alkyl, alkoxyl nebo halogensubstituované deriváty, cykloalifatic. ké, jako dicyklohexylmetandiisokyanát, niethylcyklohexyldiisokyanát, 2,2,4-trimefyihexyldiisokyanát, jakož i směsi těchto díisokyanátů.
Pro svou technickou dostupnost a pro jejich charakteristiku vzniklých polyuretanů se používá přednostně 4,4‘-difenylmetandiisokyanátu a 2,4-( 2,6 )-toluylendiisokyanátu.
Polyuretany se vyrábějí podle známých způsobů a výroba se provádí převážně kontinuálně tak, že se složky přivádí současně nebo po sobě přes dávkovači čerpadlo do směšovací komory a pak vypouští na pás vedený ohřívací komorou. Po granulaci následuje obvykle skladování při vyšší teplotě k zajištění úplné reakce mezi hydroxylovými a isokyanátovými skupinami.
jak již uvedeno, volí se molární poměry reakčních složek tak, aby reakční produkt neobsahoval v podstatě žádné volné hydroxylové nebo isokyanátové skupiny.
Výšemolekulární hydroxylové sloučeniny, nizkomolekulárni hydroxylové sloučeniny a diisokyanáty se uvádějí v reakci obvykle v molovém poměru 1:0 až 15, s výhodou 0,1 až 10 :1 až 16, s výhodou 1,1 až 11, takže počet isokyanátových ekvivalentů odpovídá počtu přítomných hydroxylových ekvivalentů. Z uvedených reakčních poměrů reakčních složek a vyjmenovaných látek, popřípadě tříd sloučenin vyplývá, že jsou možné četné receptury a tím i vznik vlastností v širokém rozmezí.
Dále k tomu patří též nizkomolekulárni sloučeniny obsahující hydroxylové nebo isokyanátové skupiny s polyuretanovými segmenty, jichž lze použít pro další reakce v roztoku. Výroba těchto sloučenin se provádí obvykle podle analogických principů syntézy. Reakce se však vede tak, aby nevznikly žádné vysokomolekulární elastomery, nýbrž pouze produkty o v podstatě nízké lární sloučeniny obsahující hydroxylové nebo isokyanátové skupiny jsou obvykle snadno rozpustné, takže se během skladování projevují cdbourávací reakce roztoků při dalším skladování silněji než při rozpouštění.
Kromě toho existuje mimo jiné též nutnost měnit koncentraci polyuretanových roztoků, jež nebyly vyrobeny rozpuštěním tuhých elastomerů. nýbrž prodloužením řetězců předpolym&rů s isokyanátovými skupinami bifunkčními činidly prodlužujícími řetězce v přítomnosti vhodného rozpouštědla. Nečistotami zavlečenými při tomto postupu může dojít během skladování k odbourávacím reakcím.
Výroba polyuretanů v roztoku je v literatuře popsána. Podle uvedených údajů o způsobu se vyrobí z polyolů a diisokyanátů předadukty zahřátím na teplotu asi 60 až 120 -C.
Podle použitého reakčního poměru se polyoly „předprodlouží“ přes uretanové sloučeniny (NCO/OH menší než 2) nebo spojují na konci řetězců s diisokyanáty (NCO/OH = = 2). Při molovém přebytku diisokyanáiů více než 100 % (NCO/OH větší než 2) je kromě předpolymeru přítomen ještě volný diisokyanát. Rovněž lze zreagovat diisokyanát s molovým přebytkem polyolu a nechat reagovat produkt před vlastním prodloužením řetězců s dalším diisokyanátem. Polyoly použité pro výrobu předaduktů mají obvykle molekulové hmotnosti asi 300 až 5000, s výhodou 500 až 3000. Zbavují se zbytků vody ve vakuu (1,3 až 2 kPaj při teplotě 100 až 135 °C, nebo azeotropickou destilací. Jako diisokyanátů lze použít aromatických a/nebo cykloalifatických diisokyanátů. Dává se přednost arylendiisokyanátům, nebot jsou reaktivnější než alkylendiisokyanáty.
Velká variabilita polyuretanů/polymočovin je vyvolána nejen velkým počtem možných výchozích produktů — polyéterů, polyesterů, popřípadě jiných lineárních polymerů s koncovými hydroxylovými skupinami, nýbrž též množstvím možností obměn při vedení pochodu, zejména při prodlužování řetězců. K tomu je zapotřebí vyrobit v prvním stupni předadukty, jež mají koncové volné NCO-skupiny. Tyto se váží po rozpuštění při prodlužování řetězců s vhodnými látkami, jako činidla prodlužující řetězce se hodí -následující sloučeniny: alkoholy, dlaminy, aminoaikohoiy, močoviny, heterocyklické dusíkaté báze, hydrezln a jeho deriváty, voda. Jako rozpouštědel při reakci prodlužující řetězce ss používají předavším dimetylformamid, dimstylacetamid, dimeíhyisulíoxid, tetrahydrofuran a/nebo aceton, dioxan, benzen, toluen, metyletylketon, metylénchlorid, chlorbenzen, etylacetát atd.
Pro slučování obou reakčnich složek se zavedly dva základní pracovní postupy. Prodlužovač řetězců (ekvivalentní množství] se předloží rozpuštěný v rozpouštědle a tím současně zředí a rn^nuši-ěný n^edgdukt se postupně nebo rychle přidá nebo se opačně předloží roztok předaduktu a rozpuštěný prodlužovač řetězců ss přidá ihned v celém množství nebo pozvolna.
V některých patentových spisech se nárokují též vícestupňová prodlužování řetězců rozpuštěných předaduktů. U těchto způsobů se neprodlužují řetězce předpolymerů obsahujících isokyanátové skupiny ihned, nýbrž syntézy vysokomolekulárního konečného stavu se dosahuje -přes mezistupně obsahující aminové a isokyanátové skupiny.
Oproti bezrozpouštědlové výrobě polyuretanů se mohou u uvedeného způsobu použít pro prodlužování řetězců též bifunkční sloučeniny vysoce reaktivní vůči ísokya-nátu, protože rozpuštěním prodlužovačů řetězců a předaduktů se reakčni rychlost obvykle velmi sníží.
Roztoky polymerů se mohou použít v různých aplikačních oblastech, jako například pro vrstvení pásových materiálů, pro výrobu fólií a mikroporézních výrobků, vláken, nátěrových hmot, lepidel a po odstranění rozpouštědla těž pro výrobu tvarových těles. KscmS toho jsou iyio rozinky vhodné pro impregnace.
Pro technické použití podobných roztoků je základním předpokladem, aby polyuretanové roztoky měly při stejné sušině vždy stejná dynamické a vnitřní viskozity (limitní viskozitní čísla j a aby při rozpouštění polymerů nedocházelo k jejich změně, protože se tím stává použití pevné technologie nemožným a přizpůsobování na základě rozdílných produktů činí potíže a kromě toho nelze zajistit rovnoměrnost vlastností konečných výrobků. Výkyvy v jakosti mohou snižovat užitnou hodnotu konečných výrobků, například fólií, vláken, povlaků a impregnací, pokud jde o pevnost, prodloužení a t ermoplasticitu, jež mohou vykazovat značné odchylky. Kromě toho se mění tak důležité vlastnosti jako vrubová pevnost, pevnost v ohybu, pružnost, tvárnost, odolnost proti oděru, tvrdost, odolnost proti stárnutí a jiné vlastnosti, určující podstatně užitné vlastnosti polyuretanového výrobku.
Výroba polyuretanových roztoků pro uvedené účely použití je v literatuře četně popsána. Podle stávajících popisů se polyuretany, zejména polyuretanové granuláty nebo štěpky, rozpustí obvykle při teplotách pod 100 °C v příslušných rozpouštědlech, přičemž se granuláty buď předbotnají při teplotě místnosti a pak při zvýšené teplotě za míchání rozpustí, nebo se granuláty přidávají po dávkách do ohřátých rozpouštědel za míchání.
Je známo, že všechny polyuretanové elastomery mají jen omezenou stálost proti hydrolytickým vlivům. Kromě toho má většina nečistot v rozpouštědlech, zejména organické báze, a z nich silně nízkomolekulární organické báze, během rozpouštění odbouršvací účinek na polyuretany, takže se v závislosti no. obsahu nečistot v rozpouštědlech a na době rozpouštění mění polyuretany tak, že dochází též k znatelným změnám charakteristik v důsledku více nebo méně odbouraných produktů vlivem nekontrolovatelného uvolňování vazeb, Tím se ztěžuje použití těchto polyuretanových roztoků, popřípadě znemožňuje reprodukovatelnost aplikační technologie, neboť pochod rozpouštění vyžaduje teplo a intenzívní míchání se smykovými silami, takže se nežádoucí odbourávání ještě podporuje.
V literatuře je popsáno, že uretanové, močovinové, alofanátové a biuretové skupiny jsou při teplotě 75 CC proti hydrolytíckým účinkům podstatně odolnější než esterové skupiny, jež se štěpí již 0,5 N metanolovým roztokem hydroxidu sodného nebo 0,5'% metanolickým roztokem kyseliny solné. Naproti tornu se projevují při vyšších teplotách silněji „.rovnováhy štěpících činidel“, takže nestálost uretanových, močovinových, alofanátových a biuretových seskupení stoupá. Isokyanátové adukty jsou štěpitelné aminy na močoviny již při nízké teplotě. Tato takzvaná aminolýza vede v každém případě k odbourávacím reakcím a tím ke změně polyuretanů. Protože též esterové seskupení podléhá zejména také aminolýze, jsou aminy v rozpouštědlech nežádoucí, neboť působí i v malé koncentraci a mění polyuretan během rozpouštění.
Podstatné rozdíly v charakteristice polymeru lze již očekávat při výrobě roztoků různé koncentrace, neboť pak během rozpouštění působí na polyuretan různá množství nečistot a tím odbourávání, popřípadě změna polyuretanu neprobíhá jednotně. Dále je známo, že se rozpouštědla před použitím k rozpuštění polyuretanů dočišťují nebo upravují jedním nebo několika pochody čištění, jako destilací, též úpravou aromatickým mono- nebo diisokyanátem podle čs. aut. osvědčení č. 126 965, čištěním pomocí iontoměničů nebo úpravou dehydratačními činidly. Tyto pochody nevedou vždy k žádoucímu výsledku, neboť stopy nečistot se velmi nesnadno odstraňují. Odstraňování posledních stop nečistot je technicky a ekonomicky velmi náročné, takže se od toho většinou upouští a tím vzniká rozpouštědlo, jež nesplňuje všechny jakostní požadavky, přičemž podíly nečistot mohou ještě kolísat v určitých mezích.
Rovněž je známo použití sulfonylieokyanátů jako dehydratačních činidel v kapalných a těstovitých, popřípadě rozpouštědlových, čirých nebo pigmentovaných polyuretanových hmotách. Použití sulfonylisokyanátů má tu výhodu, že se adukty vzniklé reakcí nevysrážejí. Tyto sulfonylisokyanáty se nevyrábějí ve velkém objemu a tím nejsou pro technické použití k dispozici.
Použití solí betainu ke stabilizaci viskozity polyuretanových roztoků je známé. Soli betainu se však přidávají po rozpouštění, popřípadě po polvadičním pochodu dodatečně k zabránění změn polymeru během skladování.
Ze západoněmeckého vykládacího spisu vyplývá, že se četné polyuretanové roztoky vyrobené rozpuštěním tuhých polymerů v rozpouštědle nebo polymerací v roztoku během skladování snadno nepříznivě mění a musí se tedy zpracovat během poměrně krátké doby po svém vyrobení. Podle uvedeného vykládacího spisu lze získat teplustálé polyuretanové roztoky přídavkem malých množství stabilizující organické sloučeniny, obsahující karboxylové skupiny, k polyuretanovým roztokům, zatímco se nestabilizovaný polyuretanový roztok snadno odbourává, skladuje-11 se za stejných podmínek. Popsaná stabilizace se omezuje pouze na dodatečnou stabilizaci roztoků. Na změnu polymeru během rozpouštění vlivem nečistot obsažených v rozpouštědle se nebere zřetel, takže se stabilizují pouze polyuretany již změněné během rozpouštění.
Při již navrženém způsobu úpravy dimetylformamidu jako rozpouštědla pro syntézy polyuretanů/polymočovin spočívá myšlenka vynálezu v blokování nízkómolekulámích nečistot aktivních vůči isokyanátu pomocí isokyanátů, popřípadě diisokyanátů, aby se zabránilo vedlejším reakcím během pochodu.
Účelem vynálezu je zachování charakteristiky vlastností převážně lineárních polyuretanů a/nebo nízkómolekulámích sloučenin s polyuretanovými segmenty, obsahujících hydroxylové, popřípadě isokyanátové skupiny pří úpravě rozpouštědly.
Vynález vychází z úkolu změnit rozpouštědla takovým způsobem, aby nemohla vyvolat ani stimulovat odbourávací reakce u lineárních polyuretanů a/nebo nízkomolekulárních sloučenin s polyuretanovými segmenty, obsahujících hydroxylové, popřípadě isokyanátové skupiny.
Podle vynálezu se dimethylformamid pro výrobu roztoků z lineárních polyuretanů a/ /nebo nízkómolekulámích sloučenin s polyuretanovými segmenty, obsahujících hydroxylové, popřípadě isokyanátové skupiny, upravuje tím způsobem, že se difenylformamid upravuje přísadou metyljodidu, benzoylchloridu nebo kyseliny chloristé v množství 50 až 100 % hmot., vztaženo na reagující nečistoty, přičemž se vzniklé rozpustné reakční produkty ponechají v rozpouštědle, naproti tomu se nerozpustné reakční produkty mohou odfiltrovat nebo rovněž ponechat v rozpouštědle.
Nečistoty v rozpouštědle je možné nechat zreagovat úplně. Reakce ,pak ovšem musí probíhat tak dlouho, až příslušné nečistoty již nejsou dokazatelné.
Překvapivě bylo zjištěno, že obvykle postačí snížit podstatně obsah nečistot a že není třeba se zaměřovat na úplné zreagování, protože stopy nečistot zbylé takto v rozpouštědle nemají nepříznivý vliv na výsledek rozpouštění. Kromě toho bylo zjištěno, že roztok polyuretanu vyrobený s nepředupraveným rozpouštědlem má jiné charakteristiky, než roztok stejné koncentrace vyrobený s predupraveným rozpouštědlem, a to i tehdy, jsou-li nečistoty neupraveného rozpouštědla v rozmezí, kdy se o jejich nepříznivém vlivu již nedá prakticky hovořit. Jinými slovy, předúpravou rozpouštědla se jeho charakter nápadně změní natolik, že jeho pomocí lze vyrobit roztoky polyuretanů z granulátů s jinými vlastnostmi, než je možné připravit s čistým, avšak nepředupraveným rozpouštědlem.
Použitím takto předupravených rozpouštědel k rozpouštění výšemolekulárních a nízkomolekulárních, přivážně lineárních polyuretanů je zaručeno, že se potlačí odbourávací reakce vlivem hydrolýzy, aminolýzy a jiných odbourávacích reakcí natolik, že se polyuretan ve své charakteristice nemění nebo mění nepodstatně, takže při aplikaci těchto roztoků nevznikají žádné obtíže, jež by bylo možno přisuzovat změně vlastností polyuretanu.
Bylo zjištěno, že se dynamická viskozita vznikajícího polyuretanového roztoku ustavuje v závislosti na obsahu nečistot přítomných v rozpouštědle. Kromě toho vznikají změny u limitního viskozitního čísla. Opravou dimetylformamidu isokyanátem, kvartérnizačními, neutralizačními nebo acylačními sloučeninami se nečistoty způsobující odbourávání polyuretanu zreagují, takže po rozpuštění polyuretanových granulátů se zjišťují nejvyšši hodnoty pro dynamickou viskozitu a limitní viskozitní číslo a spektrum vlastností polyuretanů zůstává zachováno. Pro výrobu polyuretanových roztoků uvedených v příkladech byl použit polyuretanový elastomer s následující charakteristikou:
Zkušební metoda
| Tvrdost: | Shore A | 80 ± 5 | TGL 14 365 |
| Pevnost v tahu: | N/mm2 | 35,0 | TGL 53 504 |
| Pevnost v přetržení: | % | 700 | DIN 53 504 |
| Rázová pružnost: | % | 400 | TGL 24 415 |
| Odolnost proti dalšímu trhání: | N/cm | 500 | DIN 53 515 |
| Odolnost proti obrušování: | mm3 | 50 | DIN 53 516 |
| Zbytková deformace tlakem: | % | 15 | DIN 53 517 |
| Hustota: | g/cm3 | 1,22 | TGL 14 370 |
| Sypná hmotnost: | g/dm3 | 500 | — |
| Dále uvedené příklady slouží | k bližšímu | Příklad 2 |
objasnění vynálezu a nejsou myšleny jako jeho omezení: Uvedená procenta jsou procenta hmotnostní.
Stejný polyuretanový granulát byl rozpuštěn během 2,5 hodiny při 80 °C za míchání na 15°/oní polyuretanový roztok z dimethylformamidu s jiným obsahem nečistot:
Příklad 1 voda 0,01 %
Polyuretanový granulát byl rozpuštěn v di- kyselina mravenčí 2 . 10-3 % metylformamidu během 2,5 hodiny při 80 °C dimetylamin 0,51 % za míchání na 15% roztok. metanol 10-4 %
Dimetylformamid použitý pro rozpuštění obsahoval následující nečistot?:
| vodu | 0,01 % | sledující dynamicki | é viski | ožity | |
| kyselinu mravenčí | 2:10~3 % | ||||
| dimetylamin | 9. IO-3 % | 3960 mPa. s | při | 8,28 | s_1 |
| metanol | < 10-4 % | 3820 mPa . s | * | 20,7 | O |
| 3600 mPa . s | při | 41,4 | S1 | ||
| 3260 mPa . s | při | 82,8 | S’1 | ||
| Polyuretanový roztok | vykazoval při vis- | ||||
| kozitním limitním číslu | 1,25 ml/g následu- | Příklad 3 | |||
| jící dynamické viskozity: |
9660 mPa . s při 5 s“1
7000 mPa.s při 12,5 s“1 6880 mPa . s při 25 s-1 6160 mPa . s při 50 s“1
Výsledný polyuretanový roztok vykazoval
Z polyuretanového granulátu byly připraveny během 2,5 hodiny (roztok A) a během 6 hodin (roztok B) při 80 °C za míchání 20procentní polyuretanové roztoky. Dimetylformamid použitý pro rozpuštění obsahoval následující nečistoty:
A B
| vodu | 0,01 % | 0,01 | % |
| kyselinu mravenčí | 2.IO'3 % | 2.IO-3 | % |
| dimetylamin | 0,054 % | 0,50 | % |
| metanol | < IO4 % | < IO4 | % |
| Polyuretanové roztoky měly při viskozit- | 0,99 ml/g (roztok R) náslecb | lijící cynunnc | :ké |
| ním limitním čísle 1,03 ml/g (roztok Aj a | viskozity: | ||
| A | B | ||
| 24 700 mPa . s při 5 s“1 | 11 960 mPa.s při 8,28 s_1 | ||
| 22 000 mPa.s při 12,5 s-1 | 10 880 mPa . s při 20,7 s_1 | ||
| 20 300 mPa . s při 25 s_1 | 10 130 mPa , s při 41,4 s“1 | ||
| 16 600 mPa . s při 50 s_1 | |||
| Příklad 4 | vény 10% roztoky při 80 °C | za míchání | bě- |
| hem 4 hodin. Dimetylformamid použitý jako | |||
| Z polyuretanového granulátu byly přípra- | rozpouštědlo obsahoval tyto nečistoty: | ||
| A B | C |
| vodu kyselinu mravenčí | 0,02 % 2.IO'3 % | 0,02 % 2.IO“3 % | 0,02 % 2.IO’3 % |
| dimethylamin | 8,5. IO'3 % | 0,5 % | 0,051 % |
| metanol | IO4 % | 10-4 o/o | IO“4 o/0 |
Vyrobené polyuretanové roztoky vykazo- C 1,18 ml/g vály při viskozitních limitních číslech
A 1,23 ml/g následující dynamické viskozity:
B 0,69 ml/g
| A | B | C | ||||||||||||
| 1465 | mPa. s | při | 8,56 | S1 | 390 | mPa . s | při | 10 | s-1 | 665 | mPa . s | při | 8,56 | S1 |
| 1440 | mPa. s | při | 21,4 | s-1 | 430 | mPa. s | při | 47,5 | s_1 | 745 | mPa . s | při | 21,4 | s_1 |
| 1280 | mPa. s | při | 42,8 | S_1 | 400 | mPa. s | při | 95 | s_1 | 680 | mPa . s | při | 42,8 | S1 |
| 1240 | mPa. s | při | 85,6 | S1 | 395 | mPa . s | při | 190 | S'1 | 680 | mPa . s | Při | 85,6 | S_1 |
P ř í k 1 a d 5 P ř í k 1 a d 6
Polyuretanový granulát se rozpustí v předem upraveném dimetylformamidu na 10% a 15'% roztok při 80 °C za míchání. Oprava dimetylformamidu je popsána u příkladu 6. Po době rozpouštění 4 hodiny se hlavní podíl ještě nerozpustil, nýbrž byl v nabobtnalém stavu. Při porovnávacích pokusech příkladů 1 a 4 (roztok Aj bylo zjištěno, že polyuretanový granulát byl již rozpuštěn po 2,5, popřípadě 4 hodinách. Uvedené obsahy nečistot v rozpouštědle tedy již vedou k chemickému odbourání polyuretanu. Po době rozpouštění 10 hodin s upraveným dimetylformamidem byla zjištěna u 10% roztoku viskozita 3010 mPa. s při 8,28 s_1 u 15% roztoku viskozita 18 300 mPa . s při 5 s1. Roztok byl před měřením zfiltrován, protože obsahoval malá množství gelu. Po 22 hodinách rozpouštění (žádné podíly gelu) byly naměřeny následující hodnoty vlskozit:
10% roztok (viskozitní limitní číslo 1,35 ml/g)
1310 mPa . s při 8,28 s_1
1310 mPa . s při 20,‘7 s~t
1370 mPa . s při 82,8 s“i 15% roztok (viskozitní limitní číslo 1,45 ml/g)
9560 mPa . s při 8,28 s_1
8350 mPa. s při 20,7 s
7460 mPa . s při 41,4 s_1
6600 mPa . s při 82,8 s“1
Z hodnot je zřejmé, že došlo k tepelnému odbourání polyuretanu v důsledku dlouhé doby rozpouštění. Při použití takto upraveného· dimetylformamidu se tedy nesmí doby rozpouštění nadměrně prodlužovat, nýbrž je třeba zbytková množství nerozpuštěného polyuretanu odfiltrovat, aby se zabránilo změnám polyuretanu v důsledku tepelného odbourání.
20% roztoky se nedaly při použití upraveného dimetylformamidu během 22 hodin připravit. Roztoky obsahovaly ještě mnoho gelových podílů (asi 20 %, vztaženo na použitý polyuretan,
2000 g dimethylformamidu s obsahem
0,01 % vody
0,0019 % kyseliny mravenčí
0,00085 % dimetylaminu
0,0001 % metanolu se uvede v reakci se 2,4 g 4,4‘-difeKyhnetendiisokyanátu 4 hodiny při 80 °C za míchání. Po této době není již dokazatelný žádný isokyanát.
Příklad 7
2000 g dimetylformamidu se stejným obsahem nečistot, jak uvedeno v příkladu 6, se zreaguje s 10,6 g 50% roztoku 4,4‘-difenylmetandiisokyanátu blokovaným zpola metanolem při 80 CC za míchání. Po této době nelze dokázat již žádný isokyanát.
Při rozpouštění polyuretanového granulátu na 10% roztok při 80 °G za míchání vznikne roztok o dynamické viskozitě 3000 mPa . .s při 25 s1 a viskozitním limitním čísle 1,42 ml/g.
Příklad 8
K 1000 g dimetylformamidu s obsahem 0,05 θ/o dimetylaminu (celkový součet aminů se vyjadřuje jako dimetylamin] se přidá 1,60 g 70% kyseliny chlorísté. Při rozpouštění polyuretanového granulátu- na 10(% roztok při 80 °C za míchání vznikne roztok o dynamické viskozitě 3040 mPa . s při 10,7 s_1 a viskozitním limitním čísle 1,48 ml/g.
Příklad 9
K 1000 g dimetylformamidu s obsahem 0,005 dimetylaminu (celkový součet aminů vyjádřen jako dimetylamin) se přidá 315 mg metyl jodidu.
10% polyuretanový roztok připravený s použitím takto upraveného dimetylformamidu měl dynamickou viskozitu 3120 mPa. s při 20,7 s-1 a viskozitní limitní číslo 1,49 ml/ ,/g.
PríkladlO
K 1OOO g dimetylformamidu s obsahem 0,005 % dimetylamidu (celkový součet aminů vyjádřen jako dimety lamin) se přidá 156 mg benzoylchloridu. 10% polyuretanový roztok připravený pomocí takto upraveného dimetylformamidu má dynamickou viskozitu 3080 mPa. s při 20,7 s1 a viskozitním limitním čísle 1,48 ml/g.
Výpočet viskozitních limitních čísel byl proveden ze vztahu lU Ijrel jako tL ůrel — , '•C tL = doba výtoku (střední hodnota) roztoku polyuretanu o koncentraci c, tc = doba výtoku rozpouštědla, c = 0,5 g PUR/100 ml roztoku.
Dynamická viskozita byla měřena viskozimetrem typu RN firmy Prufgerátewerk Medingen (NDR).
Claims (1)
- PŘEDMETZpůsob úpravy dimetylformamidu pro výrobu roztoků z lineárních polyuretanů a/nebo nízkomolekulárních sloučenin s polyuretanovými segmenty, obsahujících hydroxylové, popřípadě isokyanátové skupiny, vyznačující se tim, že se dimetyiformamid upravuje přísadou metyljodidu, benzoylchloVYNÁLEZU ridu nebo· kyseliny chloristé v množství 50 až 100 % hmot., vztaženo na reagující nečistoty, přičemž se vzniklé rozpustné reakční produkty ponechají v rozpouštědle a nerozoustné reakční produkty se odfiltruíí nebo rovněž ponechají v rozpouštědle.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS657175A CS203242B1 (cs) | 1975-09-29 | 1975-09-29 | Způsob úpravy dimetylformamidu pro výrobu roztoků z lineárních polyuretanů a/nebo nízkomolekulárních sloučenin s polyuretanovými segmenty, obsahujících hydroxylové, popřípadě isokyanátové skupiny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS657175A CS203242B1 (cs) | 1975-09-29 | 1975-09-29 | Způsob úpravy dimetylformamidu pro výrobu roztoků z lineárních polyuretanů a/nebo nízkomolekulárních sloučenin s polyuretanovými segmenty, obsahujících hydroxylové, popřípadě isokyanátové skupiny |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203242B1 true CS203242B1 (cs) | 1981-02-27 |
Family
ID=5413092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS657175A CS203242B1 (cs) | 1975-09-29 | 1975-09-29 | Způsob úpravy dimetylformamidu pro výrobu roztoků z lineárních polyuretanů a/nebo nízkomolekulárních sloučenin s polyuretanovými segmenty, obsahujících hydroxylové, popřípadě isokyanátové skupiny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS203242B1 (cs) |
-
1975
- 1975-09-29 CS CS657175A patent/CS203242B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4605729A (en) | Process for the production of polyetherester polyols and the products and use thereof | |
| EP0220000B1 (en) | Method for the production of aqueous polyurethane coating compositions | |
| KR900006909B1 (ko) | 폴리우레탄에 기초한 화학적으로 경화시키는 2성분계 물질로 되는 조성물 및 그의 제조방법 | |
| JP6984838B2 (ja) | カルボキシル基含有水性樹脂組成物、成形体、及びポリカルボジイミド化合物の製造方法 | |
| US6515070B2 (en) | Low-temperature, heat-activated adhesives with high heat resistance properties | |
| US20040067315A1 (en) | Two-component systems for producing elastic coatings | |
| CN115322330A (zh) | 由生物基1,5-五亚甲基二异氰酸酯产生的热塑性和弹性体聚氨酯 | |
| EP0442652A2 (en) | Production of polyurethane polymers the polymers so produced and compositions containing them | |
| JPS5837022A (ja) | 長い貯蔵寿命を有するポリオ−ル／ジフエニルメタンウレトジオンジイソシアネ−トの不均一な一成分系、その製造方法およびそれの高分子量ポリウレタンの合成のための使用 | |
| GB2046281A (en) | Process for producing polyurethane elastomer | |
| WO2020226962A1 (en) | Catalysis of polyaspartic coatings | |
| JPS58145711A (ja) | 重合体を含む芳香族ポリエーテルポリアミンの製造方法 | |
| CN114174369B (zh) | 制备可热塑性加工的聚氨酯聚合物的方法 | |
| JPH041764B2 (cs) | ||
| JP5447655B2 (ja) | ポリウレタン樹脂形成性組成物及び鋼矢板用水膨張性止水材 | |
| JP5138596B2 (ja) | ポリウレアコーティングの製造のための組成物 | |
| ES2205099T3 (es) | Mezcla de aglutinante, procedimientos para su preparacion y su uso. | |
| CN120554612A (zh) | 一种异氰酸酯固化剂组合物及其制备方法 | |
| CS203242B1 (cs) | Způsob úpravy dimetylformamidu pro výrobu roztoků z lineárních polyuretanů a/nebo nízkomolekulárních sloučenin s polyuretanovými segmenty, obsahujících hydroxylové, popřípadě isokyanátové skupiny | |
| JP3301447B2 (ja) | ウレタン・不飽和オルガノオリゴマーとその製造方法 | |
| JPH01110522A (ja) | 常温硬化性ポリウレタン尿素エラストマの製造方法 | |
| JP4451326B2 (ja) | 架橋型両性ポリウレタンエラストマーの製造方法 | |
| KR101809513B1 (ko) | 수분산형 폴리우레탄 전구체 조성물, 및 이로부터 제조된 수분산형 폴리우레탄 | |
| JP5177798B2 (ja) | 自己乳化型イソシアネート化合物及びその製造方法 | |
| JP3511306B2 (ja) | 水系被覆組成物 |