CS200473B2 - Method of production of the stabilised aluminium oxide - Google Patents
Method of production of the stabilised aluminium oxide Download PDFInfo
- Publication number
- CS200473B2 CS200473B2 CS747441A CS744174A CS200473B2 CS 200473 B2 CS200473 B2 CS 200473B2 CS 747441 A CS747441 A CS 747441A CS 744174 A CS744174 A CS 744174A CS 200473 B2 CS200473 B2 CS 200473B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alumina
- silicon compound
- hours
- temperature
- stream
- Prior art date
Links
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- -1 alkyl orthosilicate Chemical compound 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 abstract description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 3
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 abstract 2
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 abstract 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 15
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 9
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 3
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 2
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical class O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYFGZMCJNACEKR-UHFFFAOYSA-N Al2O Inorganic materials [Al]O[Al] BYFGZMCJNACEKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018512 Al—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- FLAKGKCBSLMHQU-UHFFFAOYSA-N CC[Mg] Chemical compound CC[Mg] FLAKGKCBSLMHQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003946 H3Si Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003091 Methocel™ Polymers 0.000 description 1
- 241000475481 Nebula Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910003828 SiH3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000219289 Silene Species 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000012050 conventional carrier Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- SWKWKCIOTQSVIC-UHFFFAOYSA-N ethylsilyl 2,2-diethoxyacetate Chemical compound C(C)[SiH2]OC(C(OCC)OCC)=O SWKWKCIOTQSVIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 230000007425 progressive decline Effects 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 230000003584 silencer Effects 0.000 description 1
- OLRJXMHANKMLTD-UHFFFAOYSA-N silyl Chemical compound [SiH3] OLRJXMHANKMLTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/12—Oxidising
- B01J37/14—Oxidising with gases containing free oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
- B01J37/033—Using Hydrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/82—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by IR- or Raman-data
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
- C01P2006/13—Surface area thermal stability thereof at high temperatures
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
- Y10S502/50—Stabilized
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby kysličníku hlinitého s vysokou tepelnou a mechanickou stabilitou, vhodného pro použití jako katalyzátor nebo nosič katalyzátoru pro chemické reakce v heterogenní fázi.
Je známo, že při chemických pochodech založených na chemických reakcích při použití katalyzátorů v heterogenní fázi jsou katalyzátory vystaveny irreversibilním přeměnám, které snižují jejich účinnost a vyžadují častou výměnu katalyzátoru. Uvedené pochody vyžadují použití materiálů, u nichž dochází к co nejmenšímu.množství takových přeměn, čímž se zvyšuje doba účinného použití katalyzátoru.
Obecně se účinnost katalyzátoru v heterogenní fázi zvyšuje přímo úměrně se zvětšujícím se katalyzátorovým povrchem, který přichází do styku s reakčními Činidly. Za tímto účelem se používají katalyzátory o vysoké pórovitosti nebo nosiče vykazující tyto vlastnosti. Zvýšení pórovitosti a povrchové plochy nosičů a/nebo katalyzátorů má však za následek zhoršení jejich fyzikálních vlastností a rychlé poškození, které způsobuje progresivní snížení katalytické účinnosti. Tento problém je zvláště patrný v případě reakcí prováděných v pří*, tomnosti katalyzátoru v tak zvaném fluidním loži, a dále při reakcích probíhajících v katalytických tlumičích automobilů, kde dochází к více nebo méně rychlému rozkladu rovněž v důsledku otěru jednotlivých částic mezi sebou a o stěny v důsledku vibrací při provozu automobilu.
Když jsou tyto materiály zahřátý na vysokou teplotu, dochází ke stupňování uvedených nevýhod: zvýšení mechanického tahu způsobuje v korelaci s tepelnými účinky vyšší tření a mechanické poškození a současně zmenšení povrchové plochy v důsledku slinutí. К tomuto jevu dochází zejména při použití těchto materiálů jako katalyzátorových nosičů v autornobilo« vých tlumičích výfukových plynů, používaných za účelem snížení tvorby jedovatých zplodin ve výfukových plynech. Teploty, kterých se při provozu katalyzátorových tltmičů dosahuje, se pohybují v širokém rozmezí a mohou . dosahovat - hodnot vyšších než 1 000 °C; v takových ' případech dochází u běžných materiálů, používaných jako nosiče, k'přeměnám, které značně zhoršují jejich fyzikální vlastnosti, a tyto mpaeriály jsou potom značně citlivé k poškození.
Vynález se zabývá zlepšováním mechhnických vlastností kysličníku hlinitého jednoduchý^ a ekonomickém způsobem. Podle vynálezu lze vyrábět granule kysličníku hlinitého S výbornými mechanickými a tepelnými vlastnostmi, pouUitelné jako katalyzátorové nosiče do katalyzátorových tlimičů automooilů, sloužících k odstranění škodlivých, složek výfukových plynů.
Předmětem vynálezu je způsob výroby stabiliovvaného kysličníku hlinitého obsahujícího 0,01_ až 0,06 atomu křemíku na í -2 povrchu, jehož podstata spočívá v tom, že kysličník hlinitý se podrobí reakci za tlaku 0,1 - 5 MPa a za teploty místriooti až 500 °C, výhodně 100 , až 400 °C, se ^ou^ninou křemíku obecného vzorce
X
I
Y - Si - w
ve kterém
X, Y, Z' a W ntMMjí -OR, -С^ -F, -SíH3, COOR, -SiHnClm, -[oSi(OR)gJp,OSS(OR)3,
R znamená atom vodíku, ' akkyl s - - Ί až 6 atomy ' uhlíku, cykloalkyl s -2 až 6 atomy uhlíku nebo f eny-1, - a m, n a p jsou celá čísla í až'3, načež se reakční produkt vysuší a podrobí se oxidaci v proudu vzduchu při 500' °C. .
Postup, prováděný v kapalné fázi a při atmosférickém tlaku, spočívá v impregnaci pevného maaeeiálu, prováděné při teplotě míítnoosi, sloučeninou křemíku, samotnou nebo v roztoku s jinými organickými sloučeniaami,vykazujícími s výhodou bod varu nižší než sloučenina křemíku a s ní kompatibilní (uhlovodíky, alkoholy atd.), a zahřívání takto získané směsi na teplotu 50 - až 500 °C. Při nanášení sloučeniny křemíku ve výhodně malém mK)žžtví je možno pou^t ředidla.
Způsob výroby v plynné fázi a při atmosférickém tlaku se provádí zavedením zvolené sloučeniny- křemíku do proudu plynu a nanášením této směsi na pevný maaeriál při teplotě pohy^ící se od teploty varu sloučeniny křemíku do 500 °C a s výhodou od 100 do 4G0 °C. Postup, při kterém je potřeba - nanést velká moožtví sloučenin křemíku,- se provádí v kapalné ’ 2 a plynné fázi za tlaku vyššího, než je tlak atmooférický v autoklávu, za tlaku do 50 kg/cm a s výhodou od 10 do 30 kg/cm^ a při te^o^tě od enaloe1 místnoodo 500 °C a - s výhodu od 100 do 400 °C po dobu 1 až 20 hodin.
Maateiál zpracovaný podle některého z uvedených postupů se dále vystaví tepelnému zpracování v proudu inertního plynu a při teplotě aohy1ující se v rozmezí od teploty varu sloučeniny křemíku do 500 °C po dobu 1 až 5 hodin, načež se mat^i^i.á^ vystaví účinku vzduchu při teplotě 300 až 600 °C po dobu 2 až 10 hodin.
Tepelné zpracování v atmosféře inertního plynu umožňuje karbonizací nebo pyrolýzou odstranění většiny organického paaeriálu, který je vázán na- nosič, a z toho důvodu následující zpracování se vzduchem nevyvolá místní přehřátí, které by nepříznivě ovlivnilo finální produkt. Za účelem regulace oxidační teploty je použitý vzduch smíšen s - inertním plynem, jako je dusík.
Alternativně může být zpracování s dusíkem nahrazeno pommlou oxidací na vzduchu, velmi zředěném inertním plynem.
Mezi uvedené sloučeniny křemíku pestří estery kyseliny orthokřepiičté, jako je například peethy.-, p^py!-, itoaroayl-, ^obuty!- a o-iuje1tenrasilikát.
Mezi materiály, které mohou být zpracovány způsobem podle vynálezu, jsou všechny kysličníky, zvláště kysličníky hliníku, titanu, hořčíku, chrómu, zirkonu, železa - a směsi těchto sloučenin mezi sebou nebo ve spojení s jiiými sloučeninami.
Produkty získané způsobem podle vynálezu vykazují mnohem lepší mechanické a tepelné vlastnosti ve srovnání s vlastnostmi výchozích mat^e^iá^lů, . přičemž chemické a fyzikálněchemické analýzy ukázaly, že se povrchová struktura a složení produktů značně liší od výchozích surovin. Zjevně se mění ultračervené- spektrum,; přičemž převažují pásy charakteristické pro pás křemík - hydroxyl. Korterétně v případě kysličníku hlinitého, zpracovaného podle vynálezu, nebyly zjištěny pásy při 3795 a 3737 cm“1 různých hydro^11^ přítomných na povrchu kysličníku hlinitého, avšak byl pozorován pás ve 3745 cm“1, chaгιt£teristictý pro hydroxylovou skupinu vázanou na křemík.
* V následujících příkladech praktického provedení způsobu podle vynálezu bude pro zjednodušení pozornost zaměřena ne maaeriály tvořené kysličníky hliníku, aniž by byla vlastní podjata vynálezu nějak omezena. Podrobněji bude pozornost zaměřena na způsoby stabilizace J —kysličníku hlinitého, který je používán jako nosič pro mnoho katalyzátorů chemických reakcí prováděných v průmyslovém měřítku, a na/takto získané sttbilzoovtěé kysličníky hliníku, které po zahřívání na teplotu 1 200 °C po dobu 24 hodin vykazovaly pouze změnu ^-fáze na 3-fázi. Uvedené kysličníky hliníku, stabiUzoované zpracováním po dobu 40 hodin při 250 °C ve vodní páře o tlaku 15 atm , si - uchovaly svou krystalickou strukturu, vy^k^ící mechímické a tepelné vlastnosti a skvělé povrchové vlastnosti. Kromě toho vykazoval ^-kysličník hlinitý, stabi-izoovaný podle vynálezu, po zpracování při 1 000 °C po dobu 24 hodin, nižší objem smrrtění než 2 %.
Příklad 1 . Sféroidní --AI2O3 (a) byl připraven postupem popsaným v americkém patentu číslo
416 888 stejného autora. Způsob spočívá v ponoření směsi octanu amonného a chlorhydroxidu hlinitého a vhodného želatinačního činidla do minerálního oleje při teplotě 90 °C. Na dně reakční kolony byl regenerován gel drobných kuliček, které po zpracování s NH3 a promyty vodou krystalyzovaly do <0“moněOydrrtu. KuLičky, vysušené a následně kalcinované, se přeměnily na y—A^O^.
Kysličník hlinitý získaný uvedeným postupem byl testován na odolnost vůči otěru před tepelrým zpracováním a po něm - na teplotu 1 - 000 -a 1 100 °C po dobu 24 - hodin, - na objemové smrštění a změny povrchu po analogickém zpracování.
Stanovení odolnnoti vůči otěru bylo prováděno při použití ocelového zásobníku o objemu 18 crn^, který byl i z 80 % vyplněn tes^vným materiálem. Vhodným zařízením byla nátoba vystavena vibracím o vysoké frekvenci. .
Před započetím zkoušek byly testované materiáls po dobu 2 hodin zahřívány na teplotu 150 °C, následně ochlazeny v bezvodé atmooféře - a pečlivě zváženy. Po ukončení testu byl vzorek proset za účelem oddělení granulačních frakcí, následně profouknut vzduchem za účelem odstranění prachu ulpělého na kuličkách, opětně vysušen při 150 °C po dobu 20 hodin - a následně zvážen. Odoonost vůči tření (K) byla vyjádřena v hmoonostním úbytku vzorku.
Výsledky získané při různých stanoveních jsou vyjádřeny v tabulce 1.
P říklad 2
Postupem uveder^m v předchozím příkladu byl připraven lférliděí - AI2O3, ^ει^ι^ί^ 3 % SiO^Cb). Produkt byl získán přidáním koloidního kysličníku křemičitého Ludox AS (Du Pont) ke směsi octanu amonného, chlorhydroxidu hlinitého a želttinačěíhl činidla.
U takto získgniého vzorku bylo prováděno stanovení povrchových vlastností, objemového smrštění a otěru po tepelném zpracování při 1 000 a 1 100 °C; výsledky těchto testů jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad . 3
K vzorku у-А^ОЗ, použitému v příkladu 1 , bylo následujícím postupem přidáno Be:
100 g kysličníku hlinitého bylo impregnováno roztokem, obsahujícím 9,8 g Ba(NOo)2> rozpuštěného v 80 ml HgO. Po vysušení po dobu 12 hodin při teplotě 120 °C a kalcinování na vzduchu při 500 °C po dobu 2 hodin byl získán j^-AljOj, obsíOihjící 5,2 % Ba (c).
Výsledky testů, prováděných na tomto vzorku, jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 4 i
Při pouuití stejného kysličníku hlinitého jako v příkladu 1 bylo 100 g AI2O3 ponořeno do 200 mL (C2H5CO4SÍ a ponecháno ve styku s kapalinou po dobu 4 hodin; následně byla pevná' látka oddělena od kapaliny a přenesena do křemenné trubice, umístěné v elektrické peci; operace byla prováděna v proudu dusíku a celé zařízení bylo zvolna zahříváno do teplot varu ethylorthokřemičitanu (160 ai 170^'OC) do úplného odddesilování nezreagovaného produktu. Tepelné zpracování dále pokračovalo do teploty 500 °C, kdy byl proud dusíku přerušen a k reakční směsi přiveden vzduch; závěrečné zpracování trvalo 2 hodiny.
Uvedeným ' postupem byl získán produkt obsahu udící 6,1 % SÍO2 (d). Výsledky tepelných zpracování a jiných testů, prováděných na takto získaném vzorku, jsou uvedeny v tabulce 1. V tabulce 1 jsou rovněž uvedeny výsledky analýz rentgenovými paprsky, prováděnými na vzorcích z příkladů 1, 3 a 4 při teplotě 1 100 a 1 200 °C. .
Tabulka 1
| vzorek | výchozí PO m2/g | PO m2/g po zpracování | A 0 % . | ||
| p< 1 | o zprac. 000 1 100 °C | ||||
| 1 000 °C | 1 100 | ||||
| a | 196 | 80 | 68 | 9 | 14 |
| b | 208 | 88 | 65 | 6 | 12 |
| c | 190 | 100 | 71 | 7 | 12 |
| d | 200 | 140 | 136 | 1 | 4 |
| K % výchozí | K % | RX po zpr. 1 100 °C | RX po zpr. 1 200 °C | |
| po zpr. 1 000 °C | 1 100 | |||
| 3,2 | 6,1 | 9,3 | theta+ alfa | alfa |
| 1,7 | 6,9 | 6,9 | nebylo | nebylo |
| stanov. | starnov. | |||
| 3,2 | 6,4 | 10,5 | theta+ | nebylo |
| delta | stanov. | |||
| 0,9 | 2,1 | 2,3 | delta | delta |
PO značí povrchovou oblast,
ДО je objem smrštění, vyjádřený v %,
K je odolnost vůči tření, vyjádřená v % otěru materiálu.
Porovnáním údajů v tabulce 1 je možno odvoddt, že zpracování y—ΑΙ0Ο3 s 81(00225)4 vykazuje mnohem vyšší stabilizační účinek než kterýkoliv ze známých postupů.
Příklad 5 , *
Vzorek sféroidního y-kysličníku hlinitého byl připraven peletizací na rotační desce následujícím způsobem: y—A12Oj ve formě jemného prášku byl umístěn na otáčivé desce; na otáčeeící se desku byla aplikována mlhovina vodného roztoku, obsahujícího 0,1 % hydratované methylcelulózy (Methocel); tímto způsobem byla vytvářena sfércidní jádra, jejichž velikost byla regulovatelná dobou zdržení prášku k^ličníku hlinitého na desce. Po dosažení požadované velikosti byly kuličky kysličníku hlinitého vysušeny po dobu 24 hodin při 120 °C a následně kaleinovány na vzduchu při teplotě do 500 °C (e).
Vlastnocti těchto kysličníků hliníku jsou uvedeny v tabulce 2.
«Vzorek tohoto kysličníku hlinitého byl ponořen do přebytku (CsH^O^Si; postupem podle příkladu 3 byl.získán ^--Λ12θ3, obsahhjící 6,3 % SÍO2 (f). Rovněž tento vzorek byl vystaven tesům na spékavoct, přičemž jsou získané výsledky uvedeny v tabulce 2.
Příklad 6
100 h kysličníku hlinitého podle příkladu 5 bylo umístěno v autoklávu s vlastním ohřevem, společně se 40 g (C2H5O)4 Si. Autokiáv byl zbaven vzduchu a někodkrát promyt N2 za účelem . odstranění stop O2 a následně byl naplněn dusíkem o tlaku 5 kg/cm2. Následně byl autckláv zahřát na teplotu 200 °C a tato teplota byla udržována po dobu 4 hodin, načež byl ponechán zchladnout, tlak byl zrušen a regenerován kysličník hlinitý, který byl následně vystaven tepelnému zpracování po dobu'2 hodin při teplotě 200 °C v atmosféře N2 a následně kalcinován po dobu 4 hodin při teplotě 500 °C.
Drobné kuličky д--А120з, . zpracovaného ·popsaným způsobem, vykazovaly po analýze obsah SiO2 10,2 % (g).
Výsledky testů na spékavost jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 7
Vzorek kysličníku hlinitého podle příkladu 5 byl ponechán reagovat s ^381^2^5)3 v plynné fázi a při teplotě místnosti následujícjm postupem: 100 g kysličníku Olini;.éOc bylo vpraveno do křemenné trubice, umístěné v peci; dno trubice bylo spojeno s dvoiůhrdlou baňkou, cbsahtuící 30 ml íeehyltrieOhoxllanu a ponořenou do termostatované lázně. Kyysičník hlinitý byl zahříván na 400 °C v proudu dusíku; po dosažení této teploty v loži.kysličníku byla teplota v termostatované lázni zvýšena na 120 °C a dusík byl veden do baňky, obsahnuící CH3S1 (OCjHj^, do úplného odpaření sloučeniny křemíku. Zpracování při teplotě 400 °C pokračovalo po 'dobu 4 hodin, načež byl celek ochlazen. Obsah SiO2 takto zpracovaného kysličníku OlinitéOc odpovídal 8,5 % (h). Výsledky testů spékavvcti jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 8
100 g vzorku kysličníku hlinitého podle příkladu 5 bylo impregnováno vodným roztokem kyseliny crthckřemiičté, získané následujícím postupem: 25 ml křemičitanu sodného (40 Bé) bylc rozmícháno v 70 ml H2O; roztok byl uveden do styku s Oontoměničovou pryskyyicí (Anmbrlite IRC - 50 H+) ze. .úč^em úplnéOo cds trpění Na+ jcntů. pc jcnt^ výměně byl roztek: použit k impregnaci kysličníku hlinitého. Pc vysušení na 120 °C a kalcinaci po dobu 4 hodin při 500 °C byl získán kysličník hlinitý s obsahem SiO2 6,5 % (i).
VVsledky testů spékavvcti jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 9
Jiný vzorek kysličníku OlinitéOc podle příkladu 5 byl impregnován keleidníí kysličnkkem křemiči-ým Ludcx SM (Du Pont) následujícím způsobem:
g 30½ koloidníOo kysličníku křemičitého byle zředěno 80 ml vody; výslenm roztokem bylo impregnováno 100 g kysličníku hlinitého. Pc vysušení na 120 °C pc dobu 12 hodin a kal cinaci při 500 °C po dobu 4 hodin byl získán kysličník hlinitý obsahující 1,6 % Si (1).
Výsledky testů prováděných na tomto vzorku jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 10
Vzorek kysličníku hlinitého podle příkladu 5 byl ponechán reagovat s SÍCI4 v plynné fázi podle následujícího postupu: 100 g AI2O3 bylo vpraveno do křemenné trubice, umístěné v elektrické peci; ke vzorku byl přiváděn dusík a reakční směs byla zahřívána na 400 °C. Následně byla trubice spojena s nádobou obsahující SÍCI4 o teplotě místnosti, stále v proudu dusíku. Po čtyřech hodinách byl proud dusíku zastaven a do reakčního prostoru byl přiveden vzduch. Po jedné hodině zpracování na vzduchu byla reakční směs ochlazena a regenerován kysličník hlinitý, jehož analýza ukázala obsah SiO2 7,3 % (m).
Výsledky testů prováděných na tomto vzorku jsou uvedeny v tabulce 2.
I Tabulka 2
| vzorek | PO m2/g | PO m2/g | ή 0 % | К % |
| výchozí | po zpracování | po zpracování | výchozí | |
| 1 000 1 100 | 1 000 1 100 | |||
| ОС | °C |
К % po zpracování
000 1 100 °C
| e | 269 | 124 | 50 | 13 | 26 | 23,2 | 37,2 | 42,5 |
| f | 272 | 220 | 180 . | 1 | 7 | 3,8 | 6,3 | 6,4 |
| g | 290 | 238 | 203 | 1 | 8 | 0,9 | 0,5 | 1,4 |
| h | 300 | 21 1 | 200 | 2 | 6 | 1,8 | 1,7 | 2,8 |
| i | 300 | 11 1 | 95 | 8 | 14 | 8,4 | 9,0 | 19,7 |
| 1 | 295 | 105 | 68 | 1 1 | 20 | 6,5 | 23,2 | 39,9 |
| m | 305 | 209 | 158 | 4 | 10 | 3,0 | 5,3 | 15,3 |
| n | 275 | 198 | 170 | 2 | 9 | 1,5 | 2,3 | 2,8 |
Příklad 11
V tomto příkladu bylo použito kysličníku hlinitého připraveného postupem podle příkladu 5, který byl zpracován s (CH3O)2SiC12 následujícím způsobem: 100 g AI2O3 bylo umístěno v křemenné trubici, ponořené v elektrické peci; trubice byla spojena s proudem N2 a vzorek byl zahříván na 200 °C; po 2 hodinách byla trubice spojena s nádobou obsahující (CH3O)^1012, při teplotě 60 °C. Touto nádobou byl veden proud dusíku. Po čtyřech hodinách byl proud plynu zastaven a reakční prostor naplněn vzduchem; teplota byla zvýšena na 500 °C a zpracování účinkem vzduchu pokračovalo 4 hodiny. Následně byla reakční směs ochlazena a regenerován materiál (n), který byl vystaven řadě testů za účelem zjištění jeho tepelné stálosti a mechanických vlastností. Výsledky testů jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 12
Při použití ^-Α12θ3 podle příkladu 1 byly připraveny dvě tablety, vhodné pro analýzu
I.Č.
První tableta byla ponechána reagovat s ethylorthokřemičítaném za stejných podmínek jako v příkladu 6 a druhá s koloidním kysličníkem křemičitým Ludox S.M. (Du Pont) postupem podle příkladu 9. Takto získané vzorky byly po dehydrataci ve vakuu při 450 °C analyzovány
I.Č. paprsky a spektrim je uvedeno v grafech 1 a 2, kde abscisa značí frekvenci infračerveného · záření, vyjádřenou v cm”1, a ordi-náty značí procento transmise.
V prvním případě (obr. 1) bylo získáno absorpční spektnm typické pro kysličník křemičitý, ve kterém byl pozorován velmi jasný pás při 3 745 cm”', odpoovíající Si-OH skupině a ztráta pásů ve 3 737 cm”' a 3 795 cm”' a silné zeslabení pásu ve 3 698 em~', odppvvddjícímu Al-OH.
V druhém případě (obr. 2) bylo získáno přá^j^;^5^v^j;ící se · adsorpční spektrum, typické pro směs kysličníku křemičitého a hlinitého, přičemž kysličník hlinitý převažuje.
Příklad 14 až 19
100 g kysličníku hlinitého podle příkladu 5 bylo umístěno v autoklávu s vlastním ohřevem. AAtokláv byl zbaven vzduchu a někooikrát promyt dusíkem za účelem odstranění stop kyslíku; následně bylo po částech přidáváno · uvedené množtví sloučenin křemíku:
| Příklad | ||||
| 14 | 30 | g | аiethylchlvřsilаnu | (C2H5)2SiCl2 |
| 15 | 17 | g | tetnmethylsilanu | (CH3)Si |
| 16 | 17 | g | acetoKysilanu | H3SÍ (OOCCH3) |
| 17 | 18 | g | methooyddiilanu | CH30SiH2 (SÍH3) |
| 18 | 22 | g | tri ethyl sil nu | (c2H5)3SiH |
| 19 | 45 | g | polymethhlsilo xanu | (CH3 )3SiO(CH3)2SiOSi(CH33) |
Tlak dusíku činil 5 kg/cm^. Autokláv byl zahříván po dobu 8 hodin na 200 °C a následně ochlazen, tlak zrušen a regenerován kysličník hlinitý, který byl následně zahříván v křem<.oné trubici po dobu 4 hodin na 200 °C a dále kalcinován na vzduchu po dobu 4 hodin · při 500 °C.
Vlaslnovti modáfikovaných kysličníků hlinitých jsou uvedeny v tabulce 4, kde jsou rovněž shromážděny výsledky měření prováděných po tepelném zpracování při ·1 100 °C po dobu 24 · hodin. Za účelem porovnání jsou uvedeny vlastnosti samotných vzorků, připravených postupem podle příkladu 1 (a).
Příklad 20
100 g kysličníku hlinitého, připraveného postupem podle příkladu 1, bylo ponořeno do 200 ml (C^H^lO^Sí a ponecháno ve styku s touto kapalinou po dobu jedné hodiny, načež byla pevná látka oddělena a vpravena do křemenné trubice, umístěné v elektrické peci, kam byl rovněž přiváděn proud dusíku. Celek byl zahříván na teplotu varu ethylvřthvkřeIničitanu do úplného vddattilvvání nezreagovaného produktu.
Po ukončení destilace ethylvřthvk^emičitanu byl proud dusíku zastaven a za prítomtooti vzduchu byla postupně zvýšena teplota na 350 °C, stanoveno na kysličníku hliniéém. Následovalo spalování organických · skupin, vázaných na povrchu kysličníku hlinitého, a jejich kondenzačních produktů, přičemž se teplota rychle zvýšila na 900 až 1 000 °C. Spalování · negativně ovlivňují fyzikální a meehhaiické vlastnosti finálního produktu, jak je patrno z údajů v tabulce 4. 4
Tabulka 4
| příklad | výchozí vzorek | po zpracování na 1 | .100 °C Δ0 ' % | ||
| PO m2/g | K · % | PO m2/g | K % | ||
| 14 | 193 | ',9 | 110 | 4,5 | 7 |
| 15 | 190 , | 2,3 | 112 | 5,2 | 5 |
| 16 | 205 | 1,4 | 108 | 3,6 | 5 |
| 17 | 203 | 3,1 | 131 . | 4,3 | 5 |
| 18 | 198 | 2,8 | 119' | 4,8 | 6 |
| 19 | 195 | 2,3 | 121 | 4,7 | 6 |
| 20 | 192 | 1,8 | 102 | 7,8 | 10 |
| a | 196 | 3,2 | 68 | 9,3 | 14 |
Příklad 21
Při použití dvou vzorků · kysličníku hlinitého, z nichž první byl připraven postupem 4 podle příkladu 1 a' druhý podle příkladu 4, bylo prováděno hydrotermální ·zpracování při 250, 300 a 350 °C. 15 g uvedených dvou vzorků bylo vpraveno do dvou zkumavek, které byly umístěny v 0,5 1 autoklávu, a přidáno 10 ml vody. Teplota autoklávu byla zvýšena na stanovenou hodnotu (250, 300 a 350 °C) a tlak byl udržován na hodnotě 15 atm vodní páry manometrem, spojeným s autoklávem, přičemž byl tlak regulován ventilem.
Povrchová oblast vzorků, zpracovaných popsaným způsobem po dobu 4 až 64 hod·, je uvedena na obr. 3, kde abscisa značí dobu · zpracování a ortonáta povrchovou oblast (m2/g)· Je zřejmé, že stabilioovamý kysličník hlinitý (křivka 1) nevykazoval žádné moddfikace, zatímco samotný kysličník hlinitý (křivky 2, 3 a 4) vykazoval progresivní zmenšení povrchové oblasti, což znamená, jak potvrdila analýza · rentgenovými paprsky, přeměnu /'-kysličníku hlinitého . na monoliyydáty kysličníku hlinitého.
Křivka 1 označuje tři hodnoty teploty, zatímco křivka 2 označuje teplotu 350 °C, křivka 3 teplotu 300 °C a křivka 4 teplotu 250 °C.
P Píkla d 22 ’
100 g stejného kysličníku hlinitého, jako byl pouužt v příkladu 1, bylo ponořeno do 200 ml roztoku obsahujícího 50 g (CggiiO^Si (tetaacyklohexaodxysilao) v organickém rozpouštědle a udržováno v kontaktu s kapalinou po dobu asi jedné hodiny; · na konci této doby . byla pevná·látka oddělena od přebytečné kapaliny a převedena do křemenné trubice, umístěné v · elektrické peci. ‘
Do trubice byl uváděn dusík a celek byl zahříván do dosažení teploty 500 °C. Při této teplotě byl zastaven proud dusíku, do trubice byl uveden vzduch·a v zahřívání se pokračovalo 2 hodiny. Nakonec, po ochlazení, byl stanoven obsah SÍO2 na povrchu pevné látky; činil 5,8 %. Fyzikální a fyzikálněchemické characteristiky katalyzátoru jsou uvedeny v tabulce 5.
P· ř í k 1 a d 23
100 g stejného kysličníku hlinitého, jako byl použžt v příkladu 1, bylo ponořeno do
200 m roztoku obsaiuuícího 40 g (C^H^O^Sí (tttra=dtenoxysilan) v organickém rozpouštědle , a udržováno v kontaktu s kapalinou·po dobu asi 4 hodin; na·konci této doby byla pevná látka oddělena od přebytečné kapaliny a převedena do křemenné trubice, umístěné v elektrické peci.
/ · Do trubice byl uváděn .dusík a celek byl zahříván do dosažení teploty 500 · °C; při této teplotě byl zastaven proud dusíku, do trubice byl uveden vzduch a v zahřívání se pokračova9
Ιο 2 hodiny. Nakonec, po ochlazení, byl stanoven obsah Si02 na povrchu pevné látky; činil
5,1 %. Fyzikální a fyzikálněchemické charakteristiky jsou uvedeny v tabulce, 5·
Příklad 24
100 g stejného kysličníku hlinitého, jako byl připraven v příkladu 5, bylo ponořeno do 200 ml C2H^Si(OC2H^)2(OCOCHj) (ethyldiethoxyacetoxysilan) a udržováno v kontaktu s kapalinou po dobu 1 hodiny při teplotě místnosti; na konci této doby byla pevná látka oddělena od přebytečné kapaliny a převedena do (křemenné trubice umístěné v elektrické peci.
Do trubky byl uváděn proud dusíku a celek byl zahříván do dosažení teploty 500 °C; při této teplotě se pokračovalo v zahřívání jen v přítomnosti vzduchu. Nakonec, po ochlazení, byl stanoven obsah SiO£ na povrchu pevné látky; činí 8,9 %· Fyzikální a fyzikálněchemické charakteristiky katalyzátoru jsou uvedeny v tabulce 5·
Claims (4)
1. Způsob výroby stabilizovaného kysličníku hlinitého, obsahujícího 0,01 až 0,06 atomů křemíku na 1 Я2 povrchu, vyznačující se tím, že kysličník hlinitý se podrobí reakci za tlaku 0,1 - 5 MPa a za teploty místnosti až 500 °C, výhodně 100 až 400 °C, se sloučeninou křemíku obecného vzorce
X
I Y- Si - w
I z
znamenají -R, -OR, -Cl, -Br, -F, -SiHj, -COOR, -SiHnClm, -[OSi(OR)Jp, 0Si(0R)3, znamená atom vodíku, alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkyl s až 6 atomy uhlíku nebo fenyl a m, n a p jsou celá čísla 1 až 3, načež se reakční produkt vysuší a podrobí se oxidaci v proudu vzduchu při teplotě 500 °C.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako sloučeniny křemíku se použije alkylorthosilikátu.
3. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se reakce se sloučeninou křemíku provádí v kapalné fázi za atmosférického tlaku a za teploty 50 až 500 °C.
4. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se reakce se sloučeninou křemíku provádí v plynné fázi za atmosférického tlaku přiváděním sloučeniny křemíku v proudu inertního plynu na zpracovávaný materiál.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT30787/73A IT1001614B (it) | 1973-10-31 | 1973-10-31 | Procedimento per preparare materia li aventi proprieta meccaniche e termiche migliorate e materiali ottenuti |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200473B2 true CS200473B2 (en) | 1980-09-15 |
Family
ID=11232041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS747441A CS200473B2 (en) | 1973-10-31 | 1974-10-31 | Method of production of the stabilised aluminium oxide |
Country Status (34)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4013590A (cs) |
| JP (1) | JPS5716857B2 (cs) |
| AR (1) | AR204422A1 (cs) |
| AT (1) | AT343598B (cs) |
| BE (1) | BE821547A (cs) |
| BG (1) | BG33001A3 (cs) |
| BR (1) | BR7409066A (cs) |
| CA (1) | CA1036572A (cs) |
| CH (1) | CH620177A5 (cs) |
| CS (1) | CS200473B2 (cs) |
| DD (1) | DD114351A5 (cs) |
| DE (1) | DE2451850C3 (cs) |
| DK (1) | DK144813C (cs) |
| EG (1) | EG12519A (cs) |
| ES (1) | ES431755A1 (cs) |
| FR (1) | FR2249852B1 (cs) |
| GB (1) | GB1492274A (cs) |
| HU (1) | HU169769B (cs) |
| IE (1) | IE41707B1 (cs) |
| IN (1) | IN143287B (cs) |
| IT (1) | IT1001614B (cs) |
| LU (1) | LU71175A1 (cs) |
| MW (1) | MW4274A1 (cs) |
| NL (1) | NL179472C (cs) |
| NO (1) | NO144657C (cs) |
| PH (1) | PH12685A (cs) |
| PL (1) | PL97753B1 (cs) |
| RO (1) | RO74458A (cs) |
| SE (1) | SE411101B (cs) |
| SU (1) | SU603323A3 (cs) |
| TR (1) | TR18257A (cs) |
| YU (1) | YU36901B (cs) |
| ZA (1) | ZA746596B (cs) |
| ZM (1) | ZM15774A1 (cs) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1025882B (it) * | 1974-11-21 | 1978-08-30 | Snam Progetti | Processo per la preparazione dieteri |
| US4230773A (en) * | 1978-12-04 | 1980-10-28 | International Business Machines Corporation | Decreasing the porosity and surface roughness of ceramic substrates |
| CA1215963A (en) * | 1982-11-12 | 1986-12-30 | Tenneco Oil Company | A1.sub.20.sub.3alkene isomerization process |
| FR2573999B1 (fr) * | 1984-12-05 | 1987-01-23 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de fabrication de supports de catalyseurs a base d'alumine dont la durabilite est amelioree |
| EP0206717A3 (en) * | 1985-06-17 | 1988-08-24 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Coating compositions |
| NL8501862A (nl) * | 1985-06-28 | 1987-01-16 | Shell Int Research | Werkwijze ter bereiding van een zilver-houdende katalysator. |
| JPS63115751U (cs) * | 1987-01-23 | 1988-07-26 | ||
| US5028575A (en) * | 1990-04-27 | 1991-07-02 | University Of Pittsburgh | Process for the chemical modification of aluminum oxide supported rhodium catalysts and associated automotive catalyst |
| FR2676182B1 (fr) * | 1991-05-06 | 1994-04-15 | Gaz De France | Catalyseur d'oxydation non selective et son procede de preparation. |
| US5507940A (en) * | 1991-08-30 | 1996-04-16 | Shell Oil Company | Hydrodenitrification catalyst and process |
| FR2714051B1 (fr) * | 1993-12-22 | 1996-02-02 | Inst Francais Du Petrole | Procédé d'isomérisation squelettale des oléfines utilisant une matière à base d'alumine. |
| IT1271313B (it) | 1994-12-21 | 1997-05-27 | Enichem Spa | Processo integrato per la produzione di eteri alchilici ter-amilici |
| US5877106A (en) * | 1997-01-03 | 1999-03-02 | Asec Manufacturing | Stabilized crystalline alumina compositions |
| FI102730B (fi) | 1997-06-16 | 1999-02-15 | Neste Oy | Hyvän rikinsietokyvyn omaava hydrauskatalyytti |
| ITMI20051410A1 (it) | 2005-07-22 | 2007-01-23 | Eni Spa | Procedimento per la preparazione di catalizzatori di fischer-tropsch ad alta stabilita' meccanica, termica e chimica |
| US7981836B2 (en) * | 2006-05-24 | 2011-07-19 | Uop Llc | Hydrothermally stable alumina |
| JP2008264756A (ja) * | 2007-03-23 | 2008-11-06 | Kunitomo Kankyo Plant:Kk | 有機廃棄物の処理装置及び処理方法，該処理方法によって得られる有機資材 |
| US20090098032A1 (en) * | 2007-10-11 | 2009-04-16 | Basf Catalysts Llc | Methods of making aluminosilicate coated alumina |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB686568A (en) * | 1949-10-08 | 1953-01-28 | Schweizerhall Saeurefab | Production of finely divided titanium dioxide |
| US2775562A (en) * | 1953-03-06 | 1956-12-25 | Exxon Research Engineering Co | Preparation of a silica-alumina cracking catalyst |
| US2852473A (en) * | 1955-06-08 | 1958-09-16 | Grace W R & Co | Method of preparing alumina and hydroforming catalyst thereon |
| GB1107875A (en) * | 1964-04-07 | 1968-03-27 | Snam Spa | Method for preparing spheroidal alumina |
| DE1249236B (de) * | 1965-12-11 | 1967-09-07 | Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, Frankfurt/M | Verfahren zur Änderung der Silanolgruppendichte auf der Oberfläche von feinverteiltem Siliziumdioxyd und Silicaten |
| GB1170622A (en) * | 1967-01-10 | 1969-11-12 | British Petroleum Co | Improvements relating to the preparation of Catalysts |
| US3668114A (en) * | 1970-12-28 | 1972-06-06 | Texaco Inc | Stabilized amorphous silica-alumina catalytic cracking catalysts |
| JPS5210438B2 (cs) * | 1973-01-26 | 1977-03-24 |
-
1973
- 1973-10-31 IT IT30787/73A patent/IT1001614B/it active
-
1974
- 1974-01-01 AR AR256288A patent/AR204422A1/es active
- 1974-10-16 ZA ZA00746596A patent/ZA746596B/xx unknown
- 1974-10-19 MW MW42/74*UA patent/MW4274A1/xx unknown
- 1974-10-22 IE IE2181/74A patent/IE41707B1/en unknown
- 1974-10-22 FR FR7435462A patent/FR2249852B1/fr not_active Expired
- 1974-10-23 ZM ZM157/74A patent/ZM15774A1/xx unknown
- 1974-10-24 CH CH1427174A patent/CH620177A5/it not_active IP Right Cessation
- 1974-10-25 YU YU2861/74A patent/YU36901B/xx unknown
- 1974-10-25 LU LU71175A patent/LU71175A1/xx unknown
- 1974-10-25 SE SE7413476A patent/SE411101B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-10-25 TR TR18257A patent/TR18257A/xx unknown
- 1974-10-28 GB GB46628/74A patent/GB1492274A/en not_active Expired
- 1974-10-28 BE BE149936A patent/BE821547A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-10-29 NL NLAANVRAGE7414143,A patent/NL179472C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-10-29 RO RO7480357A patent/RO74458A/ro unknown
- 1974-10-29 NO NO743889A patent/NO144657C/no unknown
- 1974-10-29 BR BR9066/74A patent/BR7409066A/pt unknown
- 1974-10-30 CA CA212,667A patent/CA1036572A/en not_active Expired
- 1974-10-30 EG EG482/74A patent/EG12519A/xx active
- 1974-10-30 SU SU742073209A patent/SU603323A3/ru active
- 1974-10-30 PL PL1974175248A patent/PL97753B1/pl unknown
- 1974-10-30 DK DK565774A patent/DK144813C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-10-30 HU HUSA2706A patent/HU169769B/hu unknown
- 1974-10-31 CS CS747441A patent/CS200473B2/cs unknown
- 1974-10-31 ES ES431755A patent/ES431755A1/es not_active Expired
- 1974-10-31 DE DE2451850A patent/DE2451850C3/de not_active Expired
- 1974-10-31 AT AT877074A patent/AT343598B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-10-31 BG BG028084A patent/BG33001A3/xx unknown
- 1974-10-31 US US05/519,792 patent/US4013590A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-10-31 DD DD182074A patent/DD114351A5/xx unknown
- 1974-10-31 PH PH16476A patent/PH12685A/en unknown
- 1974-10-31 JP JP12497574A patent/JPS5716857B2/ja not_active Expired
- 1974-11-01 IN IN2390/CAL/1974A patent/IN143287B/en unknown
-
1979
- 1979-03-12 US US06/019,574 patent/USRE30668E/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS200473B2 (en) | Method of production of the stabilised aluminium oxide | |
| Niwa et al. | Fine control of the pore-opening size of the zeolite mordenite by chemical vapour deposition of silicon alkoxide | |
| KR101122370B1 (ko) | 열수 안정성 알루미나 | |
| KR100339927B1 (ko) | 탈하이드록실화지지체의제조방법 | |
| US4013589A (en) | Process for the preparation of materials having improved mechanical properties and materials obtained thereby | |
| CN112694101B (zh) | 核壳分子筛、合成方法及其用途 | |
| CA2477713C (en) | Preparation of mfi-type crystalline zeolitic aluminosilicate | |
| US3434912A (en) | Self-sustaining,thin,crack-free sheet of inorganic aerogel | |
| Katada et al. | Silica Monolayer Solid‐Acid Catalyst Prepared by CVD | |
| CN1342132A (zh) | 制备改性沸石的方法 | |
| US4719191A (en) | Pillared interlayered clay products of increased stability | |
| US5391531A (en) | Preparation of dehydroxlated supports | |
| Take et al. | Bronsted Site Population on External and on Internal Surface of Shape-Selective Catalysts | |
| CA2115775C (en) | Silica pillared micas | |
| Niwa et al. | Mechanism of chemical vapour deposition of silicon alkoxide on mordenites | |
| Chamoumi et al. | Characterization of offretite modified by silanation with tetramethoxysilane and octamethylcyclotetrasiloxane | |
| JPS5836917A (ja) | 超安定性ゼオライトの製造方法 | |
| JP7508816B2 (ja) | オレフィン製造用触媒 | |
| Carina Ventura et al. | Tuning the Surface of Mesoporous Materials Towards Hydrophobicity-Effects in Olefin Epoxidation | |
| CN114007983A (zh) | 新型沸石和包含其的芳香族烃制造用催化剂 | |
| US2483130A (en) | Sif-impregnated alumina catalyst and process of preparing it | |
| CN113457725A (zh) | 一种核壳催化剂及其制备方法和应用 | |
| US2867675A (en) | Process for the polymerization of monoolefin and acetylene hydrocarbons | |
| Pârvulescu et al. | Effect of the support upon the behavior of Cu in NO decomposition exemplified on Cu-ZSM-5 containing Zr | |
| RU2817112C1 (ru) | Способ получения носителя на основе оксида алюминия с регулируемой удельной поверхностью |