CS19591A2 - Method of solid porous products production on base of refractory carbides - Google Patents
Method of solid porous products production on base of refractory carbides Download PDFInfo
- Publication number
- CS19591A2 CS19591A2 CS91195A CS19591A CS19591A2 CS 19591 A2 CS19591 A2 CS 19591A2 CS 91195 A CS91195 A CS 91195A CS 19591 A CS19591 A CS 19591A CS 19591 A2 CS19591 A2 CS 19591A2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbide
- carbon
- metal
- process according
- surface area
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 title claims description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 48
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 31
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 31
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 25
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 17
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 16
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 9
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 6
- 150000002843 nonmetals Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 claims description 5
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 3
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 claims description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims 1
- 238000006557 surface reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 claims 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 28
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 12
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003178 Mo2C Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910039444 MoC Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- QXYJCZRRLLQGCR-UHFFFAOYSA-N dioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo]=O QXYJCZRRLLQGCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000000051 modifying effect Effects 0.000 description 2
- 229910003465 moissanite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000011863 silicon-based powder Substances 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- INZDTEICWPZYJM-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-[4-(chloromethyl)phenyl]benzene Chemical compound C1=CC(CCl)=CC=C1C1=CC=C(CCl)C=C1 INZDTEICWPZYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIJNJJZPYXGIQM-UHFFFAOYSA-N 1lambda4,2lambda4-dimolybdacyclopropa-1,2,3-triene Chemical compound [Mo]=C=[Mo] QIJNJJZPYXGIQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229910015224 MoCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 239000008011 inorganic excipient Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- ZLANVVMKMCTKMT-UHFFFAOYSA-N methanidylidynevanadium(1+) Chemical class [V+]#[C-] ZLANVVMKMCTKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GALOTNBSUVEISR-UHFFFAOYSA-N molybdenum;silicon Chemical compound [Mo]#[Si] GALOTNBSUVEISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 239000008012 organic excipient Substances 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910021426 porous silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011856 silicon-based particle Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/0022—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof obtained by a chemical conversion or reaction other than those relating to the setting or hardening of cement-like material or to the formation of a sol or a gel, e.g. by carbonising or pyrolysing preformed cellular materials based on polymers, organo-metallic or organo-silicon precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
D 50 > ° ! ο <ro < — ' v \ PO C0/ / C7 σ Xh>> i — o ίΛ» £ o 4- cn>
Způsob výroby pevných porézních výrobků na bázi žáru-vzdorných karbidů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby pevných porézníchvýrobků na bázi žáruvzdorných karbidů kovů a/nebo nekovů,například karbidu křemíku, přičemž jako výchozí látky seužije organických sloučenin, schopných zesíténí a karbona-ce a kovových a/nebo nekovových prvků ve formě prášku,schopných vytvářet karbidy.
Vynález se rovněž týká nových porézních výrobků,jejichž hlavní složkou jsou žáruvzdorné karbidy kovů nebonekovů.
Dosavadní stav techniky
Vzhledem k žáruvzdorným vlastnostem a k vysoké che-mické stálosti a inertnosti je možno užít například karbidkřemíku, stejně jako většinu dalších karbidů kovů nebo ne-kovů k výrobě pevných porézních útvarů, například tvaro-vých částí, granulovaných nebo vytlačovaných výrobků, kte-ré jsou vhodné pro řadu použití, zejména jako nosiče prokatalyzátory nebo jako katalyzátory pro chemické reakce,prováděné při vysokých teplotách například v chemickém ne-bo naftovém průmyslu nebo pro výfukové hrnce vozidel, avšaktaké jako filtrační materiály pro agresivní plyny nebo ka-paliny nebo pro roztavené kovy nebo také k výměně tepla.
Pro tyto účely mohoá mít uvedené výrobky monoli-tický tvar, někdy i velkých rozměrů, nebo granulární tvara mají mít dobrou mechanickou odolnost a odolnost protiotěru a také velmi dobrou tepelnou stálost, aby bylo za-chována specifická struktura karbidu v průběhu Času i pořadě tepelných cyklů. 2 Získávání porézních výrobků z karbidu křemíku bylopopsáno v radě publikací: - ve FR 1484116 (US Atomic Energy Commission) se popisuje postup, který spočívá ve smísení částečné polymerované-ho furfurylalkoholu se složkami, dávajícími vznik uretha-nu a s práškovaným křemíkem nebo kovem. Vývoj oxidu uhlo-čitého, který je důsledkem smísení složek pro výrobuurethanu vyvolá tvorbu pěny, která se po ztuhnutí kalci-nuje při teplotě 2200 °C za vzniku pěny s obsahem SiC. Při příliš prudkém vývoji plynu však vznikají velké póry,které, jak bude dále vysvětleno, brání použití takto zís-kaného materiálu jako součásti katalyzátoru. - V US 4536358 (WELSH) se užije pro výrobu porézních pro-duktů z karbidů kovu nebo nekovů s porézním povrchem istrukturou podložka z anorganického oxidu, například hli-nitého s porézní strukturou. Na tuto anorganickou podlož-ku se ukládá organická polymerovatelná látka, která sepyrrolizuje a vytvoří vrstvu karbonované sloučeniny. Na tuto vrstvu se pak v parní fázi ukládá kov nebo nekov, je-hož karbid má být získán. Výrobek se pak zahřívá na vy-sokou teplotu, čímž dojde ke vzniku karbidu na povrchuoxidu, který je pak možno odstranit například rozpuštěním. - V US 3859421 (HUCKE) se popisuje získávání porézní kar-bonované struktury s nezávisle řízeným objemem pórů arozdělením pórů. K tomuto účelu se smísí pojivo, kteréposkytne po karbonaci kostru výrobku, kapalina, umožňu-jící tvorbu pórů a vytvářející spojitou kapalnou fázi,po jejímž odstranění se získají propojené póry a disper-gační činidlo, které zajišťuje spojitost uvedené fáze.
Směs se odlije a pak vytvrdí například polymerací poji-vá, porogenní kapalina se odstraní, čímž vzniknou póry a zbylé pojivo se kalcinuje. Přidáním směsi křemíku aoxidu křemičitého nebo těchto látek jednotlivě je možnopo pyrrolýze při vysoké teplotě získat SiC. - 3- - V US 4067956 (FRANKLIN) se popisuje porézní karbid,odvozený od polyurethanové struktury tak, že se tatostruktura sytí pryskyřicí, vytvrditelnou teplem s ná-slednou karbonizací při vysoké teplotě. Produkty s ob-sahem těchto karbidů je možno získat buň vyplněním pó·»rů kovem, schopným tvořit karbid nebo tak, že se póryopatří povlakem karbidů nebo nitridů, které jsou uklá-dány z parní fáze. - V US 4818732 se popisuje způsob výroby keramických ma-teriálů na bázi karbidu křemíku s vysokým specifickýmpovrchem a malými otevřenými póry, produkty se získajíkalcinací polyorganosilanového gelu v inertní atmosféře.Množství karbidu křemíku a rozměr a distribuci pórů jemožno modifikovat následným zpracováním, které umožňu-je také selektivní odstranění uhlíku, a/nebo křemíku.
Podstata vynálezu
Vynález si klade za úkol získat pevné výrobky geo-metrického tvaru, například tvarové výrobky, granulovanénebo vytlačované výrobky a podobně, jejichž základní sou-částí je žáruvzdorný karbid kovu nebo nekovu s vysokýmspecifickým povrchem, přičemž tyto výrobky by měly mít: - dostatečné mechanické vlastnosti k dostatečné odolnostiproti vzniku trhlin, to znamená dostatečně masivníkostru z karbidů kovů nebo/a nekovů, tvořících mikro-krystalickou fritu, - dobrou odolnost proti erozi a abrasi vzhledem k dobré-mu stupni tvorby frity, - dobrou tepelnou stálost, tak, aby byla vyloučena změnastruktury, která by mohla miř za následek zmenšení spe-cifického povrchu,
Vynález si rovněž klade za úkol navrhnout výrobkys požadovanou porézností, vhodné pro předpokládaný účel,to znamená jako nosič pro katalyzátor.
Poréznost katalyzátoru se obvykle dělí na tři typypodle středního průměru pórů, a to: - makropóry mají průměr vyšší než 100/um, tyto póry jsouneúčinné pro účinnost katalyzátoru a nejsou vhodné prouložení účinného materiálu, - střední póry (mesopory) se středním průměrem 1 až lOO^umzajišíují přenos plynů nebo kapalin v katalytické směsi, - nanopóry se středním průměrem v rozmezí 0,005 až 0,1/umvytvářejí vysoký specifický povrch, v němž je možno ulo-žit katalyzátor. Výrobky podle vynálezu by měly obsahovat střednípóry a nanopóry a jen velmi malé množství makropórů. Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby pevnýchporézních výrobků, vhodných jako nosiče pro katalyzátorynebo jako samonosné katalyzátory s bimodální porozitou,převážně na bázi žáruvzdorných karbidů kovů a/nebo ne-kovů, se specifickým povrchem s vysokou hodnotou , způ-sob spočívá v tom, že se: - důkladně promísí alespoň jedna sloučenina výlučně orga-nické povahy, polymerní nebo polymerovatelná, schopnázesítění a karbonace, s obsahem velkého množství uhlí-ku a schopná tvorby pevné uhlíkové kostry, netavitelnýprášek, zejména netavitelný při podmínkách zpracování,povahy kovu nebo nekovu a/nebo sloučenina kovu nebo ne-kovu, redukovatelná uhlíkem, přičemž kov nebo nekov jeschopen vytvářet karbid, další složkou směsi je popří-padě rozpouštědlo, změkčovadlo a/nebo jiné pomocné orga-nické nebo anorganické látky, všechny tyto složky semísí za vzniku pasty, - uvedená směs se vloží do formy, - odstraní se alespoň část případného rozpouštědla,změkčovadla a/nebo pomocných látek, - zesítí se organická sloučenina po případné polymeraci, - materiál se podrobí prvnímu tepelnému zpracování přiteplotě 500 až 1000 °C ke karbonizaci organické slouče-niny a k získání porézní kostry, která je v podstatětvořena směsí uhlíku a částicemi kovu nebo nekovu a/nebosloučeninou kovu nebo nekovu a ve druhém stupni se popřípadné redukci kovové nebo nekovové sloučeniny prová- dí přeměna na karbid při mírné teplotě vioxidační atmo- sféře, přičemž tepelné poměry se volí tak, aby reakceprobíhala v pevné a/nebo plynné fázi.
Pod pojmem "výlučně organická sloučenina? se rozu-mí polymery, jejichž řetězec je výlučně nebo v podstatětvořen uhlíkovou kostrou s výjimkou řetězců, které jsouvytvořeny jinými atomy, například křemíkem (organosilany),borem nebo fosforem.
Podle vynálezu se organické sloučeninj7 obvykleužívají ve stavu kapalném nebo mírně pastovitém k usnad-nění tvorby směsi s práškovým materiálem, který je neta-vitelný za použitých podmínek. Tento kapalný nebo pasto-vitý stav může být přirozeným stavem sloučeniny při teplo-tě místnosti nebo může být získán roztavením této látkypři teplotě, která je nižší než teplota zesítění a/nebokarbonace této látky, s výhodou při teplotě, která se conejméně liší od teploty místnosti, je možno použít taképomocné rozpouštědlo a/nebo změkčovadlo, které je možnoodstranit rovněž při teplotě nižší, než je teplota zesí-tění a/nebo karbonace. Obvykle běží o polymerní, termo-plastické a zesítitelné materiály, známé z makromolekulár-ní chemie, polymeraci nebo zesítění je možno uskutečnit například působením tepla, tepelným rozkladem iniciáto-ru, například peroxidu, reakcí 3 přidaným tvrdidlem, po-případě za přítomnosti katalyzátoru, ozářením, přidánímmonomeru tak, aby po snísení s práškovým materiálem, ne-tavitelným za použitých podmínek a po vytvrzení byl zís-kán produkt s určeným geometrickým uspořádáním.
Jako organickou sloučeninu je možno také užít jedennebo větší počet organických monomerů, které se pak poly-merují a zesítí podle postupu, známých z makromolekulárníchemie.
Je důležité, aby po karbonizaci tyto organickésloučeniny poskytovaly pevnou uhlíkovou kostru, s výho-dou aktivovatelnou obvyklým způsobem pro výrobu akrivní-ho uhlí, při stupni karbonace (množství karbonovanéhozbytku) alespoň 25 %· Vhodné jsou pryskyřice, napříkladfurfurylové nebo fenolové pryskyřice, vhodné jsou takéorganické komplexní sloučeniny jako zbytky po destilaci.
Pod pojmem "kov” budou pro snadnost vysvětlení vprůběhu přihlášky zahrnuty také některé nekovy. Pod po-jmem "netavítelný" se rozumí, že práškový materiál nenítavitelný v průběhu způsobu podle vynálezu a zvláště přirůzných fázích, v nichž dochází k tepelnému zpracování.
Netavitelným práškovým materiálem je napříkladkov, s výhodou křemík, který je možno užít jako takový,nebo v částečně oxidovaném stavu. Je možno užít také ji-né kovy a/nebo sloučeniny' kovů a jejich směsi nebo jejichsměsi s křemíkem, pokud kov nebo jeho sloučeniny nejsoutavitelné za podmínek, při nichž dochází ke vzniku karbi-du, pokud látka je redukovatelná uhlíkem a pokud je kovzpracovatelný na karbid za vzniku žáruvzdorného karbidu.Vhodnými kovy jsou obecně prvky přechodných skupili 3b, 4b, 5b, 6b, 7b a 8 a kovy ze skupin 4, 5, 6 periodickésoustavy prvků, vzácné zeminy (lanthanidy) a aktinidy, zejména Mo, W, Re a také V, Ta, Nb, Ti, Cr, Ni nebo Co.Sloučeninou je obvykle oxid. Průměr částic je obvykle niž-ší než 100/um a specifický povrch BET materiálu je alespoň0,5 m2/g.
Není tedy vyloučena přítomnost oxidovaných slouče-nin. Je však vhodné, aby podíl oxidu, který je ve směsipřítomen nespotřeboval při své redukci množství uhlíku,který je zapotřebí pro pevnost uhlíkové kostry.
Je důležité, aby prášek měl co nejmenší částice,protože tato skutečnost zvyšuje konečný výtěžek výrobykarbidů a umožňuje dosáhnout úplné přeměny materiálu.
Ke směsi je možno přidat také další přísady, na-příklad vzhledem k předpokládanému použití porézního vý-rrobku. Může jít o látky, modifikující vlastnosti budou-cího výrobku, například jeho specifický povrch, poréznost,aktivitu povrchu, mechanické vlastnosti a podobně. Můžejít například o následující přísady: - tvrdidla, například iniciátory a katalyzátory zesítěnía kopolymerace, - porogenní činidla, určená k řízení tvorby pórů střednívelikosti, například melamin, organická vlákna, oxidy kře míků s velikostí částic řádu nanometru, anorganické so-li nebo organické sloučeniny, inertní vzhledem k ostat-ním složkám směsi a rozkládající se za tvorby plynů vprůběhu postupu. Tyto látky je nutno užít tak, aby bylyvyloučený sloučeniny, které dávají vznik makroporům apěnotvorné látky, jako urethany a polyurethany, - činidla, napomáhající vzniku pórů velikosti nanopůrů atím zajištující vysoký specifický povrch, jako je uhlí-ková čerň, malé částice aktivního uhlí, monokrystalickácelulóza a podobně, 8 - aktivační činidla nebo katalyzátory, aktivující získanéporézní povrchy, jako soli alkalických kovů, fosfáty,hlinité soli a podobně, - dopující činidla, která mění vlastnosti povrchu získa-ných pórů, jako sloučeniny vícemocných kovů, které ma-jí po tepelném zpracování například formu karbidů nebooxykarbidů jako meziproduktů, - případné další složky.
Množství pryskyřice a případných organických přísadje obvykle takové, aby po karbon-izaci bylo množstvívzniklého uhlíku v alespoň malém přebytku vzhledem kestechiometrickému množství při různém tepelném zpracová-ní, zejména pro redukční reakce a pro tvorbu karbidu.
Tento přebytek uhlíku je možno odstranit po tvorběkarbidu oxidací, která se provádí při nízké teplotě navzduchu nebo obecně za přítomnosti kyslíku při teplotěobvykle v rozmezí 500 až 900, s výhodou při 600 °C. Pře-bytek nemusí být příliš veliký, aby nedošlo k rozrušenívýrobku v průběhu této oxidace.
Tvar výrobku je možno zajistit jakýmkoliv obvyklýmzpůsobem, jako odléváním, vytlačováním, lisováním a po-dobně .
Jak již bylo uvedeno, provádí se vytvrzení, popří-padě doprovázené odstraněním rozpouštědla, obvykle pomo-cí organických sloučenin s nízkou molekulovou hmotností.Tyto postupy pro polymeraci, zesítění, odstranění roz-pouštědla a podobně je zapotřebí provádět při teplotě,která je nižší než teplota karbonace.
Karbonace výchozího produktu organické povahy, tj-r pyrrolýza v neoxidačním prostředí se provádí při teplotě, upravené podle použitých organických složek, podle hmot-nosti a hustoty zpracovávaného materiálu, obvykle se tatoteplota pohybuje v rozmezí 500 až 1000 °C.
Po ukončené karhonáci se získá porézní uhlíkovákostra, v níž jsou dispergovány částice použitého práško-vého materiálu. V případě, že má jít o výrobu nosičů prokatalyzátory nebo o katalyzátory, je vhodné modifikovatdistribuci pórů karbonované kostry tak, aby došlo k akti-vaci karbonové fáze kostry jakýmkoliv obvyklým způsobem,jehož se užívá pro získání aktivního uhlí. Jde obvykle ořízenou oxidaci uhlíku v kostře tak, že se vstřikuje mírněoxidační plyn, například oxid uhličitý a/nebo vodní párapři teplotě 500 až 1000 °C, což podstatně zvýší specific-ký povrch pevné látky vznikem nanopórů.
Tvorba karbidu se provádí v neoxidační atmosféřenebo v atmosféře argonu, vodíku, uhlovodíku, dusíku,amoniaku a podobně při mírné teplotě, tj. obvykle 1000až 1400, s výhodou 1150 až 1250 °C, aby nedošlo ke zhru-bění částic, které by vedlo ke snížení specifického po-vrchu. Je důležité udržovat teplotu na hodnotě, která jenižší než teplota tání kovu nebo kovové sloučeniny, abynedošlo k riziku porušení poréznosti. V průběhu tohotopostupu dochází k redukci oxidů, která je ukončena apředchází tvorbě karbidu tak, aby došlo k transformacikovu v uhlíkové kostře. Přeměna je s výhodou úplná,avšak podle povahy kovu může být také neúplná. Důležitéje, aby kov byl z alespoň 80 % převeden na karbid. Tímtozpůsobem se získá produkt, který je porézní a může jíto tvarové těleso, granulovaný produkt, vytlačený produkta podobně, v každém případě je tento produkt tvořenmikrokrystalickou fritovanou kostrou karbidu nebo karbidůkovů, které byly obsaženy ve výchozí směsi, výrobek můžeobsahovat určité sloučeniny nebo také různé pevné roztoky.Líůže také obsahovat zbylý uhlík, který je možno oxidovat. 10 - V případě, že tepelné zpracování nezpůsobilo úplnoupřeměnu na karbid, je možno ve výsledném produktu naléztještě zbývající částice kovů nebo nekovů, obklopené části-cemi karbidu. Tyto zbývající částice obvykle neruší vzhle-dem k tomu, že jsou zavzaty do kostry z karbidu a nevytvá-ří část povrchu.
Na povrchu je možno nalézt vrstvu, která je tvořenav podstatě molekulami metastabilní oxidované fáze, tvořenénapříklad oxýkarbody, oxykarbonitridy a/nebo některýmioxidy a jeví se jako amorfní při zkoumání pomocí rentgeno-vých paprsků, povrch může obsahovat také atomy kyslíku,adsorbované nebo zavzaté do krystalové mřížky.
Porézní kostra výrobků na bázi karbidu má velmidobré mechanické vlastnosti, zejména odolnost proti ná-razu a vysoký specifický povrch BET, který je po odstraně- 2 2 ní zbývajícího uhlíku vždy vyšší než 15 a /g až 30 m /g. V případě, že produkt na bázi karbidu křemíku jeurčen jako nosič pro katalyzátor, je možno dosáhnout vy-sokého specifického povrchu a vysoké účinnosti na základěpoužití vhodných podmínek při zpracování, například připrovádění postupu k tvorbě karbidu při mírné teplotě vrozmezí 1150 až 1200 °C tak, aby nedošlo k příliš velkémustupni překrystalování. Při analýze je možno prokázat na povrchu karbidu křemíku amorfní materiál, kterým může být oxykarbid, který se obvykle vyjadřuje jako SiCtCt . Analogické látkyx y typu oxykarbidu je možno pozorovat také v případě karbi-dů kovů, zejména u karbidů vícevazných kovů. Tyto meta-stabilní, obvykle amorfní látky příznivě ovlivní aktiva-ci porézního povrchu karbidového nosiče a uložení kataly-zátoru. Mohou také modifikovat účinnost katalyzátoru. 11 V tomto případě je zejména možno prokázat příznivébimodální rozdělení dvou typů pórů, a to: - msoporů ze skupiny o velikosti v rozmezí 1 až lOO^um,tyto póry umožňují přívod, obíhání a přenos plynů a kapalin, - nanopóry ze skupiny o velikost nižší než 0,1/um, tytopóry příznivě ovlivňují katalytické pochody a zvětšujíspecifický povrch.
Toto bimodální rozdělení dovoluje získat účinný po-vrch, který se účastní katalytických jevů zejména tak, žeumožňuje dobré dispergování katalyzátorů a jejich dobroufixaci vzhledem k amorfním částem povrchu, mimoto totouspořádání zlepšuje katalytickou účinnost užitých kataly-zátorů, a to jak výtěžek, tak selektivitu. V případě, že karbid má sám o sobě katalytickévlastnosti, je možno využít takto získané pevné poréznívýrobky jako katalyzátory pro chemické nebo petrochemickéreakce, prováděné při vysokých teplotách, dále v konverto-rech pro výfuky automobilů a podobně, a to jak přímo, takpo různém aktivačním zpracování, podle předpokládané kata-lytické reakce. I tyto karbidy je možno využít jako nosičepro další katalyzátory.
Katalytickou účinnost kostry je možno modifikovattaké tak, že se do krystalické mřížky zařadí dopojícíprvky, schopné modifikovat energetickou hladinu povrchua tím příznivě ovlivnit výskyt a stabilizaci amorfníchnebo metastabilních prvků, čímž vznikají účinná místa prouvedené dopující prvky.
Zlepšení katalytické účinnosti je možno dosáhnouttaké včleneněním sloučenin alkalických kovů nebo kovůalkalických zemin. 12 -
Nosič pro katalyzátor je možno charakterizovatnejen hodnotou jeho specifického povrchu, nýbrž takéjeho kvalitou, zejména jeho "aciditou" podle Lewisea/nebo Brónsteda, to znamená jeho schopností přijímatnebo odevzdávat elektrony. V tomto případě, pokud jde okarbidy podle vynálezu, bylo prokázáno, že nosič je mož-no aktivovat půsoebím kyselin nebo zásad a podle typu to-hoto zpracování je možno modifikovat acidity povrchua/nebo velikost specifického povrchu. Zvláště v případě"kyselých" povrchů jde o povrchy, které jsou vhodné unosičů pro nejrůznější použití. Zpracování působením ky-seliny nebo zásady je možno provádět v plynné nebo kapal-né fázi, popřípadě při použití nosného prostředí, napří-klad v roztoku. Použít je možno například hydroxid sodný,amoniak, kyselinu chlorovodíkovou, dusičnan a podobně,zejména bezvodou kyselinu fluorovodíkovou, a to v kapal-né nebo plynné formě, v čistém stavu nebo po zředění na-příklad plynným dusíkem nebo vodou, tento postup je vhod-ný zejména v případě karbidu křemíku.
Praktické provedení způsobu podle vynálezu budeosvětleno následujícími příklady. - 13 - Příklady provedení vynálezu Příklad 1 V tomto příkladu bude vysvětleno získávání aktivo-vaného nosiče pro katalyzátor na bázi karbidu křemíku. Výchozí směs obsahuj? následující složky: - 500 g furfurylové pryskyřice (LP34O, Quaker Oats Chemi- cals) , - 300 g organického tvrdidla (C52, roztok kyseliny p-to- luensulfonové v ethylglykolu a butylglykolu), - 40 g křemíku ve formě prášku se specifickým povrchem o BET 8 m /g a s granulometrií 60/um.
Materiál se zpracuje do formy válce s průměrem 10 cma výškou 5 cm pomocí odlévání.
Tvrzení 3e provádí 2 hodiny v peci při teplotě 100 °CTakto získaný pevný válcovitý útvar se rozdrtí a nechá seprojít sítem tak, aby byly získány částice s průměrem vrozmezí 4 až 8 mm.
Takto získaný granulovaný materiál se podrobí karbo-naci při teplotě 900 °C pod dusíkem celkem 2 hodiny, čímžse získá uhlíková kostra, inkrustovaná částicemi křemíku,které se aktivnují zahříváním na 900 °C celkem 4 hodiny vatmosféře oxidu uhličitého.
Tvorba karbidu se provádí 2 hodiny při teplotě1200 °C pod argonem, zbylý uhlík se odstraní zahřátím navzduchu při teplotě 600 °C. Tímto způsobem se získá materiál, který je tvořen převážně, karbidem křemíku se specifickým povrchem 168 m2/g po odstranění zbývajícího uhlíku. 14 -
Po odstranění uhlíku je specifický povrch BET Λ 30 m /g, póry mají bimodální distribuci, průměrná hodno-ta pro oba typy částic je 11 a 0,01/um, produkt má dobroumechanickou pevnost, zejména rázovou houževnatost. Příklad 2 Užije se stejné směsi a stejného postupu, avšak od-litý válec se nerozdrtí a po karbonaci se vytváří karbidpři teplotě 1400 °C celkem 2 hodiny. Získá se karbidový skelet se specifickým povrchemo B3T 2 m /g, jak před, tak po odstranění zbývajícího uhlí-ku, převážný podíl makropórů má velikost 50 až 1/Um. Válecmá rovněž dobrou odolnost proti nárazu. Tento materiál vša^není vhodný pro použití ke katalytickým účelům. Příklad 3 V tomto příkladu je prokázán účinek přísad, přida-ných k výchozí směsi. Výchozí směs obsahuje následující složky:
- 500 g furfurylové pryskyřice LP34O - 40 g organického tvrdidla C52 - 300 g práškovaného křemíku jako v příkladu 1 - 100 g uhlíkové černi (FW2V - Degussa) - 330 g roztoku s obsahem stearátu hlinitého v množství 80 g ve 250 g ethanolu. Přidání svrchu uvedených přísad má pravděpodobněnásledující účinky: - Stearan hlinitý v ethanolovém roztoku je zdrojem hliní-ku, který se v této formě rovnoměrně rozptýlí ve směsi,hliník působí inhibici přílišného růstu krystalků a tím - 15 - umožňuje tvorbu jemnějších pórů a tím i vznik vyššíhospecifického povrchu, současně dochází k modifikacistavu povrchu nosiče z karbidu křemíku tak, že se zvy-šuje účinnost naneseného katalyzátoru. -Uhlíková čerň modifikuje Theologické vlastnosti směsitak, že zvyšuje její viskozitu, mimoto aktivuje uhlíkovýnosič (v průběhu postupu se odastraní), mimoto docházíke zvýšení poréznosti nosiče na bázi karbidu křemíku,zejména k tvorbě malých pórů.
Tato základní směs se vytlačuje ve formě tyčinek.
Pak se materiál zahřívá 16 hodin na 110 °C. Karbonace aaktivace se provádí za stejných podmínek jako v příkladech1 a 2. Karbid se získává zahřátím na 2 hodiny na teplotu1200 °C pod argonem.
Takto získaný karbid křemíku má specifický povrch BET 122 m2/g. Po odstranění zbývajícího uhlíku zahřátím na3 hodiny na 600 °C na vzduchu je specifický povrch BET48 m2/g. Příklad 4 V tomto příkladu je objasněn vliv přidání jiných přísad. Výchozí směs obsahuje následující složky: 1000 g furfurylové pryskyřice LP 34070 g organického tvrdidla C52 700 g práškovaného křemíku jako v příkladu 165 g fosforečnanu hlinitého 100 g pyrogenního oxidu křemičitého (FK32O Degussa) jemně rozptýleného v 600 g vody, specifický povrchBET 320 m2/g. V tomto případě mají uvedení přísady následujícíúčinek na výsledný materiál: 16 - - Fosforečnan hlinitý je zdrojem hliníku, vázaného na anioncož příznivě ovlivňuje aktivaci uhlíkového nosiče, - pyrogenní oxid křemičitý usnadňuje tvorbu karbidu, - voda snižuje viskozitu, zejména za přítomnosti fosfo-rečnanu hlinitého, jehož rozptýlení se tak usnadňuje amimoto napomáhá tvorbě pórů střední velikosti.
Po zpracování do požadovaného tvaru stejně jako vpříkladu 3 se materiál zahřívá 16 hodin na 120 °C.
Karbonace a aktivace se provádí stejným způsobemjako v příkladu 3· Tvorba karbidu se provádí zahříváním 2 hodiny na 1200 °C pod argonem. Získaný specifický povrch p BET je 190 m /g. Po odstranění zbylého uhlíku zahřívánímo 2 3 hodiny na vzduchu na 600 °C je specifický povrch 31 m /g· Příklad 5 V tomto příkladu se zvyšuje viskozita výchozí směsipřidáním uhlíkové černi a výsledná směs se tvaruje pomocívytlačování. Výchozí směs má následující složení: 500 g furfurylové pryskyřice (LP 340) 40 g organického tvrdidla C52 300 g práškovaného křemíku jako v příkladu 1 100 g uhlíkové černi, specifický povrch BET 250 m^/g.
Viskozita směsi umožňuje vytlačování tyčinkovitéhomateriálu k získání tyčinek s průměrem 3 až 4 mm a délkou 4 až 6 mm.
Vytvrzení, karbonace, aktivace a tvorba karbidů seprovádí stejně jako v předchozích příkladech. 17 ~ p
Po tvorbě karbidu je specifický povrch BET 122 m /ga po oxidaci 3 hodiny na vzduchu při teplotě 600 °C k od-stranění zbývajícího uhlíku je specifický povrch BET tyěin· o kového karbidu křemíku 48 m /g. Příklad 6 V tomto příkladu se využívá další výlučně organic-ké sloučeniny. Výchozí směs má následující složení: 500 g kapalné fenolové pryskyřice s viskozitou 4 Pa.s40 g tvrdidla na bázi hexamethylentetraminu 250 g práškového křemíku jako v příkladu 1.
Postupuje se jako v příkladu 5 tak, že se směs vy-tlačí na tvar tyčinek, vytvrdí, karbonuje, aktivuje a vy-tvoří se karbid. Získaný karbid má po odstranění zbylého uhlíku spe-2 cifický povrch BET 190 m /g. Příklad 7 V tomto příkladu se popisuje získání směsného kar-bidu křemíku a molybdenu. Výchozí směs má následující složení: 140 g furfurylové pryskyřice LP 3405 g organického tvrdidla C52 100 g práškového křemíku jako v příkladu 150 g práškového molybdenu s granulometrií 150/um.
Tato směs se zpracovává do požadovaného tvaru jako v příkladu 1 a pak stejným způsobem vytvrdí, drtí, podrobí 18 karbonaci a stejným způsobem jako v příkladu 1 se materiálaktivuje a vytvoří se karbid. Získaný porézní směsný karbid SiC, Mo2C má po od-stranění zbylého uhlíku specifický povrch BET 83 m2/g apo odstranění zbylého uhlíku zahříváním 3 hodiny na vzdu-chu na 600 °C specifický povrch BET 21 m2/g. Příklad 8 V tomto příkladu se popisuje výroba směsného karbi-du se zvýšeným specifickým povrchem při použití kovové slouěeniny, fcedukovatelné uhlíkem. Výchozí směs má následující složení: 300 g furfurylové pryskyřice LP 3405 g organického tvrdidla C 52 140 g práškového křemíku jako v příkladu 1 100 g práškového oxidu molybdenu MoO^ s granulometrií100/um.
Směs se zpracovává jako v příkladu 1 a stejným způsobem se také vytvrdí, podrobí karbonaci, aktivaci, redukcia tvorbě karbidu. Tímto způsobem se získá směsný karbid SiC a Mo^C,který má po odstranění zbylého uhlíku specifický povrchBET 51 m2/g. Příklad 9 Výchozí směs má následující složení: 600 g furfurylové pryskyřice LP 340 2 300 g práškového křemíku se specifickým povrchem 11 m /ga granulometrií 60/um a 10 g katalyzátoru zesítění C52. - 19 -
Směs se vytvrdí při 150 °C, získaný materiál sedrtí na částice s průměrem 4 až 8 mm, které se pak kar-bonu jí pod dusíkem při teplotě 900 °C, uhlíkový skeletse aktivuje zahřátím na 900 °C pod oxidem uhličitým apak se vytvoří karbid zahřátím na 4 hodiny na 1200 °Cpod argonem. 2 Získaný karbid má specifický povrch BET 96 m /ga obsah kyslíku 7 Po odstranění zbylého uhlíku zahřé-tím na 3 hodiny na vzduchu na 600 °C se na materiál pů-sobí 40% vodným roztokem kyseliny fluorovodíkové, pak semateriál opláchne a usuší.
Specifický povrch BET získaného materiálu je 190o m /g, obsah kyslíku 3 %· Při měření kyselosti povrchu jemožno prokázat kyselou reakci. Příklad 10 V tomto příkladu se prokazuje vliv teploty přitransformaci na přeměnu karbonované směsi na karbidkřemíku. Výchozí směs má následující složení: - 980 g furfurylové pryskyřice LP 340 2 - 820 g práškového křemíku s povrchem BET 8 m /g - 200 g uhlíkové černi Printex (Degussa).
Směs se zpracuje vytlačováním, polymeruje v pecia pak podrobí karbonaci pod dusíkem při 800 °C.
Po karbonaci se materiál rozdělí na šest vzorků,které se pak převádějí na karbid křemíku 2 hodiny podargonem, avšak při různých teplotách: 900, 1100, 1200,1300, 1500 a 1700 °C. 20 -
Každý ze šesti vzorků se pak oxiduje 8 hodin navzduchu při teplotě 600 °C k odstranění přebytku uhlíku.
Pak se měří povrch BET každého ze šesti vzorků aurčuje se množství vytvořeného karbidu křemíku ve srovná-ní s mírou oxidace karbonovaného produktu před přeměnouna karbid křemíku a po přeměně na karbid.
Na obr. 1 jsou znázorněny získané výsledky. Je možno pozorovat, že při zvýšení teploty se zvyšuje také pře-měna na karbid křemíku, kdežto specifický povrch BET sesnižuje.
Je možno pozorovat, že teplota, při níž dochází knejvětším změnám v tomto smyslu je v rozmezí 1000 až1400 °C. Je to právě uvnitř tohoto rozmezí, kde je možnonejlépe upravovat kompromis mezi přeměnou na karbid aspecifickým povrchem.
Teplotní rozmezí, nejvhodnější pro úpravu poměruuvedených hodnot pro nosiěe z karbidu křemíku je 1150-až1350 °C. Příklad 11 V tomto příkladu se popisuje výroba porézního ma-teriálu z karbidu wolframu při použití kovového wolframu. Následující směs se zpracuje v mísícím zařízení,opatřeném lopatkami ve tvaru Zi 84 % hmotnostních práškového wolframu s průměrem částicdo 200/um, 13 % hmotnostních furfurylové pryskyřice LP 3403 % hmotnostní uhlíkové černi Printex 85 (Legussa). Získá se homogenní pasta, která se vytlačuje nakrátké tyčinky. 21
Tyto tyčinky se zahřejí na 120 °C ve větrané pecik vytvrzení pryskyřice.
Pak se pevné tyčinky podrobí kontinuální karbo-naci při teplotě 700 až 900 °C v rotující peci pod dusí-kem. Na konci tohoto postupu je specifický povrch BET40 m /g. Karbonované tyčinky se pak kontinuálně zpracová-vají pod argonem v rotační peci při 1220 °C. p Získaný produkt má specifický povrch 28 m /g, iden-tifikace fází difraktometrickým způsobem při použití rent-genových paprsků prokáže přítomnost karbidu wolffcamu WC anepřeměněného kovového wolframu. Příklad 12 V tomto příkladu se popisuje výroba porézního ma-teriálu z karbidu wolframu při použití oxidu wolframu W0y
Nejprve se oxid wolframu vloží do kuličkového mlýnuspolu se 7 % hmotnostními uhlíkové černi Printex 85. Přitomto postupu se zmenší průměr částic použitého oxidu pů-sobením uhlíkové černi, která je pak homogenně promísenas oxidem. o Výsledná směs má specifický povrch řádu 10 m /g.Směs se homogenizuje s 25 % hmotnostními furfurylovépryskyřice LP 340 v mísícím zařízení s lopatkami tvaru Z.Pak se homogenní pasta, získaná tímto způsobem vytlačujena tyčinky. Tyto tyčinky se zahřívají na 120 °C ve větra-né peci k tepelnému vytvrzení pryskyřice.
Pevné tyčinky se pak podrobí kontinuální karbona-ci při teplotě 700 až 900 °C v rotační peci pod dusíkem.
Po karbonaci je specifický povrch BET 103 m /g. Pak sekarbonované tyčinky kontinuálně zpracovávají v rotačnípeci pod argonem při teplotě 1220 °C. 22 2 Získaný produkt má specifický povrch 42 m /g adifrakcí v rentgenových paprscích je možno prokázat pří-tomnost tří fázís - největší podíl karbidu wolframu WC, - sekundární fáze karbidu wolframu W2C, - nejmenší fáze s obsahem kovového wolframu. Příklad 13 V tomto příkladu se popisuje výroba porézního ma-teriálu z karbidu vanadu při použití oxidu vanadičného V^O^
Nejprve se oxid vanadičný mele v kuličkovém mlýnus kovovými kuličkami se 17 % hmotnostními uhlíkové černiFrintex 85. Tímto způsobem se zmenší průměr částic oxidupůsobením uhlíkové černi, která se také homogenně promísís oxidem. Výsledná směs má specifický povrch řádu 10 m /g.Tato směs se pak homogenizuje se 40 % hmotnostními furfu-rylové pryskyřice LP 310 v mísícím zařízení s lopatkamitvaru Z. Získaná homogenní pasta se pak vytlačuje na ty-činky. Tyto tyčinky se zahřejí na 120 °C ve větrané pecik vytvrzení pryskyřice působením tepla. Pevné tyčinky sepak podrobí kontinuální karbonaci při teplotě v rozmezí 700 až 900 °C v rotační peci pod dusíkem. Specifický po-2 vrcg BET je pak 162 m /g. Karbonované tyčinky se pak kon-tinuálně zpracovávají v rotační peci pod argonem při tep-lotě 1220 °C. p Získaný produkt má specifický povrch 71 m /g,identifikace bází pomocí difrakce rentgenového zářeníprokazuje hlavní fázi karbidů vanadu, které je možno vyjádřit vzorci VgC^ a V^C^. 23 - Příklad 14 V tomto příkladu se popisuje výroba porézního ma-teriálu s obsahem karbidu molybdenu z oxidu MoO^.
Oxid molybdenu se mele v kuličkovém mlýnu s ko-vovými kuličkami spolu se 14 % hmotnostními uhlíkovéčerni Printex 85. Tento postup umožní snížení velikostičástic oxidu působením uhlíkové černi, která se také ho-mogenně promísí s oxidem. Výsledná směs má specifický po- 2 vrch řádu 10 m /g.
Tato směs se homogenizuje s 33 % hmotnostními fur- furylové pryskyřice LP 340 v mísícím zařízení s lopatkami tvaru Z. Získaná homogenní pasta se vytlačuje na tyčinky, které se zahřejí ve větrané peci na 120 °C k vytvrzení obsažené pryskyřice působením tepla. Pevné tyčinky se pak podrobí kontinuální karbonaci při teplotě v rozmezí 700 až 900 °C v rotační peci pod dusíkem. Specifický povrcho BET je pak 165 m /g. Karbonované tyčinky se pak konti-nuálně zpracovávají v rotační peci pod argonem při tep-lotě 1220 °C. 2 Získané produkty mají specifický povrch 152 m /g,při identifikaci fází difraktometricky při použití rent-genového záření je možno prokázat hlavní fázi karbidumolybdenu Mo2C.
Claims (17)
- 24 - PATENTOVÍ NÁROKY1. Způsob výroby pevných porézních výrobků na bázižáravzdorných karbidů kovů a/nebo nekovů s porozitou,upravenou podle potřeby a s vysokým specifickým povrchem,vyznačující se tím, že se - důkladně promísí alespoň jedna sloučenina výlučně orga-nické povahy, polymerní a/nebo kopolymerovatelná, schop-ná zesítění a kerbonace a tvorby pevné uhlíkové kostry,prášek kovu a/nebo nekovu a/nebo nekovové nebo kovovésloučeniny, redukovatelné uhlíkem, netavitelný za pod-mínek zpracování a zpracovatelný na karbid, a popřípaděrozpouštědlo, zmškčovadlo a/nebo jiné pomocné organickénebo anorganické látky, - tyto složky se zpracují na směs, která se tvaruje, - odstraní se alespoň část případného rozpouštědla, změk-čovadla a/nebo pomocných látek, - organická sloučenina se po případné kopolymeraci zesítí, - materiál se podrobí prvnímu tepelnému zpracování přiteplotě 500 až 1000 °C ke karbonaci organické sloučeninyza vzniku porézní kostry, tvořené v podstatě směsí uhlí-ku a částic kovu nebo nekovu a/nebo sloučeniny kovu nebonekovu, načež se ve druhém stupni provádí přeměna nakarbid při mírné teplotě v neoxidační atmosféře, tepelné »poměry se volí tak, že reakce probíhá v pevné a/neboplynné fázi.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačujícíse tím, že se karbonovaná kostra s dispergovanýmičásticemi aktivuje jakýmkoliv způsobem pro získání aktiv-ního uhlí, například řízenou oxidací.
- 3. Způsob podle nároků la2, vyznačují-cí se tím, že netavitelným práškem je křemík, po-případě částečně oxidovaný. 25 -
- 4. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačují- r cí se t í ta , že netavitelným práškem je alespoň «jeden z přechodných kovů skupin 3b, 4b, 5b, 6b, 7b, 8 pe-riod 4, 5, 6 periodické soustavy prvků, vzácné zeminy(lanthanidy), aktinidy a/nebo oxidy těchto látek, reduko-vatelné působením uhlíku.
- 5. Způsob podle nároku la2, vyznačují-cí se tím, Že netavitelný prášek je tvořen ale-spoň jedním kovem ze skupiny molybden, wolfram, vanad aželezo.
- 6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačují-cí se tím, že průměr částic prášku je nižší než100/Um a specifický povrch je alespoň 0,5 n /g·
- 7. Způsob podle nároků laž6, vyznačují-cí se tím, že zesítitelnou polymerní organickousloučeninou je pryskyřice nebo tuhý destilační zbytek suhlíkem, zbývajícím po karbonaci alespoň 20 %, tento mate-riál se zesítí jakýmkoliv známým způsobem.
- 8. Způsob podle nároku 7, vyznačujícíse tím, že se užije furfurylové nebo fenolovépryskyřice.
- 9. Způsob podle nároků laž8, vyznačují-cí se tím, žesek výchozí směsi přidá alespoňjedno pomocné činidlo pro modifikaci vlastností výsledné-ho porézního produktu podle jeho předpokládaného použití,může jít o specifická porogenní činidla, činidla, upravu-jící specifický povrch, dopující látky a podobně.
- 10. Způsob podle nároků 1 až 9, vyznaču-jící se tím, že se užije takového množstvípryskyřice a popřípadě dalších organických materiálů, 26 - i že obsah uhlíku tvoří alespoň malý stechiometrický přeby-tek pro následující reakce, při nichž se užívá tepelnéhozpracování, zvláště pro redukci a tvorbu karbidu.
- 11. Způsob podle nároků 1 až 10, vyznaču-jící se tím, že se karbonace provádí v neoxi-dační atmosféře při teplotě 500 až 1000 °C a získaná po-rézní kostra, tvořená směsí uhlíku a částic se popřípaděaktivuje řízenou oxidací karbonované fáze.
- 12. Způsob podle nároků 1 až 11,vyznačující se tím, že se tvorba karbidu provádí v neoxi-dační atmosféře zahřátím na teplotu 1000 až 1300, s výhodo1150 až 1250 °C. 13· Způsob podle nároků 1 až 13, vyznačujíc í se tím, že získané pevné porézní výrobky jsoutvořeny převážně žáruvzdorným karbidem se zvýšeným speci-fickým povrchem, tyto výrobky se aktivují působením kyse-liny nebo zásady, s výhodou působením kyseliny fluorovodí-kové za získání výrobků s kyselou reakcí povrchu v případěkarbidu křemíku.
- 14. Pevné porézní výrobky, tvořené v podstatě žá-ruvzdorným karbidem kovu nebo nekovu, získané způsobempodle nároků 1 až 13, vyznačující se tímže po odstranění zbývajícího uhlíku mají specifický povrch o O BET alespoň 15 m /g, běžně alespoň 30 π» /g, bimodálníotevřené póry a velmi dobré mechanické vlastnosti.
- 15. Pevné porézní výrobky podle nároku 14, vy-značující se tím, že na svém povrchu ob-sahují metastabilní amorfní materiály, například typu SiO C nebo oxykarbonitridu, které příznivě ovlivňujíx y aktivaci porézního povrchu těchto materiálů. - 27 -
- 16. Pevné porézní výrobky podle nároků 14 a 15,vyznačující se tím, že obsahují dopu-jící činidla.
- 17. Pevné porézní výrobky podle nároků 14 až 16,vyznačující se tím, že bimodální poro-zita těchto výrobků je tvořena jednak póry se střednímprůměrem 1 až 100 /um (mesoporosita) a póry s průměremnižším než 0,1 ^um (nanoporozita).
- 18. Použití pevných porézních výrobků, připravenýchzpůsobem podle nároků 1 až 17, jako nosiče pro katalyzáto-ry nebo jako katalyzátory pro chemické nebo petrochemickéreakce, prováděné při vysokých teplotách nebo pro přeměnuvýfukových plynů v automobilech.z
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9001577A FR2657603B1 (fr) | 1990-01-29 | 1990-01-29 | Procede d'obtention de corps solides poreux a base de carbure refractaire a l'aide de composes organiques et de metal ou metallouide. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS19591A2 true CS19591A2 (en) | 1991-08-13 |
Family
ID=9393576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS91195A CS19591A2 (en) | 1990-01-29 | 1991-01-29 | Method of solid porous products production on base of refractory carbides |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5217930A (cs) |
| EP (1) | EP0440569B1 (cs) |
| JP (1) | JP2528392B2 (cs) |
| KR (1) | KR930009351B1 (cs) |
| CA (1) | CA2034725A1 (cs) |
| CS (1) | CS19591A2 (cs) |
| DE (1) | DE69121257T2 (cs) |
| ES (1) | ES2090280T3 (cs) |
| FR (1) | FR2657603B1 (cs) |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2666520B1 (fr) * | 1990-09-06 | 1993-12-31 | Pechiney Recherche | Procede d'activation de la surface de carbures de metaux lourds a surface specifique elevee en vue de reactions catalytiques. |
| FR2684092B1 (fr) * | 1991-11-21 | 1994-03-04 | Pechiney Recherche | Procede de preparation de carbures metalliques a grande surface specifique a partir de mousses de carbone activees. |
| DE69333980T2 (de) | 1992-07-01 | 2006-10-05 | Cornell Research Foundation, Inc. | Auslöser von überempfindlichkeitsreaktionen in pflanzen |
| FR2705340B1 (fr) * | 1993-05-13 | 1995-06-30 | Pechiney Recherche | Fabrication de mousse de carbure de silicium à partir d'une mousse de polyuréthane imprégnée de résine contenant du silicium. |
| US5322821A (en) * | 1993-08-23 | 1994-06-21 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Porous ceramic beads |
| FR2712587B1 (fr) * | 1993-11-18 | 1995-12-15 | Pechiney Recherche | Procédé d'isomérisation d'hydrocarbures linéaires contenant plus de six atomes de carbone à l'aide de catalyseurs à base d'oxycarbure de molybdène. |
| WO1996006814A2 (en) * | 1994-08-29 | 1996-03-07 | Micropyretics Heaters International | Filter manufactured by micropyrectic synthesis |
| FR2727101B1 (fr) * | 1994-11-17 | 1996-12-20 | Elf Aquitaine | Procede pour oxyder directement en soufre par voie catalytique l'h2s contenu en faible concentration dans un gaz et catalyseur pour la mise en oeuvre de ce procede |
| DE19533484A1 (de) * | 1995-09-12 | 1997-03-13 | Basf Ag | Monomodale und polymodale Katalysatorträger und Katalysatoren mit engen Porengrößenverteilungen und deren Herstellverfahren |
| US6495115B1 (en) * | 1995-09-12 | 2002-12-17 | Omg Americas, Inc. | Method to produce a transition metal carbide from a partially reduced transition metal compound |
| DE19533486A1 (de) * | 1995-09-12 | 1997-03-13 | Basf Ag | Monomodale und polymodale Katalysatorträger und Katalysatoren mit engen Porengrößenverteilungen und deren Herstellverfahren |
| FR2744038B1 (fr) * | 1996-01-26 | 1998-03-06 | Pechiney Recherche | Supports de catalyseur en mousse de sic revetue de cerine et systemes catalytiques correspondants |
| FR2758279B1 (fr) * | 1997-01-13 | 1999-02-26 | Pechiney Recherche | Support de catalyseur a base de carbure de silicium a surface specifique elevee sous forme de granule ayant des caracteristiques mecaniques ameliorees |
| RU2151737C1 (ru) | 1997-05-30 | 2000-06-27 | Акционерное общество закрытого типа "Карбид" | Способ получения пористого углеродного изделия и пористое углеродное изделие, полученное этим способом |
| FR2766389B1 (fr) * | 1997-07-25 | 1999-09-03 | Pechiney Recherche | Mousse de carbure de silicium a surface specifique elevee et a caracteristiques mecaniques ameliorees |
| FR2783818B1 (fr) | 1998-09-24 | 2000-11-10 | Elf Exploration Prod | Procede pour oxyder directement en soufre, par voie catalytique et en phase vapeur, l'h2s contenu a faible teneur dans un gaz |
| US6936565B2 (en) | 1999-01-12 | 2005-08-30 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Modified carbide and oxycarbide containing catalysts and methods of making and using thereof |
| US6809229B2 (en) | 1999-01-12 | 2004-10-26 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Method of using carbide and/or oxycarbide containing compositions |
| US6514897B1 (en) | 1999-01-12 | 2003-02-04 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Carbide and oxycarbide based compositions, rigid porous structures including the same, methods of making and using the same |
| AU2001264910A1 (en) * | 2000-06-19 | 2002-01-02 | Corning Incorporated | Plasticizable mixture and method of using |
| US6555031B2 (en) | 2000-06-19 | 2003-04-29 | Corning Incorporated | Process for producing silicon carbide bodies |
| JP4342123B2 (ja) * | 2001-06-06 | 2009-10-14 | アドバンスト・キャパシタ・テクノロジーズ株式会社 | 残存活性酸化水素の除去方法 |
| US6699412B2 (en) * | 2001-11-20 | 2004-03-02 | Corning Incorporated | Compression-molded silicon carbide structures |
| FR2842125B1 (fr) * | 2002-07-09 | 2006-03-31 | Sicat | Methode de preparation par impregnation biphasique de nouveaux catalyseurs pour catalyse heterogene, et utilisation desdits catalyseurs |
| US20040092102A1 (en) * | 2002-11-12 | 2004-05-13 | Sachem, Inc. | Chemical mechanical polishing composition and method |
| FR2860993B1 (fr) | 2003-10-16 | 2006-06-16 | Sicat | Filtre catalytique a base de carbure de silicium (b-sic) pour la combustion des suies issues des gaz d'echappement d'un moteur a combustion |
| FR2864532B1 (fr) | 2003-12-31 | 2007-04-13 | Total France | Procede de transformation d'un gaz de synthese en hydrocarbures en presence de sic beta et effluent de ce procede |
| CN101115705B (zh) * | 2004-12-13 | 2011-12-07 | Bp北美公司 | 芳族羧酸的纯化方法 |
| EP1885210A1 (en) * | 2005-03-23 | 2008-02-13 | Velcro Industries B.V. | Molding touch fastener elements |
| DE102005032254B4 (de) * | 2005-07-11 | 2007-09-27 | Refractory Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Gebranntes, feuerfestes Zirkonprodukt |
| JP2007201252A (ja) * | 2006-01-27 | 2007-08-09 | Canon Inc | 露光装置及びデバイス製造方法 |
| KR100825688B1 (ko) * | 2006-04-04 | 2008-04-29 | 학교법인 포항공과대학교 | 나노다공성 텅스텐 카바이드 촉매 및 그의 제조방법 |
| KR20090032050A (ko) * | 2006-05-31 | 2009-03-31 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 다공성 탄소 주조물의 제조 방법 |
| FR2936963B1 (fr) * | 2008-10-13 | 2011-01-14 | Sicat | Structure tri-dimensionnelle ouverte a forte resistance mecanique |
| EP2204236A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-07-07 | Total Petrochemicals Research Feluy | Catalyst and process for hydrogenation of hydrocarbon feedstocks |
| EP2204235A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-07-07 | Total Petrochemicals Research Feluy | Catalyst and process for selective hydrogenation of alkynes and dienes |
| US20110195834A1 (en) * | 2010-02-05 | 2011-08-11 | Kennametal, Inc. | Wear Resistant Two-Phase Binderless Tungsten Carbide and Method of Making Same |
| FR2965191A1 (fr) | 2010-09-23 | 2012-03-30 | Centre Nat Rech Scient | Reacteur a plaques pour la synthese fischer-tropsch |
| CN104661748B (zh) | 2012-06-26 | 2019-04-12 | 西卡特催化剂公司 | 用于费托合成的覆盖有TiO2的基于碳化硅的催化剂载体 |
| EP2882684A4 (en) * | 2012-08-09 | 2016-04-27 | Bae Sys Inf & Elect Sys Integ | SYSTEM WITH SUPERSTRUCTIVE MATERIAL FOR IMPROVED FILTERING APPLICATIONS |
| WO2014207096A1 (en) | 2013-06-27 | 2014-12-31 | Sicat | Method for manufacturing shaped beta-sic mesoporous products and products obtained by this method |
| CN104557817B (zh) * | 2013-10-28 | 2017-05-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种正丁烷制备顺酐的方法 |
| FR3077306B1 (fr) | 2018-01-29 | 2022-07-01 | Centre Nat Rech Scient | Element de construction pour l'assainissement du milieu urbain routier |
| FR3139733A1 (fr) | 2022-09-15 | 2024-03-22 | IFP Energies Nouvelles | Procede de preparation d’un catalyseur a base de carbure de silicium pour la deshydration d’acide hydroxypropanoïque et ses derives |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3345440A (en) * | 1965-06-29 | 1967-10-03 | John M Googin | Method for manufacturing foam carbon products |
| FR1484116A (fr) * | 1966-06-15 | 1967-06-09 | Atomic Energy Commission | Procédé pour former des produits mousse et produits mousse obtenus par le procédé |
| US3859421A (en) * | 1969-12-05 | 1975-01-07 | Edward E Hucke | Methods of producing carbonaceous bodies and the products thereof |
| JPS516339B1 (cs) * | 1971-02-03 | 1976-02-27 | ||
| US3853610A (en) * | 1972-03-10 | 1974-12-10 | Dow Chemical Co | Composite materials comprising epoxy resin matrix and carbon fibers |
| US3947550A (en) * | 1973-08-20 | 1976-03-30 | Ford Motor Company | Method of making a silicon carbide article of less than full density |
| US3944638A (en) * | 1974-06-18 | 1976-03-16 | The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development | Process for preparing metal-carbide-containing microspheres from metal-loaded resin beads |
| GB1535471A (en) * | 1976-02-26 | 1978-12-13 | Toyo Boseki | Process for preparation of a metal carbide-containing moulded product |
| US4067956A (en) * | 1976-10-08 | 1978-01-10 | Chemotronics International, Inc. | Reticulated anisotropic porous vitreous carbon |
| JPS608864B2 (ja) * | 1980-01-24 | 1985-03-06 | 東亜燃料工業株式会社 | ジアシルオキシアルケン合成用触媒の製造法 |
| US4536358A (en) * | 1982-06-17 | 1985-08-20 | Uop Inc. | Process for the production of high surface area catalyst supports |
| JPS6090866A (ja) * | 1983-10-26 | 1985-05-22 | 株式会社日立製作所 | セラミツクス構造物の製法 |
| JPS6110068A (ja) * | 1984-06-23 | 1986-01-17 | 大阪セメント株式会社 | 炭化ケイ素よりなる多孔質成形体の製造方法 |
| US4948573A (en) * | 1986-12-02 | 1990-08-14 | Alcan International Limited | Process for producing silicon carbide and metal carbides |
| US4818732A (en) * | 1987-03-19 | 1989-04-04 | The Standard Oil Company | High surface area ceramics prepared from organosilane gels |
| JPS63248781A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-17 | カネボウ株式会社 | 炭化けい素多孔体の製法 |
| JPH0622680B2 (ja) * | 1987-09-28 | 1994-03-30 | 工業技術院長 | 触媒及びその製造方法 |
| US4914070A (en) * | 1987-10-19 | 1990-04-03 | Pechiney Electrometallurgie | Process for the production of silicon carbide with a large specific surface area and use for high-temperature catalytic reactions |
| US4978650A (en) * | 1988-08-15 | 1990-12-18 | Symbiotech Incorporated | Desensitizing activated carbon sorbents to the effects of humidity |
| JPH02171207A (ja) * | 1988-12-24 | 1990-07-02 | Ngk Insulators Ltd | セラミックスの射出成形体及びその成形方法 |
-
1990
- 1990-01-29 FR FR9001577A patent/FR2657603B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-01-22 CA CA002034725A patent/CA2034725A1/fr not_active Abandoned
- 1991-01-28 ES ES91420026T patent/ES2090280T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-28 DE DE69121257T patent/DE69121257T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-28 EP EP91420026A patent/EP0440569B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-29 CS CS91195A patent/CS19591A2/cs unknown
- 1991-01-29 US US07/647,133 patent/US5217930A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-29 JP JP3094661A patent/JP2528392B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-29 KR KR1019910001445A patent/KR930009351B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-06-16 US US08/261,100 patent/US5460759A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2034725A1 (fr) | 1991-07-30 |
| US5460759A (en) | 1995-10-24 |
| DE69121257T2 (de) | 1997-01-02 |
| DE69121257D1 (de) | 1996-09-19 |
| KR930009351B1 (ko) | 1993-09-28 |
| ES2090280T3 (es) | 1996-10-16 |
| FR2657603B1 (fr) | 1993-07-09 |
| KR910014328A (ko) | 1991-08-31 |
| EP0440569A2 (fr) | 1991-08-07 |
| JP2528392B2 (ja) | 1996-08-28 |
| US5217930A (en) | 1993-06-08 |
| EP0440569B1 (fr) | 1996-08-14 |
| EP0440569A3 (fr) | 1991-09-11 |
| JPH04228482A (ja) | 1992-08-18 |
| FR2657603A1 (fr) | 1991-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS19591A2 (en) | Method of solid porous products production on base of refractory carbides | |
| US2938807A (en) | Method of making refractory bodies | |
| AU655086B2 (en) | Process for the preparation of metal carbides having a large specific surface from activated carbon foams | |
| EP1370605B1 (en) | Porous carbons | |
| US8591855B2 (en) | Porous carbons | |
| US6699411B2 (en) | Method for producing high purity silicon carbide sintered body | |
| JP4166283B2 (ja) | 改良された力学的特性を有する顆粒の形の大きい比表面積の炭化珪素をベースとする触媒担体 | |
| JP2565024B2 (ja) | 半導体治具用炭化珪素粉末の製造方法 | |
| US7481855B2 (en) | Carbon foam abrasives | |
| EP0159186B1 (en) | Method manufacturing high-strength sintered silicon carbide articles | |
| CN104512893A (zh) | 球状碳化硅粉及其制造方法 | |
| US5892236A (en) | Part for ion implantation device | |
| EP0178753B1 (en) | Process for producing a sintered silicon carbide/carbon composite ceramic body having ultrafine grain microstructure | |
| EP0157586B1 (en) | A method for producing sintered silicon carbide articles | |
| JP2007320787A (ja) | 炭化ケイ素焼結体及びその製造方法 | |
| EP0257134A1 (en) | A method for producing high-density sintered silicon carbide articles | |
| KR101972350B1 (ko) | 탄화 지르코늄 복합체 및 이의 제조방법 | |
| JP2973762B2 (ja) | 半導体製造用炭化珪素焼結体の製造方法 | |
| JPS61132509A (ja) | 炭化珪素の製造方法 | |
| JPH11171652A (ja) | 炭化珪素焼結体の製造方法 | |
| JP4642392B2 (ja) | 多孔性炭素材料の製造方法、及び該多孔性炭素材料、該多孔性炭素材料を用いた摺動部品 | |
| JPH10310473A (ja) | 遷移金属炭化物および／または遷移金属炭窒化物の製造方法およびそれらの使用に加えて新規な遷移金属キセロゲル | |
| CN87102970A (zh) | 通过碳热还原制成的陶瓷用氮化硅粉末及其制造工艺 | |
| JPH0383900A (ja) | 単結晶炭化ケイ素繊維及びその製造方法 | |
| JPH02271919A (ja) | 炭化チタン微粉末の製造方法 |