CN87102145A - 新的苯脲类 - Google Patents

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Abstract

用于生产新的被取代的N-(杂环取代的苯基)-N-苯甲酰脲及其组合物的方法并将这些化合物用于防治虫害。

Description

本发明涉及新的取代的N-（杂环的-取代苯基）-N′-苯甲酰脲类，以及生产这些化合物、它们的中间物及组合物的方法，并涉及应用这些化合物以防治病虫害，特别是防治昆虫及蜱螨类。
具体地说，本发明的化合物可用下面的化学式（A）来代表：
Figure 87102145_IMG6
式中，每一个X1、X2、X3及X5各自独立地代表氢、卤素或C1-4烷基;
X4是氢、卤素、未被取代的或被卤代的C1-4烷基或COOR;
X6是氢、卤素、C1-8烷基或COOR′;
Y是氧或硫;
A是氮或C-R4;
B是氮或C-R3;
每一个R1及R4各自独立地是氢、卤素、被卤代的C1-8烷基，未被取代的或被卤代的C1-8烷氧基、未被取代或被卤代的C1-8烷硫基，或未被取代或被1至4个囟原子或被一个CF3、C1-4烷基或C1-4烷氧基及0至3个卤原子所取代的芳基、芳氧基或芳硫基;每一个R2和R3各自独立地是氢;卤素;氰基;未被取代或被卤代的C1-8烷基;未被取代或被卤代的C1-8烷氧基;未被取代或被卤代的C1-8烷硫基;COOR″;未被取代或被1至4个卤原子或被一个C1-4烷基、C1-4烷氧基或CF3基及零至3个卤原子所取代的芳基、芳氧基或芳硫基;或者由R1及R2或者由R2及R3连在一起形成一个4个碳原子的、饱和或未饱和的，以及被任选的以1至4个卤原子或以一个三氟甲基及零至3个卤原子取代的桥连基团;
每一个R，R′及R″是氢或C1-8烷基;
但是必须以式中的A是C-R4而B是C-R3，不是所有的R1，R2，R3及R4都是氢为条件。
在实施本发明时，以Y是氧、A是氮较好。
当A是氮时，B是C-R3较好。
当式中X1-X6及R1-R4取代基中的任何一个是或者包含卤素时，而这个卤素可由溴、氯与氟中选出。
当式中X1-X6的任何一个是C1-8烷基时，它以含有1个至4个碳原子较好，而含有1或2个碳原子则更好。
当式中R、R′及R″的任何一个是C1-8烷基时，它以含有1至4个碳原子较好，而含有1或2个碳原子则更好。
名词：卤代C1-8烷基、卤代C1-8烷氧基及卤代C1-8烷硫基分别指由1至6个（以1个至3个较好）卤原子取代的C1-8烷基、C1-8烷氧基及C1-8烷硫基，这种囟原子以氯或氟较好。
较好的卤代C1-8烷基基团的例子是CF3。
本文所用的芳基一词（即此名词本身或在名词芳氧基或芳硫基中的芳基）是指象萘基、苯基、吡啶基及噻嗯基这样的一类芳环系统;其中以苯基较好。当这类芳基被取代时，它可能具有1至4个取代基（以具有1或2个较好）。因此，较好的芳基、芳氧基、芳硫基是未被取代的或被一个甲基、甲氧基或CF3基团及零或一个卤原子所取代，或者被一个或两个卤原子所取代的。特别好的取代芳基重要的有卤代苯基、二卤代苯基、甲苯基及三氟甲苯基。
在R1、R2、R3及R4中较好的是不多于一个是未被取代或被取代的芳基、芳氧基或芳硫基。
X1较好是H或卤素（以氯和氟更好）
X2较好是氢或卤素，这个囟素以氟较好。
X3较好是氢或卤原子，以氢更好。
X4表示氢、卤素、C1-4烷基、CF3或COOR;而以氢、氯、溴、甲基或CF3较好。
X5较好是氢、C1-4烷基或卤素;而以氢、氯或甲基更好。
X6较好是氢或卤素，而以H或F更好。
R1表示氢、卤素、CF3、未被取代的或被取代的芳基，C1-4烷氧基或与R2一起形成4个碳原子的桥连基团。R1较好是氢、溴、氯、CF3或未被取代的或被取代的苯基，而其中以氢或氯更好。
R2可表示氢、卤原子、CF3、C1-4烷基、COOR′、氰基、未被取代或被取代的苯基，或与R1或与R3一起形成一个含4个碳原子的桥连基团。R2较好是氢、卤素、CF3、C1-4烷基或未被取代的、一元取代的或二元取代的苯基，而且特别是H、Cl或Br。
R3可表示氢、卤素、CF3、C1-4烷基、未被取代的或被取代的苯基或与R2一起形成一个含4个碳原子的桥连基团。R3较好是氢、卤素、CF3、C1-4烷基或未被取代的、一元取代的或二元取代的苯基，特别是H、Cl、Br、CF3、4-氯代苯基或4-溴代苯基。
当R1与R2一起形成一个桥连基团时，这个桥连基团较好是化学式为CH＝CH-CH＝CH的基团;而这个基团又以未被取代或被1个或2个卤原子取代的较好，在这类卤原子中以氯较好。
当R2与R3一起形成一个桥连基团时，这个基团较好是化学式为（CH2）4的基团。而这个基团又以未被取代或被1个或2个卤原子取代的较好;其中以未被取代的更好。
因此，在较好的化学式（A）的化合物亚基团中其每一个X1，X2与X3各自独立地是H或卤原子。
X4是H，卤素，CH3或CF3，
X5是H、囟素或CH3，X6是氢或卤素，Y是氧，A是氮，B是C-R3，每一个R1与R2独立地是H，卤素或CF3，
R3是H，卤素、C1-4烷基或CF3，因此，R1、R2与R3之一也可能是卤代苯基、二卤代苯基、甲苯基或三氟甲苯基和/或
R1与R2可一起形成一个化学式为CH＝CH-CH＝CH的桥连基团，这一基团是未被取代或一卤代的或二卤代的，或
R2与R3一起形成一个化学式为（CH2）4的桥连基团。
化学式（A）的化合物可能具有一个或几个不对称中心，几何或位置异构体。本发明包括每一种这类异构体或其混合物。在下面的例子中，除了另有说明之外，所得到的都是此类异构体的混合物。
制备化学式（A）的化合物可由
a）使化学式（1）的化合物
Figure 87102145_IMG7
（式中X1，X2，X3与Y的定义如前）
与化学式（Ⅱ）的化合物反应。
Figure 87102145_IMG8
（式中X4，X5，X6，R1，R2，A与B的定义如前）
或可由b）使化学式（Ⅲ）的苯甲酰胺
Figure 87102145_IMG9
（式中X1、X2与X3的定义如前）
与化学式（Ⅳ）的化合物反应
Figure 87102145_IMG10
式中Y、R1、R2、X4、X5、X6、A与B的定义如前。
化学式Ⅰ的化合物与化学式Ⅱ的化合物的反应（方法a）可在使用相应的异氰酸酯与苯胺反应制备N-苯甲酰基-N′-苯基脲的已知的反应条件下进行。
此反应适宜于在反应条件下是惰性的一种溶剂（如二氯甲烷或二甲基甲酰胺）中进行。
适合进行反应的温度可以从-10℃至所用的溶剂的沸点，而较适合的反应温度大约是在室温或稍高于或稍低于室温，例如在15至25℃之间。
化学式Ⅲ的化合物与化学式Ⅳ的化合物（步骤b）的反应，可在用相应的苯甲酰胺与异氰酸苯酯制备N-苯甲酰基-N′-苯基脲的已知反应条件下进行。此反应宜在反应条件下是惰性的一种溶剂中进行。适合于进行反应的温度从0℃至120℃，而以在所用的溶剂的沸点时较好。反应可选择地在一种有机碱如吡啶存在下进行。
化学式（A）的化合物可以从反应混合物中取得，而在反应混合物中，化学式（A）的化合物是用常规的方法来进行反应而形成的。
将相应的苯甲酰胺用草酰氯处理或者使相应的苯甲酰氯与硫氰酸铵反应就可合成化学式Ⅰ的化合物。
将相应的硝基化合物进行催化氢化还原就可制备化学式Ⅱ的苯胺衍生物。
使化学式Ⅱ的衍生物与碳酰氯或二氯硫化碳反应即可生成化学式Ⅳ的异氰酸酯或异硫氰酸酯。
在本文所叙述的方法（或者是已知的或者是本领域内尚未知的）中所用的原料或试剂可以用与本文叙述的方法相类似的方法或者用与已知的方法相类似的方法来生产。
正如用烟草天蛾（Manduca    sexta）、家蝇（Musca    domestica）、烟芽夜蛾（Heliothis    virescens）及甜菜夜蛾（Spodoptera    exigud）的三龄幼虫，aegypti伊蚊（Aedes    aegypti）的四龄幼虫，白腹皮蠹（Der-mestes    maculatus）的一龄幼虫来做的试验所表明的，化学式（A）的化合物是几丁质抑制剂。因而表明了可将它们用作虫害防治剂，特别是用于昆虫，螨及蜱的防治。
从化学式（A）的化合物所具有的有意义的活性，特别是关于它们的活性水平及活性谱来看，对于已知的几丁质抑制剂（如已公开的美国专利说明书第3，748，356号及英国专利说明书第2，134，518A号）来说，化学式（A）的化合物提供了另一个可供选择的优点。
化学式（A）的化合物是许多种类的昆虫的有效控制剂，例如鳞翅目、半翅目、同翅目、鞘翅目、双翅目、直翅目、蚤目及其他昆虫，以及蜱螨目类的螨类及蜱类，包括叶螨科与 线螨科的螨类及隐喙蜱科与硬蜱科的蜱类。此类化合可施用于害虫或其聚集区，其控制害虫的用量通常为每个昆虫，螨或蜱约为0.001微克至100微克，其具体的用量按施用时的情况及条件以及所涉及的害虫而定。
再者，化学式（A）的化合物对于陆地上的蜗牛与蛞蝓可以具有驱虫剂和/或拒食剂的作用。
在应用化学式（A）的化合物防治害虫时，化学式（A）的一种化合物或其混合物，在与可接受的稀释剂一起，可方便地用作杀虫的组合物，以应用到害虫或其聚集区。这类组合物也是本发明的一部分。
适用的配方含有0.01至99%（按重量计）的活性成份，0至20%的表面活性剂，1至99%的稀释剂。有时候表面活性剂对活性成分需要有较高的比率，此时可将表面活性剂混入组分中或应用混料罐。一种组合物的应用型通常含0.01至25%（按重量计）的活性成份。当然，根据应用时的意图、化合物的物理性质及应用的方式，活性成分的含量也可以高于或低于这个水平。在应用前准备稀释的组合物其浓缩型，通常含有活性成份2至90%，而以含有5至85%（按重量计）较好。
化学式（A）的化合物其有用的配方包括粉剂、颗粒剂、悬浮浓缩液、可湿性粉剂、流动剂和类似的剂型。它们可用通常的方法来配制，例如将化学式（A）的化合物与稀释剂及任意选择的与其他成份相混合。
另一方面，化学式（A）的化合物可以以微囊剂型应用。
化学式（A）的化合物可与环糊精混合，以配成一种施用于害虫及其聚集区的含环糊精的复合物。
将在农业上可应用的添加剂，应用到杀虫的组合物中，以增进活性成份的性能，以及减少例如发泡、结块与腐蚀。
在本文中所应用的“表面活性剂”是指一种在农业上可应用的、可提供乳化性、喷洒性、湿润性、可分散性或其他表面-改性的性质的物质。表面活性剂的例子是木质素磺酸钠及十二烷基硫酸钠。
在本文所应用的“稀释剂”是指在农业上可应用来稀释一种浓缩物质的一种固体或液体物质，它可将浓缩物稀释成可应用的或所需要的强度。用于稀释粉剂或颗粒剂的可以是例如滑石粉、高岭土、硅藻土，用于稀释液体浓缩物型的例如一种烃（如二甲苯）或一种醇（如异丙醇），而用于液体施用型的即水或柴油。
本发明的组合物也可以含有其他具有生物活性的化合物，如具有相似的或辅助杀虫的或昆虫生长调节的活性或具有解毒的、杀真菌的、除草的或昆虫引诱剂的活性的化合物。
下文所提供的例子说明了本发明的实施。其中温度用摄氏表示。RT表示室温。分数及百分率都以重量表示。符号：＊、＝与+，当应用在与熔点有关时，分别表示“气体”“软化”与“分解”。DMF表示二甲基甲酰胺。
组合物的实例
实例A：粉剂
化合物    14    5.1%
高岭土    94.9%
实例B;流动剂
化合物    14    48.0%
分散剂    4.0%
增稠剂    0.6%
防发泡剂    0.1%
水    41.3%
丙二醇    6.0%
实例C：可湿性粉剂
化合物    17    81.0%
高岭土    14.8%
分散剂    4.0%
润湿剂    0.2%
将各种成分混合并磨细至平均粒度约为5微米。
最终产物脲类的制备
实施例1：N-4-（4-氯-1-吡唑基）苯基-N′-2，6-二氟苯甲酰脲
将异氰酸2，6-二氟苯甲酰酯（0.47克，2.6毫摩尔）逐滴加到含有4-（4-氯-1-吡唑基）苯胺（0.47克，2.6毫摩尔）的8毫升二氯甲烷溶液中。将混合物搅拌30分钟，然后用二氯甲烷稀释并过滤。用乙醚洗涤固体并干燥之，即可获得N-4-（4-氯-1-吡唑基）苯基-N′-2，6-二氟苯甲酰脲（表A中的化合物1）。
实施例2：N-3，5-二氯-4-（1-吡唑基）苯基-N′-2，6-二氟苯甲酰脲
向含有3，5-二氯-4-（1-吡唑基）苯胺（0.17克，0.75毫摩尔）的7毫升二氯甲烷及1毫升DMF溶液中加入异氰酸2，6-二氟苯甲酰酯（0.14克，0.75毫摩尔）。将所得到的混合物搅拌5分钟，然后用乙酸乙酯稀释，用水及用盐水洗涤，并干燥之。在溶剂蒸发完后，在余下的固体中加入乙醚，将悬浮液过滤并用乙醚洗涤固体，然后干燥，制得N-3，5-二氯-4-（1-吡唑基）苯基-N′-2，6-二氟苯甲酰脲（表A中的化合物2）。
实施例3
按照实施例1或2所用的一般方法，在表A及B中列于第1栏的每一个脲类终产物，可由相应的苯胺及异氰酸苯甲酰酯或异硫氰酸苯甲酰酯的中间物来制备。
表A
化学式（A）的化合物，式中Y是O、A是N、而B是CR3
熔点
化合物 X1X2X3X4X5X6R1R2R3（℃）
1    F    F    H    H    H    H    H    Cl    H    240-242
2    F    F    H    Cl    Cl    H    H    H    H    211-212
3    F    F    H    Cl    Cl    H    H    Cl    H    229-230
4    F    F    H    Cl    Cl    H    H    Br    H    233-235
5 F F H Cl Cl H H CF3CF3220-223
6    F    F    H    Cl    Cl    H    H    H    Cl    217-219
7    F    F    H    Cl    Cl    H    H    Br    Br    224-227
8 F F H Cl Cl H H H
Figure 87102145_IMG12
210-212
9 F F H Cl Cl H H
Figure 87102145_IMG13
H 246-247
202.5-
10 F F H Cl Cl H H H CF3203.5
11 F F H Cl Cl H H CF3H 222-223
12 F F H Cl Cl H Cl H CF3206-207
13 F F H Cl Cl H H H C（CH3）3204-205
14 F F H Cl Cl H H Cl
Figure 87102145_IMG14
206.5-
208.5
15    F    F    H    Cl    Cl    H    H    Cl    Cl    231-233
16 F F H Cl Cl H H Cl CF3222.5-224
17 F F H Cl Cl H Cl Cl CF3203-204
18 F F H Cl Cl H CF3H CF3212.5-214
19 F F H H H H CF3H CF3211.5-212
20 F F H H H H Cl H CF3197-199
21    F    F    H    H    Cl    H    H    Cl    H    230-231
表A（续）
熔点
化合物 X1X2X3X4X5X6R1R2R3（℃）
35 F F H Cl H H H Cl
36 F F H CF3H H H Cl
Figure 87102145_IMG16
242-244
37 F F H CF3H H Cl H CF3192.5-
195
38    F    F    H    Cl    Cl    H    Cl    Cl    Cl    236-238
39 F F H Cl Cl H H Br
Figure 87102145_IMG17
204-206
40    F    F    H    Cl    Cl    H    Br    Br    Br    249-250
41 F F H Cl Cl H CF3H Cl 209-211
42 F F H H H F H Cl 121.5-
122.5
43 F F H Cl H F H Cl
Figure 87102145_IMG19
238-240
44 F F H CH3H H H Cl
Figure 87102145_IMG20
236-238
45 F F H Cl H CH3H Cl
Figure 87102145_IMG21
208-210
46 F F H Cl Cl H H
Figure 87102145_IMG22
H 232-234
47 F F H Cl Cl H H
Figure 87102145_IMG23
H 253-254
48 F F H CH3CH3H H Cl
Figure 87102145_IMG24
217-219
49 F F H Cl Cl H OCH3Cl
Figure 87102145_IMG25
216-217
50 F F H Cl Cl H H C（O）OCH2CH3H 213-215
表A（续）
熔点
化合物 X1X2X3X4X5X6R1R2R3（℃）
51 F F H C（O）OCH3H H H Cl
Figure 87102145_IMG27
210-212
52 F F H Cl H H Cl H CF3207.5-
208.5
53    F    F    H    Cl    H    H    H    Br    H    226-228
54 F F H CF3H H H Br H 206-208
55    F    F    H    Cl    Cl    H    H    H        230-232
56    F    F    H    Cl    Cl    H    H    H        231-232
57    F    F    H    Cl    Cl    H    H    H        224-225
58    F    F    H    Cl    Cl    H    H    H        224-225
59    F    F    H    Cl    Cl    H    H    H        222-224
60    F    F    H    Cl    Cl    H    H    H        199-200
61    F    F    H    Cl    Cl    H    H    H        226-228
62    F    F    H    Cl    Cl    H    H    H        228-229
63    F    F    H    Cl    Cl    H    H    CN    H    246-248
64 F H H Cl Cl H Cl Cl CF3193-
194.5
65 F H H Cl Cl H H Cl 198-200
Figure 87102145_IMG29
表A（续）
熔点
化合物 X1X2X3X4X5X6R1R2R2（℃）
66 F H H Cl H H Cl H CF3202-203
67    F    H    H    Cl    H    H    H    Br    H    213-215
68 F H H CF3H H H Br H 170-172
69    F    H    H    Cl    Cl    H    H    H        215-216
70    F    H    H    Cl    Cl    H    H    H        234-236
71    F    H    H    Cl    Cl    H    H    H        218-219
72    F    H    H    Cl    Cl    H    H    H        199-201
73    F    H    H    Cl    Cl    H    H    H        202-204
74 CH3H H Cl Cl H Cl Cl CF3211-212.5
75 CH3H H Cl Cl H H Cl 243-245
76 Cl H F Cl Cl H Cl Cl CF3211-
212.5
77 Cl F H Cl Cl H Cl Cl CF3220.5-
222
78 Cl Cl H Cl Cl H Cl Cl CF3231.5-
232.5
79    Cl    H    H    H    H    H    H    Cl    H
80    Cl    H    H    Cl    Cl    H    H    H    H    200-202
81    Cl    H    H    Cl    Cl    H    H    Cl    H    236-238
82    Cl    H    H    Cl    Cl    H    H    Br    H    234-236
83 Cl H H Cl Cl H H CF3CF3195-196
84    Cl    H    H    Cl    Cl    H    H    H    Cl    202-203
85    Cl    H    H    Cl    Cl    H    H    Br    Br    208-210
表A（续）
熔点
化合物 X1X2X3X4X5X6R1R2R3（℃）
86 Cl H H Cl Cl H H H
Figure 87102145_IMG31
201.5-
203
87 Cl H H Cl Cl H H
Figure 87102145_IMG32
H 227-230
88 Cl H H Cl Cl H H H CF3
89 Cl H H Cl Cl H H CF3H 207-208
90 Cl H H Cl Cl H Cl H CF3209-210
91 Cl H H Cl Cl H H H C（CH3）3200-201
92 Cl H H Cl Cl H H Cl
Figure 87102145_IMG33
229-
231.5
93    Cl    H    H    Cl    Cl    H    H    Cl    Cl    220-227
94 Cl H H Cl Cl H H Cl CF3202-203
95 Cl H H Cl Cl H Cl Cl CF3203.5-
204.5
96 Cl H H Cl Cl H CF3H CF3204-205
97 Cl H H H H H CF3H CF3
98 Cl H H H H H Cl H CF3
99    Cl    H    H    H    Cl    H    H    Cl        H
100 Cl H H Cl H H H Cl
Figure 87102145_IMG34
225-226.5
101 Cl H H CF3H H H Cl
Figure 87102145_IMG35
198-199
102 Cl H H CF3H H Cl H CF3183-185
103 Cl H H Cl Cl H H Br
Figure 87102145_IMG36
222-224
104    Cl    H    H    Cl    Cl    H    Br    Br    Br    232-233
105 Cl H H Cl Cl H CF3H Cl 208-209
表A（续）
熔点
化合物 X1X2X3X4X5X6R1R2R3（℃）
106    Cl    H    H    Cl    Cl    H    Cl    Cl    Cl    222-224
107 Cl H H CH3CH3H H Cl 216-218
108    Cl    H    H    Cl    H    H    H    Br    H    243-245
109 Cl H H CF3H H H Br H 184-186
110    Cl    H    H    Cl    Cl    H    H    H        184-187
111    Cl    H    H    Cl    Cl    H    H    H        211-213
112    Cl    H    H    Cl    Cl    H    H    H        220-221
113    Cl    H    H    Cl    Cl    H    H    H        210-211
114 Cl H H CH3Cl H H Cl 240-242
115    Cl    H    H    Cl    Cl    H    H    H        191-192
116    Cl    H    H    Cl    Cl    H    H    H        150-151
117    Cl    H    H    Cl    Cl    H    H    H        220-222
118    Cl    H    H    Cl    Cl    H    H    H        228-229
119 Cl H H H Cl H Cl H CF3209-210
表A（续）
熔点
化合物 X1X2X3X4X5X6R1R2R3（℃）
149    Cl    H    H    Cl    Cl    H    4-溴苯基    H    H    218-220
150    Cl    H    H    Cl    Cl    H    ″    ″    Cl    H    225-229
151    F    F    H    Cl    Cl    H    ″    ″    H    H    237-238
152    F    F    H    Cl    Cl    H    ″    ″    Cl    H    301-305
153 F F H Cl Cl H H H 4-CH3- 198-202
C6H4
154 Cl H H Cl Cl H H H 4-CH3- 205-210
C6H4
155    H    H    H    Cl    Cl    H    H    H    4-Br-    256-259
C6H4
表B
化学式（A）的化合物，式中X3与X6是H，Y是O而R1+R2是CH＝CW1-CW2＝CW3（W3在B的邻位上）
熔点
化合物 X1X2X4X5A B W1W2W3（℃）
23    F    F    Cl    Cl    N    CH    H    H    H
24    F    F    Cl    Cl    N    C-Cl    H    H    H    235-237
25    F    F    Cl    Cl    N    C-Cl    H    H    Cl
26    F    F    Cl    Cl    CH    N    Cl    Cl    H    225-228
27    F    F    Cl    H    CH    N    Cl    Cl    H
28    F    F    Cl    Cl    N    N    H    Cl    H    （＊）
29    F    F    Cl    Cl    N    N    Cl    Cl    H    242-244
120    Cl    H    Cl    Cl    N    CH    H    H    H
121    Cl    H    Cl    Cl    N    C-Cl    H    H    H
122    Cl    H    Cl    Cl    N    C-Cl    H    H    Cl
123    Cl    H    Cl    Cl    CH    N    Cl    Cl    H    246-249
124    Cl    H    Cl    H    CH    N    Cl    Cl    H    225-228
125    Cl    H    Cl    Cl    N    N    H    Cl    H    103-106
126    Cl    H    Cl    Cl    N    N    Cl    Cl    H    222-225
127 F F H Cl C-CF3N Cl Cl H 218-223
（＊）异构体A：熔点196-198°
异构体B：熔点177-181°
128.N-3，5-二氯-4-（2-吲唑基）苯基-N′-2，6-二氟苯甲酰脲，熔点209-210°;
129.N-3，5-二氯-4-（2-吲唑基）苯基-N′-2-氯苯甲酰基脲，熔点：216-217°;
130.N-3，5-二氯-4-（4，5，6，7-四氢异吲哚-2-基）苯基-N′-2，6-二氟苯甲酰脲，熔点，240-242°;
131.N-3，5-二氯-4-（2，5-二氯-1-吡咯基）苯基-N′-2，6-二氟苯甲酰脲，熔点：206-208°;
132.N-3，5-二氯-4-（2，3，4，5-四氯-1-吡咯基）苯基-N′-2，6-二氟苯甲酰脲，熔点：244-245°;
133.N-3，5-二氯-4-（3，4-二氯-1-吡咯基）苯基-N′-2，6-二氟苯甲酰脲，熔点：236-239°;
134.N-3，5-二氯-4-〔3-氯-4-（2，4-二氯苯基）-1-吡咯基〕苯基-N′-2，6-二氟苯甲酰脲，熔点：200-206°;
135.N-3，5-二每-4-（4，5，6，7-四氢异吲哚-2-基）苯基-N′-2-氯苯甲酰脲，熔点：230-231°;
136.N-3，5-二氯-4-（2，5-二氯-1-吡咯基）苯基-N′-2-氯苯甲酰基脲;
137.N-3，5-二氯-4-（2，3，4，5-四氯-1-吡咯基）苯基-N′-2-氯苯甲酰脲，熔点：234-235°;
138.N-3，5-二氯-4（3，4-二氯-1-吡咯基）苯基-N′-2-氯苯甲酰基，脲，熔点：220-221°;
139.N-3，5-二氯-4-〔3-氯-4-（2，4-二氯苯基）-1-吡咯基〕苯基-N′-2-氯苯甲酰脲，熔点：177-178°;
140.N-3，5-二氯-4-（4，5，6，6-四氢异吲哚-2-基）苯基-N′-2-氯-5-氟苯甲酰脲;
141.N-3，5-二氯-4-〔3，4-二（三氟甲基）-1-吡唑基〕苯基-N′-2-氯-5-氟苯甲酰脲;
142.N-3，5-二氯-4-（4，5-二氯-1-苯并三唑基）苯基-N′-2-氯-5-氟苯甲酰脲;
143.N-3，5-二氯-4-（4，5，6，7-四氢异吲哚-2-基）苯基-N′-2-氯苯甲酰脲;
144.N-3，5-二氯-4-（3，4-二氯-1-吡咯基）苯基-N′-2-氯苯甲酰硫脲;
145.N-3，5-二氯-4-〔3，4-二（三氟甲基）-1-吡唑基〕苯基-N′-2-氯苯甲酰硫脲;
146.N-3，5-二氯-4-〔4-氯-3-（4-氯苯基）-1-吡唑基〕苯基-N′-2-氯苯甲酰硫脲;
147.N-3，5-二氯-4-（4，5-二氯-1-苯并三唑基）苯基-N′-2-氯苯甲酰硫脲;
148.N-3，5-二氯-4-〔4-氯-3-（4-氯苯基）-1-吡唑基〕苯基-N′-2，6-二氟苯甲酰脲，熔点：166-167.5°。
生物活性
实施例4
在三龄早期（0-24小时）的烟草蚜虫幼虫、烟芽夜蛾的背部腹部用作试验用的浓度的试验化合物丙酮稀释液1微升进行局部处理。
将出处理过的幼虫放入一个装有人工饲料的、内有用塑料格子格开成多个单独小室的、盖好的陪氏培养皿中。使该容器保持27℃及光照期为16小时直到所有的幼虫要末死亡要末脱皮成5龄幼虫。通常，在对每个昆虫应用约0.004至0.070微克的试验化合物（4至70ppm）之后，就可观察到杀虫的活性。

Claims (13)

1、一种制备化学式(A)的化合物的方法
Figure 87102145_IMG1
式中，每一个X1，X2，X3及X5各自独立地是氢、卤素或C1-4烷基；
X4是氢、卤素、未被取代的或卤代的
C1-4烷基或COOR；
X6是氢、卤素、C1-8烷基或COOR′；
Y是氧或硫
A是氮或C-R4；
B是氮或C-R3；
每一个R1与R4各自独立地是氢、卤素、被卤代的C1-8烷基、未被取代的或被卤代的C1-8烷氧基、未被取代的或被卤代的C1-8烷硫基或未被取代的或被1至4个卤原子或被一个CF3、C1-4烷基或C1-4烷氧基及0至3个卤原子所取代的芳基、芳氧基或芳硫基；每一个R2及R3各自独立地是氢；卤素；氰基；未被取代的或被卤代的C1-8烷基；未被取代的或被卤代的C1-8烷氧基；未被取代的或被卤代的C1-8烷硫基；COOR″；未被取代的或被1至4个卤原子或被C1-4烷基、C1-4烷氧基或CF3基团及0至3个卤原子所取代的芳基、芳氧基或芳硫基；或者由R1与R2或者由R2与R3一起形成一个由4个碳原子组成的、饱和或未饱和的、以及被任选的1至4个卤原子或被一个三氟甲基及0至3个卤原子取代的桥连基团；
每一个R，R′与R″是氢或C1-8烷基；
但以式中的A是C-R4而B是C-R3，不是所有的R1，R2，R3与R4都是氢为条件。
这一制备方法包括
a)将化学式Ⅰ的化合物
Figure 87102145_IMG2
(式中X1，X2，X3及Y的定义与权利要求1相同)与化学式(Ⅱ)的化合物进行反应。
Figure 87102145_IMG3
(式中X4、X5、X6、R1、R2、A及B的定义与权利要求1相同，或由b)将化学式(Ⅲ)的苯甲酰胺
(式中X1、X2及X3的定义与权利要求1相同)与化学式Ⅳ的化合物反应
Figure 87102145_IMG5
式中Y、R1、R2、X4、X5、X6、A与B的定义与在本权利要求中的相同。
2、根据权利要求1的方法，其中A是氮而B是C-R3。
3、根据权利要求1或2的方法，其中任何的芳基、芳氧基或芳硫基都是未被取代的或被一个甲基、甲氧基或被CF3基团与零或一个卤原子或被一个或两个卤原子一元取代或二元取代，而此处的芳基-即此芳基或在芳氧基及芳硫基名词中的芳基-是指萘基、苯基、吡啶基或噻嗯基。
4、根据权利要求3的方法，其中Y是0。
5、根据权利要求3或4的方法，其中
每一个X1、X2与X3各自独立地是H或卤素，
X4是氢、卤素、CH3或CF3，
X5是氢、卤素或CH3，
X6是氢或卤素，
每一个R1与R2各自独立地是氢、卤素或CF3，
R3是氢、卤素、C1-4烷基或CF3，此处R1、R2与R3中的一个还可能是卤代苯基、二卤代苯基、甲苯基或三氟甲苯基和/或R1与R2一起可形成一个未被取代的或者一元或二元卤化的化学式为CH＝C-CH＝CH的桥连基团，或者R2与R2一起形成一个化学式为（CH2）4的桥连基团。
6、根据权利要求5的方法
其中X1是卤素，
X3与X6是氢，
X4是卤素，CH3或CF3，
X5是卤素或CH3，
而R3是氢，卤素、CF3或卤代苯基。
7、根据权利要求6的方法，其中化学式A的化合物是选自
a）N-3，5-二氯-4-〔4-氯-3-（4-氯苯基）-1-吡唑基〕-苯基-N′-2，6-二氟苯甲酰脲，
b）N-3，5-二甲基-4-〔4-氯-3-（4-氯苯基）-1-吡唑基〕-苯基-N′-2，6-二氟苯甲酰脲，
c）N-3，5-二氯-4-（4-溴-1-吡唑基）-苯基-N′-2-氯苯甲酰脲，
d）N-3，5-二氯-4-（3，4-二溴-1-吡唑基）苯基-N′-2-氯苯甲酰脲，
e）N-3，5-二氯-4-（4，5-二氯-3-三氟甲基-1-吡唑基）苯基-N′-2-氯苯甲酰脲，
f）N-3，5-二氯-4-〔3-（4-氯苯基）-1-吡唑基〕-苯基-N′-2-氯苯甲酰脲，
g）N-3，5-二氯-4-（3，4，5-三氯-1-吡唑基）苯基-N′-2-氯苯甲酰脲，
h）N-3，5-二氯-4-（4，5-二氯-3-三氟甲基-1-吡唑基）苯基-N′-2-氟苯甲酰脲，
i）N-3，5-二氯-4-〔3-（4-溴苯基）-1-吡唑基〕-苯基-N′-2-氟苯甲酰脲。
8、根据权利要求1至7的方法，基本上如本文所述的实施例的方法。
9、无论何时应用根据权利要求1至8的方法，所获得的化学式（A）的一种化合物。
10、一种包含有权利要求1至7中的任何一项权利要求所定义的一种化合物的杀虫剂组合物及一种在农业上可应用的稀释剂。
11、一种消灭害虫的方法，其中包括将防治害虫量的、其定义与权利要求1至7中任何一项权利要求相同的化学式（A）的化合物，施用于害虫或其聚集区。
12、根据权利要求10的一种组合物，其中含有权利要求9的一种化合物。
13、根据权利要求11的一种方法，其中包括应用权利要求9的一种化合物。
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