CN87102802A - N-苯基(硫)脲及其官能衍生物，制备它们的方法及它们作为杀虫剂的用途 - Google Patents

N-苯基(硫)脲及其官能衍生物，制备它们的方法及它们作为杀虫剂的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN87102802A
CN87102802A CN198787102802A CN87102802A CN87102802A CN 87102802 A CN87102802 A CN 87102802A CN 198787102802 A CN198787102802 A CN 198787102802A CN 87102802 A CN87102802 A CN 87102802A CN 87102802 A CN87102802 A CN 87102802A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
fontanel
formula
chf
ethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN198787102802A
Other languages
English (en)
Inventor
福尔克尔·科赫
安德烈亚斯·菲斯
维尔纳·邦宁
维尔讷·克诺夫
安娜·瓦尔特斯多尔菲尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of CN87102802A publication Critical patent/CN87102802A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/44—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups doubly-bound to carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/24—Derivatives of thiourea containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C335/26—Y being a hydrogen or a carbon atom, e.g. benzoylthioureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
    • C07D273/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00 having two nitrogen atoms and only one oxygen atom
    • C07D273/04—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/12—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes not condensed with other rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

式I的化合物，其中A为图(A1)，(A2)，(A3)所示基团之一，R1为卤素，甲基，R2为氢、氯或氟，R3为氢或卤素，R4，R5均为卤素，R6为取代的卤代烷基或取代的乙基，Y为氧或硫。
化合物具有防治害虫的优越性。

Description

已知，某些N-苯基（硫）脲及其官能衍生物具有杀虫剂性能。参阅EP-A71279，EP-A180547，EP-A135894，JP-A60237056。
可是这些化合物在应用中仍有不利之处，如不够有效。
目前已发现一些新的、取代了的N-苯基（硫）脲及由之衍生物的官能衍生物。它们具有优越的杀虫性能。
本发明涉及的化合物具有式Ⅰ的结构：
其中A为下列A1，A2，A3基团中之一：
Figure 87102802_IMG11
R1为氯，氟，溴或甲基，
R2为氢，氯或氟，
R3为氢或囟素，
R4和R5互不相关地各为囟素，
R6为（C3～C8）囟代烷基，乙基或囟代乙基，两者均被（C1～C3）囟代烷氧基，2-（C1～C3）囟代烷氧基）-2-三氟甲基-三氟乙氧基或被全氟3，6-二甲基-1，4-二噁烷-2-氧基取代。
R7为（C1～C5）烷基，它也可被囟代。
Y为氧或硫。
如果结构式Ⅰ中的A为A3，R6则为囟代乙基，并被（C1～C3）囟代烷氧基，2-（C1～C3囟代烷氧基）-2-（三氟甲基）-三氟乙氧基或被全氟3，6-二甲基-1，4-二噁烷-2-氧基取代。
“囟素”为F，Cl，Br或Ⅰ。特别是F或Cl。囟化的或囟代都可理解为前述的取代基。
可作为R6的基团特别列举如下：
-CF2CHF（CF2）nCF3（n为0到5的任一数）;
-CF2CHF-O-（CF2）nZ（n为1～3的任一数，Z＝H，F，Cl或Br）;
-CH2（CF2）nH（n为2或3）;
-CH2（CF2）nH（n为2到7的任一数）;
-CH2（CF2）nZ（n为2或3，Z为Cl，Br或Ⅰ）;
-CH2（CF2CF2）nH（n为2或3）;
-CH2CH2（CF3）nF（n为2到6的任一数）;
-CH2CH2CF（CF3）2;
其中较好的是：-CF2CHFCF3，-CH2CF2CHF2，-CH2CF2CHFCF3，-CH2（CF2）3CHF2，
-CF2CHF-OCF2CF2CF3，-CF2CHF-OCF2CF2CHF2。特别好的是-CF2CHFCF3，-CF2CHF-O（CF2）2CHF2及-CF2CHF-OC3F7基团。
式Ⅰ的化合物中比较好的是R1为Cl或F，R2为H，或R1和R2均为F，R3为H，F或Cl，特别是H;R4及R5为Cl;R为囟代乙基，它可被（C1～C3）囟代烷氧基取代;R6为C3～C5烷基，Y为氧。而当A为A1或A2，R6还可为（C3～C5）囟代烷基。
其中以A为A1基团的化合物最为重要。
本发明还包括各种立体异构体及式Ⅰ化合物的混合物。例如出现不饱和键时的反-顺异构体的混合物，或出现手性中心时的旋光异构体的混合物。式Ⅰ的化合物经过取代还可能出现互变异构体，也包括在本发明的范围内。
式Ⅰ中A＝A1时，从化合物中N1原子上去掉质子（H+）可形成盐类也包括在本发明的范围内。
式Ⅰ的化合物所形成的盐类主要在农业方面使用。特别是碱金属，碱土金属，铵或铵的1到4个氢被有机基团（烷基，羟基）取代后形成的铵盐类。
本发明的内容还包括式Ⅰ化合物的制造方法。具有以下特征：
（a）A＝A1时：
（a1）式Ⅱ的一种化合物
Figure 87102802_IMG12
与一种式Ⅲ的化合物反应，
Figure 87102802_IMG13
或
（a2）式Ⅳ的一种化合物
Figure 87102802_IMG14
与一种式Ⅴ的化合物反应，
Figure 87102802_IMG15
或（b）A＝A2时
一种式Ⅲ的化合物与一种式Ⅳ的化合物（其中Y＝O）反应，或
（c）当A＝A3时
（c1）一种式Ⅵ的化合物
Figure 87102802_IMG16
与一种式Ⅲ的化合物反应，或
（c2）一种式Ⅶ的化合物
Figure 87102802_IMG17
与一种结构式Ⅴ的化合物反应。式中L为一离核的离去基团，如囟素，（C1～C3）烷硫基，（C1～C3）囟代烷氧基，三唑基，咪唑基。
苯甲酰胺Ⅱ及异（硫）氰酸苯甲酰酯Ⅳ的制造在文献中已有报导（参阅农业食品化学杂志J.Agr.Food    Chem.21期1973，348页及993页;胡本-魏尔Houben-Weyl）E4，806页及869页）。异（硫）氰酸酯Ⅲ按文献记载的方法从式Ⅴ的苯胺制造（胡本-魏尔E4    738页及834页）。
式Ⅴ的苯胺可按类似于文献中的记载方法在相应的氨基苯酚上加入一种囟代烯烃制得（胡本-魏尔，第六册/3，120页）或在硝基芳香化合物的核上通过亲核取代引入一个囟代烷氧基（有机化学杂志J.Org.Chem.48期1983年3771页）。然后将硝基化合物还原（胡本-魏尔第4册/1c，506页）。
式Ⅴ的化合物，其中的R6为囟代乙基，如前所述，它可被取代，是新的化合物。这些化合物也是本发明的目的物。
式Ⅵ的亚胺酸酯类是文献中已知的（DE-A35    14    450）。
式Ⅶ的化合物可按文献中的方法从式Ⅵ的亚胺酸酯制成（EP-A135894））。
制造和分离式Ⅰ化合物的条件如溶剂，反应温度和催化剂等均是文献中已知的，不同的方法可参阅：
a1）和a2），如，DE-A2123236
b），如，US4150158
c1）和c2），如，EP-A135894
这些活性物质适用于消灭动物虫害，特别是昆虫，蜘蛛类，寄生虫和软体动物。尤其是在农庄的牲畜饲养，林场中，产品储存及物料保管以及卫生方面遇到虫害都可用它们防治。对植物没有什么危害。对温血动物的毒性也很小。这些物质对正常敏感程度的或具有一定抵抗能力的虫类以及在这些害虫的所有或各成长阶段都有效。上述害虫包括以下各类：
属于等足目的甲壳动物，如：Oniscus    asellus，Armadillidium    Vulgare和Porcellio    scaber。
属于倍足目的马陆之类，如：Blaniulus    guttulatus。
属于唇足目的蜈蚣之类，如：地蜈蚣属和蚰蜓属。
属于腹足目的无翅多足虫类，如：Scutigerella    immacutata。
属于缨尾目的衣鱼之类，如：Lepisma    saccharina
属于弹尾目的跳虫之类，如：棘跳属
属于直翅目的蝗虫、螽斯、蟋蟀等，如东方蠊、美洲大蠊、马德拉
Figure 87102802_IMG18
蠊、德国蠊、家蟋、急蝼蛄属，非洲飞蝗、异黑蝗、沙漠蝗。
属于革翅目的翅带铗昆虫，如：欧洲球螋
属于等翅目的白蚁之类，如：散白蚁属
属于虱目的各种虱类，如：杨晚螺、瘿绵蚜、体虱、血虱属、毛虱属
属于食毛目的无翅具有咀嚼的昆虫，如：嚼虱属，Damalinea    spp。
属于缨翅目的具有缨翅，长缨毛的昆虫如蓟马之类，温室条篱蓟马，烟蓟马
属于异翅目的昆虫，如：扁盾    属，棉红    ，方背皮    ，温带臭虫，长红犁猎    ，锥猎    属
属于管翅目的棘皮动物，如：Eurygaster    spp.，Dysdercus    intermedius，Piesma    guadrata    cimea    Lectularius，Rhoelnius    prolixus和Triatoma。
属于同翅目的昆虫，如：粉虱属，木薯粉虱，温室粉虱，棉蚜，茶藨，隐瘤蚜，苹果绵蚜，梅大尾蚜，麦长管蚜，瘤蚜属，忍布状蚜，稻缢管蚜，黑尾叶蝉，水木坚蚧，马盔蚧，灰飞虱，褐飞虱，红肾圆盾蚧，常春藤圆盾蚧，粉蚧属，木虱属
属于鳞翅目的蛾类，蝶类……等，如红铃麦蛾，松尺蠖，苹细蛾，苹果巢蛾，菜蛾，黄褐天幕毛虫，黄毒蛾，毒蛾属，桔潜蛾，切根虫属，夜蛾属，埃及金刚钻，实夜蛾属，甜菜夜蛾，松夜蛾，甘蓝夜蛾，斜纹夜蛾，灰翅夜蛾属，粉纹夜蛾，苹果小卷蛾，烟卷蛾，色卷蛾，菜粉蝶属，螟属，玉米螟，地中海粉，栎绿卷蛾，菜长卷蛾，斑螟，大蜡螟，亚麻黄卷蛾
属于膜翅目的胡蜂及蚁类，如：锯角叶蜂属，叶蜂属，蚁属，法老蚊，胡蜂属
属于双翅目的蝇类，如：蚊属，按蚊属，库蚊属，黑尾果蝇，家蝇，厕蝇，红头丽蝇，绿蝇属，金蝇属，胃蝇属，狂蝇属，皮蝇属，蚊属，毛蚊，瑞典麦杆蝇，单种蝇属，藜泉蝇，地中海蜡实蝇，橄榄大实蝇，欧洲大蚊
属于蚤目的各种蚤类，如：印鼠客蚤，叶蚤属
属于蛛形纲的，如：蝎子
属于蠕虫纲的虫类，如：血牙（线虫）属，毛圆线虫属，奥期脱（线虫）属，夏柏（线虫）属，类圆（线虫）属，结节（线虫）属，鉤口（线虫）属，蛔虫属，异刺（线虫）属，片形（吸虫）属
属于足纲的，如：阿勇咯蝓属，椎实螺属，钉螺属，琥珀螺属
属于双壳纲的，如：饰贝属
属于鞘翅目的各种瓢虫，甲虫等，如：家具窃蠹，谷蠹，豆家属，菜豆象，北美家天牛，杨树茧叶甲，马铃薯汁甲，辣根猿叶甲，黄瓜叶甲，油菜金头跳甲，大豆瓢虫，隐食甲，锯谷盗，花象属，黑葡萄牙象，香蕉根颈象，白菜籽龟象，紫苜蓿叶象，皮蠹属，斑皮蠹属，园皮蠹属，毛皮蠧属，粉蠹属，花露尾甲，蛛甲属，黄蛛甲，裸蛛甲，似谷盗属，黄粉虫，叩头虫属，宽胸叩头虫属，西方王月鳃角金龟，马铃薯鳃角金龟，褐新西兰肋翅鳃角金龟。
本发明还包括含有式Ⅰ化合物及适当配制辅料的杀虫剂。
按照本发明制成的杀虫剂中所含式Ⅰ的有效物质一般按重量为1～95%。可以常用配制方法制成喷洒用粉剂，可乳化的浓缩液，可喷洒的溶液，粉末剂或颗粒状使用。
喷洒用粉剂为可均匀分散在水中的制剂。其中除了生物活性物质和稀释剂或惰性物质外，还有润湿剂，例如多乙氧基化的烷基酚，多乙氧基化的脂肪醇，烷基或烷基酚磺酸盐，以及分散剂如木素磺酸钠，2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，二丁基萘基磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠等。
可乳化的浓缩剂是将生物活性物质溶解在有机溶剂中（如丁醇，环己酮，二甲基甲酰胺，二甲苯或其他高沸点的芳香化合物或碳氢化合物），再加入一种或多种乳化剂制成。可作为乳化剂用的有烷芳基磺酸钙盐，如十二烷基苯磺酸钙;或非离子型的乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，1，2-环氧丙烷环氧乙烷缩聚物，烷基聚醚，脱水山梨醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨醇酯。
粉末剂是用生物活性物质与细颗粒固体粉末如滑石，天然粘土（高岭土，膨润土，叶蜡石）或硅藻土等共同研磨制成。制造颗粒状杀虫剂的方法是将生物活性物质喷射到有吸附能力的惰性颗粒状物质上或通过粘结剂如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠或矿物油使活性物质浓缩液附着在载体物质如砂，高岭土或其他颗粒状惰性物料上。要求将生物活性物质混合在肥料中使用时，也可在用通常方法制造颗粒肥料时将适当的生物活性物质掺入。
按照本发明的方法制造的生物活性物质既可根据商业上惯用的配制方法制成的制剂，又可以与其他生物活性物质混在一起制成混合制剂。所述其他生物活性物质为杀虫剂，诱耳，灭菌剂，杀螨剂，杀线虫剂，杀真菌剂以及生长调节剂，除莠剂等。杀虫剂可以下列物质为例：磷酸酯，氨基甲酸酯，羧酸酯，甲脒，含锡化合物以及一些通过微生物制成的物质。
优先选择的混合组份为：
1.含磷化合物
乙酰甲胺磷（又名高灭磷），谷硫磷，乙基谷硫磷，甲基谷硫磷，溴硫磷，乙基溴硫磷，毒虫畏，氯甲磷，定菌磷，毒死蜱，甲基毒死蜱，内吸磷，甲基内吸磷，磺酸甲基内吸磷，氯亚磷，二嗪农，敌敌畏，百治磷，O，O-二乙基O-1，2，2，2-四氯乙基磷硫碳酸酯（SD208304），乐果，乙拌磷，苯硫磷，乙磷磷，灭克磷，皮蝇磷，氨磺磷，去莠磷，杀螟硫磷，丰索磷，倍硫磷，地虫磷，安果，庚烯磷，依氮磷，除螨磷，叶蚜磷，异噁唑磷，马拉硫磷，地安磷，甲基烯磷，甲胺磷，杀扑磷，速灭磷，久效磷，二溴磷，氧乐果，砜吸磷，对硫磷，甲基对硫磷，稻丰散，伏杀磷，棉安磷，亚胺硫磷，磷胺，辛硫磷，乙基虫螨磷，甲基虫螨磷，丙虫磷，灭克磷，扑拉磷，打杀磷，奎硫磷，杀虫威，二甲硫吸磷，三唑磷，敌百虫，蚜灭多。
2.胺基甲酸酯类涕灭威，丁苯威，胺甲萘，卡巴呋喃，卡巴磺胺，氯乙基胺甲酸酯，苯呋喃胺甲酸酯，乙硫胺甲酸酯，呋硫胺甲酸酯，异丙基胺甲酸酯，灭多虫，5-甲基-m-枯丁基（甲基）胺甲酸酯，戊氧基胺甲酸酯，抗蚜威，残杀威，硫代二胺甲酸酯，硫代胺甲酸酯，4，6，9-三氮杂-4-基·甲基-6，10-二甲基-8-氧杂-7-氧代-5，11-二硫杂-9-十二烯酸乙酯，1-甲硫基-（亚乙基氨基）N-甲基-N-（吗啉硫）氨基甲酸酯（UC51717）。
3.羧酸酯类
丙烯菊酯，2-甲-4-氯烯丙酯，5-苯甲基-3-呋喃甲基（E）-（1R）-顺式-2，2-二甲基-3-（2-四氢噻吩酮-3-亚基甲基）环丙烷甲酸酯，反丙烯除虫菊，右旋反灭虫菊脂，联苯酯（FMC54800），（RS）-1-氰基-1-（6-苯氧-2-吡啶基）甲基（1R    S）-反式-3-（4-叔丁苯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸酯（NC    I85193），环消虫菊，环氟消虫菊，环囟消虫菊，环甲基消虫菊，环苯基消虫菊，δ-丙烯菊酯，多丙烯菊酯，5-（4-（4-（4-乙氧苯基）-4-甲基戊基-2-氟-1，3-二苯基醚（MT    I800），ethofenprox，fenfluthrin，fenpropathrin，fenvalerate，flucythrinate，phenothrin（（R）-isomer），flumethrin，fluralinate（Disomer），permethrin，d-prallethrin，pyrethrins（natural    products），resmethrin，tefluthrin，tetramethrin，tralomethrin。
4.脒类
果螨杀，杀螨脒。
5.含锡化合物
三环锡，螨完锡。
6.其他
灭莠灵，苏云金杆菌，乐杀螨，溴螨酯，毒杀芬，杀螟丹，氯苯甲酸酯，氟咪杀，2-（4-氯苯基）-4，5-二苯基噻吩（UBI-T930），灭草隆，环丙烷羧酸（二萘甲基）酯（RO12-0470），DDT，三氯杀螨醇，N-（3，5-二氯-4-（1，1，2，2-四氟乙氧基）苯胺基）羰基）-2，6-二氯苯甲酰胺（XRD473），二氟苯尿醛，N-（2，3-二氢-3-甲基-1，3-噻唑-2-亚基）2，4-二甲苯胺，敌螨通，开拉散，硫丹，三氯苯氧基胺甲酸酯，氟苯亚胺，氟苯氧基脲，林丹（丙体六六六），六硫唑，甲基酰农（AC217300），依弗梅定，2-硝基甲基-4，5-二氢-6H-噻嗪（SD52618），2-硝基甲基-3，4-二氢噻唑（SD35651），2-硝基亚甲基-1，3-噻嗪-3-胺基甲醛（ML108477），克螨特，四氟苯尿醛，三氯杀螨砜，杀螨好，硫代环胺，三氟吗隆，核多面体的及颗粒状的西维林。
提供市场的各种类型商品中的生物性物质含量可在很大范围内变化。使用时，所用生物活性物质的浓度可从0.0000001到100%（重量）。优先使用的范围在0.00001%到1%之间。
使用时可采用适合于使用目的任一方式。
用本发明制成的生物活性物质可以杀灭体外寄生虫，也可消灭体内寄生虫。主要是体外寄生虫分别适用于兽医药领域和饲氧性畜方面。
本发明制成的生物活性物质可作为内服药物，例如制成片剂，胶囊，药液，粒剂。也可以外用，例如浸泡，喷洒，冲淋，撒敷粉末。还可不经肠道而以注射给药。
本发明制成的式Ⅰ新型化合物用于饲养牲畜，如牛，猪，家禽中的鸡、鸭、鹅等特别有效。可采取本发明提出的任何一种适合的方式给药（如上述），需要时可以掺在饮水或饲料中给牲畜服用。由于药物随粪便中排出后药效依然存在，这是一个极其简单的制止害虫在动物粪便中继续生长的方法。剂量及给药方式取决于牲畜的种类及其成长阶段和虫害的严重程度并可通过常用的方法予以查明决定。例如对成年的牛类用药剂量可选择在每千克体重0.01到1毫克。
下列实例可作为本发明的补充说明：
A.配方实例（按重量份数计算）：
（a）10份生物活性物质及90份滑石（作为非活性物质）混合后在冲击式破碎机中磨细即可制成一种粉剂。
（b）25份生物活性物与65份含高岭土的石英砂（非活性物质），10份木素磺酸钾，1份油酰甲基牛磺酸钠（润湿剂及分散剂）混合在棒磨机中研磨后可得在水中易于润湿剂及分散的粉剂。
（c）25份生物活性物质与6份烷基苯酚聚乙二醇醚（Triton×207），3份异十三基醇聚乙二醇醚（8AeO），71份含石蜡的矿物油（沸点范围在255℃到超出377℃）混合后在球磨机中磨细到粒度小于5微米可得在水中易于分散的浓缩物。
（d）15份生物活性物质、75份环己酮（溶剂）和10份乙氧基化壬基苯酚（10Ae    O作为乳化剂）混合，得一种可乳化的浓缩物。
（e）2～15份生物活性物质加到非活性的颗粒状载体、如纤维状活性白土，粒状浮石和/或石英砂中，得一种颗粒状药剂。
B.化学实例
（a）前体
实例1a
3，5-二氯-4-（1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙氧基）苯胺
17.8克（0.1mol）3，5-二氯-4-羟基苯胺与20克无水碳酸钾在70毫升无水乙腈中混合后保持在0℃持续吹入六氟化丙烯到完全转化（薄层色谱-控制）。将无水碳酸钾滤出后用乙腈洗涤数次，蒸去溶剂并将残余物在扩散真空中蒸馏。
产量：31.5克（96%）
沸点：103～104℃/10-4毫巴
N：1.4767
用类似方法可制成表1中所列举的化合物。
表1：1：
Figure 87102802_IMG19
实例号码 R3R6沸点
1b -Cl -CF2CHFCF3120-122℃/10-4毫巴
1c F -CF2CHFCF389-92℃/10-4毫巴
1d H
Figure 87102802_IMG20
106-111℃/0，2毫巴
1e H -CF2CHF-OCF2CF2Br 103℃/0，1毫巴
1f H -CF2CHF-OCF2CF2CF392-94℃/0，15毫巴
1g H -CF2CHF-OCF2CF2CHF2122℃/0，2毫巴
1h H
Figure 87102802_IMG21
122-125℃/0，4毫巴
实例2
异氰酸3，5-二氯-4-（1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙氧基）苯酯
将32.8克（0.1mol）3，5-二氯-4-（1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙氧基）苯胺与50克（0.5mol）碳酰氯在200毫升无水甲苯中的溶液由0℃缓慢加热回流，通入惰性气体排除过量的碳酰氯并蒸去溶剂，将残余物在高真空中蒸馏。
产量：33.6克（95%）
沸点：104～105℃/10-2毫巴
实例3
3，5-二氯-1-硝基-4-（2，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊氧基）苯
在零度，于3.6克（0.12mol）80%氢化钠在50毫升无水二甲氧基乙烷中滴入23.2克（0.1mol）2，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊醇。搅拌30分钟后在室温下再滴入1-硝基-3，4，5-三氯代苯溶解在30毫升无水二甲氧基乙烷中的溶液。2小时后将反应物小心地搅入冰水中。用乙醚抽提及用水洗后用硫酸镁干燥并蒸去溶剂。
产量：39.3克（93%）
熔点：47～48℃
实例4
3，5-二氯-4-（2，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊氧基）-苯胺
21.1克（50mmol）3，5-二氯-1-硝基-4-（2，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊氧基）苯溶解在100毫升乙醇中。加入0.2克含5%钯的活性炭后在高压釜中于60℃进行氢化。滤出催化剂后蒸去溶剂，得一种油状物质。
产量：19.2克（98%）
（b）最终产品
实例5
N-（2-氯苯甲酰基）-N′-（3，5-二氯-4-（1，1，2，2，3，3-六氟-1-丙氧基）-苯基）胺
将1.56克（10mmol）2-氯苯甲酰胺及3.54克（10mmol）异氰酸3，5-二氯-4-（1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙氧基）苯酯放入10毫升无水甲苯中加热回流3小时。冷却后将析出的结晶体抽吸过滤并用甲苯洗涤和干燥。
产量：94%
熔点：178～179℃
实例6
N-（2，6-二氟苯甲酰基）-N′-（3，5-二氯-4-（2，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊氧基）苯基）脲
将3.92克（10mmol）3，5-二氯-4-（2，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊氧基）苯胺放入5毫升无水正己烷中，滴入1.83克（10mmol）异氰酸2，6-二氟苯甲酰酯。在室温下搅拌2-小时。吸滤出析出的结晶。用无水正己烷洗涤后，在甲苯/环己烷中重结晶。
产量：5.11克（89%）
熔点：170～171℃
下表列举的式Ⅰ化合物可按类似的方法制备：
表2
Figure 87102802_IMG22
实例号 R1R2Y R3R4R5R6Fp.[℃]
7 F H O H Cl Cl -CF2CHFCF3154-155
8 F Cl O H Cl Cl -CF2CHFCF3
9 Cl Cl O H Cl Cl -CF2CHFCF3
10 F F O H Cl Cl -CF2CHFCF3170-171
11 Br H O H Cl Cl -CF2CHFCF3194-195
12 CH3H O H Cl Cl -CF2CHFCF3153-155
13 F H S H Cl Cl -CF2CHFCF3138-140
14 Cl H S H Cl Cl -CF2CHFCF3135-140
15 F F S H Cl Cl -CF2CHFCF3123-124
16 F F O Cl Cl Cl -CF2CHFCF3
17 F H O H Cl Cl -CH2CF2CHF2178-179
18 Cl H O H Cl Cl -CH2CF2CHF2184-186
19 F F O H Cl Cl -CH2CF2CHF2191-192
20 F H O H Cl Cl -CH2CH2CHFCF3146-147
21 Cl H O H Cl Cl -CH2CF2CHFCF3204-206
22 F F O H Cl Cl -CH2CF2CHFCF3180-181
23 F H O H Cl Cl -CH2（CF2）3CHF2160-161
24 Cl H O H Cl Cl -CH2（CF2）3CHF2180-181
25 F H O H Cl Cl -CH2（CF2）6CF3139-142
实例号 R1R2Y R3R4R5R6Fp.[℃]
26 Cl H O H Cl Cl -CH2（CF2）6CF3182-183
27 F F O H Cl Cl -CH2（CF2）6CF3183-185
28 F H O H Cl Cl -CF2CHF-OC3F7133
29 Cl H O H Cl Cl -CF2CHF-OC3F7135-136
30 F F O H Cl Cl -CF2CHF-OC3F7150-153
31 F H O H Cl Cl -（CH2）2-CF（CF3）2
32 Cl H O H Cl Cl -（CH2）2-CF（CF3）2
33 F F O H Cl Cl -（CH2）2-CF（CF3）2
34 F H O H Cl Cl -CF2CHF-O-CF3
35    Cl    H    O    H    Cl    Cl    ″
36    Br    H    O    H    Cl    Cl    ″
37    F    F    O    H    Cl    Cl    ″
38 CH3H O H Cl Cl ″
39 F H O H Cl Cl -CF2CHF-OCF2CF2Br 130-131
40    Cl    H    O    H    Cl    Cl    ″    136-138
41    F    F    O    H    Cl    Cl    ″    128-129
42 F H O H Cl Cl -CF2CHF-O-（CF2）2CHF2126-129
43    Cl    H    O    H    Cl    Cl    ″    126-127
44    Br    H    O    H    Cl    Cl    ″
45    F    F    O    H    Cl    Cl    ″    134-135
46 CH3H O H Cl Cl ″
实例号 R1R2Y R3R4R5R6Fp.[℃]
47 F H O H Cl Cl
48    Cl    H    O    H    Cl    Cl    ″
49    F    F    O    H    Cl    Cl    ″
50 F H O H Cl Cl 157-159
51    Cl    H    O    H    Cl    Cl    ″    188-189
52    Br    H    O    H    Cl    Cl    ″
53    F    F    O    H    Cl    Cl    ″    171-173
54 CH3H O H Cl Cl ″
55 F H O Cl Cl Cl -CF2CHFCF3
56    Cl    H    O    Cl    Cl    Cl    ″
57 F H O Cl Cl Cl -CF2CHF-O（CF2）2CHF2
58    Cl    H    O    Cl    Cl    Cl    ″
59    F    F    O    Cl    Cl    Cl    ″
60 F H O Cl Cl Cl -CF2CHF-O-C3F7
61    Cl    H    O    Cl    Cl    Cl    ″
62    F    F    O    Cl    Cl    Cl    ″
63 F H O F Cl Cl -CF2CHFCF3
64    Cl    H    O    F    Cl    Cl    ″
65    F    F    O    F    Cl    Cl    ″
66 F H O F Cl Cl -CF2CHF-O-（CF2）2CHF2
67    Cl    H    O    F    Cl    Cl    ″
68    F    F    O    F    Cl    Cl    ″
实例号 R1R2Y R3R4R5R6Fp.[℃]
69 F H O F Cl Cl -CF2CHF-O-C3F7
70    Cl    H    O    F    Cl    Cl    ″
71    F    F    O    F    Cl    Cl    ″
72 CH3H S H Cl Cl -CF2CHFCF393
73 F H S H Cl Cl -CH2CF2CHF2
74    Cl    H    S    H    Cl    Cl    ″
75    F    F    S    H    Cl    Cl    ″
76 F H S H Cl Cl -CH2CF2CHFCF3
77    Cl    H    S    H    Cl    Cl    ″
78    F    F    S    H    Cl    Cl    ″
79 F H S H Cl Cl -CH2（CF2）3CHF2
80    Cl    H    S    H    Cl    Cl    ″
81    F    F    S    H    Cl    Cl    ″
82 F H S H Cl Cl -CF2CHF-O-（CF2）2CHF2
83    Cl    H    S    H    Cl    Cl    ″
84    F    F    S    H    Cl    Cl    ″
85 F H S H Cl Cl -CF2CHF-O-C3F7
86    Cl    H    S    H    Cl    Cl    ″
87    F    F    S    H    Cl    Cl    ″
实例88
5-（3，5-二氯-4-（1，1，3，3，3-六氟-1-丙氧基）苯基-2-（2，6-二氟苯基）-6H-1，3，5-噁二嗪-4，6-二酮-
1.83g（10mmol）异氰酸2，6-二氟苯酯与3.54克（10mmol）异氰酸3，5-二氯-4-（1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙氧基）苯酯在隔绝湿气的条件下搅拌16小时。冷却后，在搅拌下加入5毫升无水正庚烷。吸滤出固体物，质在环己烷/甲苯中重结晶。
产量：4.73克（88%）
熔点：210～213℃
用与实例88中描述的类似方法可制得下列（表3）的式Ⅰ化合物：
表3
Figure 87102802_IMG25
实例号码 R1R2R3R4R5R6Fp
89 Cl H H Cl Cl -CF2CHFCF3226-228
90    F    H    H    Cl    Cl    ″    198-199
91 F H H Cl Cl -CH2CF2CHF2
92    Cl    H    H    Cl    Cl    ″
93    F    F    H    Cl    Cl    ″
94 F H H Cl Cl -CH2CF2CHFCF3
95    Cl    H    H    Cl    Cl    ″
96    F    F    H    Cl    Cl    ″
97 F H H Cl Cl -CH2（CF2）3CHF2
98    Cl    H    H    Cl    Cl    ″
99    F    F    H    Cl    Cl    ″
100 F H H Cl Cl -CF2CHF-O-（CF2）2CHF2
101 Cl H H Cl Cl -CF2CHF-O-（CF2）2CHF2
102    F    F    H    Cl    Cl    ″
103 F H H Cl Cl -CF2CHF-O-C3F7
104    Cl    H    H    Cl    Cl    ″
105    F    F    H    Cl    Cl    ″
实例106
N-[N-（3，5-二氯-4-（1，1，2-三氟-2-（1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙氧基）-1-乙氧基苯基）胺甲酰基]-2-氯苯甲亚胺酸乙酯
1.83克（10mmol）2-氯苯甲亚胺酸乙酯冷却到0℃后，边搅拌边滴入4.52克（10mmol）异氰酸3，5-二氯-4-（1，1，2-三氟-2-（1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙氧基）-1-乙氧基苯酯。3小时后加入5毫升无水正庚烷。搅匀后吸滤分离。
产量：5.8克（92%）
熔点：88～89℃
按实例106中描述的类似操作过程可制得表4中所列举的化合物。
表4
Figure 87102802_IMG26
实例号码 R1R2R3R4R5R6R7Fp
107 F H H Cl Cl -CF2CHF-OCF3C2H5
108 Cl H H Cl Cl ″ C2H5
109 F F H Cl Cl ″ C2H5
110 F H H Cl Cl -CF2CHF-OCF2CF2Br C2H5
111    Cl    H    H    Cl    Cl    ″    ″
112    F    F    H    Cl    Cl    ″    ″
113 F H H Cl Cl -CF2CHF-O（CF2）2CHF2C2H586-87
114    F    F    H    Cl    Cl    ″    ″    93-94
115 F F H Cl Cl ″ CH（CH3）2
116 F H H Cl Cl -CF2CHF-O-C3F7C2H591-92
117    Cl    H    H    Cl    Cl    ″    ″    96-97
118    F    F    H    Cl    Cl    ″    ″    83-84
119 F H Cl Cl Cl -CF2CHF-O（CF2）2CHF2C2H5
120    Cl    H    Cl    Cl    Cl    ″    ″
121    F    F    Cl    Cl    Cl    ″    ″
122 F H Cl Cl Cl -CF2CHF-O-C3F7C2H5
123    Cl    H    Cl    Cl    Cl    ″    ″
124    F    F    Cl    Cl    Cl    ″    ″
125 F H F Cl Cl -CF2CHF-O（CF2）2CHF2C2H5
126    Cl    H    F    Cl    Cl    ″    ″
127    F    F    F    Cl    Cl    ″    ″
128 F H F Cl Cl -CF2CHF-O-C3F7C2H5
129    Cl    H    F    Cl    Cl    ″    ″
130    F    F    F    Cl    Cl    ″    ″
c.生物实例
实例1
蛾属试验
在一玻璃盘中放入含有营养物的琼脂用喷雾器于其上喷入要求浓度的生物活性物质的制剂。药物干燥后将非洲夜蛾的幼虫（海灰翅夜蛾Spodoptere    littoralis    LⅢ）放到琼脂-营养物上。
经过一定时间（7天，在LⅣ蜕皮以后）检查幼虫的死亡情况以%表示。如幼虫全部死亡为100%。
前面实例5，6，7，10，11，12，13，14，19，20，22，23，24，26，27，28，29，30，42，43，45，50，72及88的化合物，使用浓度为0.001%就可达到100%的效果。
实例2
夜蛾属试验
在一玻璃盘中放入含有营养物的琼脂用喷雾器于其上喷入要求浓度的生物活性物质的制剂。药物干燥后将美洲烟草虫（烟草夜蛾Heliothiscirescens，LⅢ）的幼虫放到琼脂-营养物上。
经过一定时间（7天，LⅢ到LⅣ蜕皮）检查虫子的死亡%，全部虫子死亡为100%。
前面实例5，6，7，10，11，13，14，19，20，21，22，23，24，27，28，29，30，42，43，45，51，72和88的化合物，浓度为0.1%时观察到100%的效果。
实例3
家蝇类试验
将生活了24小时的家蝇（Musca    domestica）幼虫放在给家蝇吃的食物中，食物先用一定浓度的药物处理过。
经过一定的时间（LI到孵出苍蝇）检查幼虫的死亡%。全部幼虫死亡而且没有苍蝇孵出为100%。
前面实例5，6，7，10，11，13，14，19，20，22，23，24，26，27，28，30，45和72的化合物，其浓度为0.01%时观察到100%的效果。
实例4
脊胸长    试验
棉蚜虫（美洲脊胸长Oncopeltus    fasciatus    LⅢ）的幼虫与事先用一定浓度的药物处理过的小棉叶卷一同放在塑料杯内。
经过一定时间后（LⅢ长到成虫的时间）分别统计幼虫的死亡%及成虫的孵出数。全部幼虫死亡或没有成虫孵出的情况为100%。
前面实例5，6，7，10，19和22的化合物，其浓度为0.01%时，观察到的效果为100%。
实例5
瓢虫试验
墨西哥大豆瓢虫（Epilachna    varivestis    LⅢ）的幼虫用一定浓度的药物喷洒。同时将豆叶也用同样的药液浸泡过。瓢虫身上的药物干燥后将幼虫放到豆叶上。
经过一定的时间（LⅢ到成虫孵出）检查幼虫的死或瓢虫的孵出情况并用%表示。全部幼虫死亡或没有瓢虫孵出为100%。
前面实例6，10，13和14的化合物，其浓度为0.01%时，可观察到100%的效果。
实例6
粉虱属试验
喷洒用水稀释过的药物乳液在严重受湿室粉虱（Trialeurodes    vaporariorum）侵害的豆苗（phaseolus    vulgaris）上。乳液中含生物活性物质200ppm。
14天后检查害虫的死亡情况。
前面实例5，6，7，10，11，12，13，14，19，20，21，22，23，24，27，28，29，30，42，43，45，51，53，72及88的化合物，都可达到100%的灭虫效果。

Claims (10)

1、式Ⅰ的化合物
Figure 87102802_IMG2
其中A为下列基团之一
R1为氯，氟，溴或甲基，
R2为氢，氯或氟，
R3为氢或囟素，
R4，R5各自代表囟素，
R6为(C3～C8)囟代烷基，乙基或囟代乙基，两者均被(C1～C3)囟代烷氧基，2-(C1～C3)囟代烷氧基)-2-三氟甲基-三氟乙氧基或被全氟3，6-二甲基-1，4-二噁烷-2-氧基取代，
R7为(C1～C5)烷基，该烷基可被囟代，
Y为氧或硫。
当A为A3基团时，R6为囟代乙基，R6又被(C1～C3)囟代烷氧基，2-(C1～C3囟代烷氧基)-2-(三氟甲基)-三氟乙氧基或全氟3，6-二甲基-1，4-二噁烷-2-氧基取代。
2、权利要求的式Ⅰ化合物，其特征在于R1＝Cl或F，R2＝H，或R1，R2两者全为F，R3＝H、F或Cl特别是H，R4及R5为Cl，R6为囟代乙基，此囟代乙基又被（C1～C3）囟代烷氧基取代，R7为（C1～C3）烷基，Y为氧。A＝A1或A2时R6还可为C3～C5囟代烷基。
3、权利要求1或2的式Ⅰ化合物，其中R6为下列基团之一：-CF2CHFCF3，-CH2CF2CHF2，-CH2CF2CHFCF3，-CH2（CF2）3CHF2，-CF2CHF-O（CF2）2CF3或-CF2CHF-OCF2CF2CHF2。
4、权利要求1的式Ⅰ化合物，其中R1，R2＝F或R1＝F或Cl及R2＝H;R4，R5＝Cl及R6＝-CF2CHFCF3，-CF2CHF-O（CF2）CHF2或-CF2CHF-OC3F7以及Y＝氧。
5、按照权利要求4的式Ⅰ化合物，其中R6＝CF2CHFCF3，而A为式A1的基团。
6、式Ⅰ化合物的制备方法，其中
（a）A＝A1时
（a1）式Ⅱ的化合物
Figure 87102802_IMG4
与式Ⅲ的化合物反应，
或
（a2）式Ⅳ的化合物
Figure 87102802_IMG6
与式Ⅴ的化合物反应，
Figure 87102802_IMG7
或
（b）A＝A2时
式Ⅲ的化合物与式Ⅳ的化合物反应，其中Y为氧，或
（c）A＝A3时
（cl）式Ⅵ的化合物
Figure 87102802_IMG8
与式Ⅲ的化合物反应，或
（c2）式Ⅶ的化合物
Figure 87102802_IMG9
与式Ⅴ的化合物反应，式中L为一种离柱离去基团，如囟素，（C1～C3）烷硫基，（C1～C3）囟代烷氧基，三唑基或咪唑基。
7、一种农药组合物，其中含有权利要求1至5的一种化合物和一种惰性载体。
8、权利要求1到5的化合物作为杀虫剂的用途。
9、消灭害虫的方法，该方法为将权利要求1到5的任一种化合物施用于被害虫危害的植物，农田或其他实体或对害虫本身进行处理。
10、式Ⅴ的化合物其中R6为囟化乙基，该囟代乙基又被（C1～C3）囟代烷氧基，2-（C1～C3囟代烷氧基）-2-（三氟甲基）-三氟乙氧基或全氟3，6-二甲基-1，4-二噁烷-2-氧基取代。
CN198787102802A 1986-04-18 1987-04-17 N-苯基(硫)脲及其官能衍生物，制备它们的方法及它们作为杀虫剂的用途 Pending CN87102802A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863613062 DE3613062A1 (de) 1986-04-18 1986-04-18 N-benzoyl-n'-phenyl(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DEP3613062.1 1986-04-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN87102802A true CN87102802A (zh) 1987-10-28

Family

ID=6298948

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN198787102802A Pending CN87102802A (zh) 1986-04-18 1987-04-17 N-苯基(硫)脲及其官能衍生物，制备它们的方法及它们作为杀虫剂的用途

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0243790A1 (zh)
JP (1) JPS62255467A (zh)
CN (1) CN87102802A (zh)
AU (1) AU7174887A (zh)
BR (1) BR8701857A (zh)
DE (1) DE3613062A1 (zh)
DK (1) DK198087A (zh)
IL (1) IL82232A0 (zh)
PT (1) PT84713B (zh)
ZA (1) ZA872742B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4925876A (en) * 1987-05-08 1990-05-15 Ciba-Geigy Corporation N-benzolyl-N'-trihalo-haloalkoxyphenylureas and pesticidal compositions containing them
IT1230675B (it) * 1987-09-04 1991-10-29 Donegani Guido Ist N-(alobenzoil)-n'-2-alo-4 (1,1,2-trifluoro-2-(trifluorometossi) etossi) fenil uree ad attivita' insetticida
DE58904296D1 (de) * 1988-02-04 1993-06-17 Ciba Geigy Ag N-benzoyl-n'-trifluorphenylharnstoffe, ihre herstellung und verwendung bei der kontrolle von schaedlingen.
US5139785A (en) * 1988-03-26 1992-08-18 Hoechst Aktiengesellschaft Pesticides
WO1998019543A1 (en) * 1996-11-08 1998-05-14 Dow Agrosciences Llc New benzoylphenylurea insecticides and methods of using certain benzoylphenylureas to control cockroaches, ants, fleas, and termites
WO1998019995A1 (en) * 1996-11-08 1998-05-14 Dow Agrosciences Llc New benzoylphenylurea insecticides ans methods of using them to control cockroaches
US5886221A (en) 1997-11-03 1999-03-23 Dow Agrosciences Llc Benzoylphenylurea insecticides and methods of using certain benzoylphenylureas to control cockroaches, ants, fleas, and termites
US5811461A (en) * 1997-10-31 1998-09-22 Dow Agrosciences Llc Benzoylphenylurea insecticides and methods of using them to control cockroaches, ants, fleas, and termites
DE10346245A1 (de) * 2003-10-06 2005-04-28 Bayer Cropscience Gmbh Verfahren zur Herstellung von Acylharnstoffderivaten, Salze dieser Acylharnstoffderivate und deren Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
DE2801316A1 (de) * 1978-01-13 1979-07-19 Bayer Ag Substituierte n-phenyl-n'-(2-chlor- 6-fluor-benzoyl)-harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
DE2905687A1 (de) * 1979-02-14 1980-08-28 Bayer Ag Oxadiazinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
AR242020A1 (es) * 1981-07-30 1993-02-26 Dow Chemical Co N-aroil n'-fenil urea sustituidos, composiciones insecticidas que los incluyen y derivados 4-halo alcoxi o 4-alquiltio benzamidas.
GB2106500B (en) * 1981-09-18 1986-01-02 Dow Chemical Co Method for making benzoylphenylureas
GB2113679A (en) * 1981-12-22 1983-08-10 Dow Chemical Co Method for making benzoylphenylureas
DE3217619A1 (de) * 1982-05-11 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2,4-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3217620A1 (de) * 1982-05-11 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2,5-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
JPS59212463A (ja) * 1983-05-18 1984-12-01 Kumiai Chem Ind Co Ltd ベンゾイル尿素誘導体及び殺虫剤
DE3334207A1 (de) * 1983-09-22 1985-04-04 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Neue n-(thio)carbamylarylcarboximido(thio)ester, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0179021A3 (de) * 1984-10-18 1987-05-13 Ciba-Geigy Ag Benzoylphenylharnstoffe
DE3580444D1 (en) * 1984-10-18 1990-12-13 Ciba Geigy Ag Benzoylphenylharnstoffe.
US4618608A (en) * 1984-10-31 1986-10-21 Ciba-Geigy Corporation Oxadiazines and pesticidal compositions containing them
DE3664323D1 (en) * 1985-03-14 1989-08-17 Shell Agrar Gmbh & Co Kg Process for the manufacture of benzoyl urea
IT1208512B (it) * 1985-03-14 1989-07-10 Donegani Guido Ist Benzoil-uree ad attivita'insetticida.
IT1186717B (it) * 1985-05-30 1987-12-16 Donegani Guido Ist Benzoil-uree ad attivita' insetticida
ES2038125T3 (es) * 1985-10-14 1993-07-16 Ciba-Geigy Ag Benzoilfenilureas.

Also Published As

Publication number Publication date
DK198087A (da) 1987-10-19
ZA872742B (en) 1987-11-25
EP0243790A1 (de) 1987-11-04
BR8701857A (pt) 1988-01-26
IL82232A0 (en) 1987-10-30
PT84713A (en) 1987-05-01
AU7174887A (en) 1987-10-22
PT84713B (en) 1989-06-02
DK198087D0 (da) 1987-04-15
JPS62255467A (ja) 1987-11-07
DE3613062A1 (de) 1987-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1025811C (zh) 应用n-苯基吡唑类杀虫的方法
CN1039079C (zh) 含有1－芳基吡咯的杀虫药组合物及其用途
CN1152007C (zh) 杀虫剂
CN1053905C (zh) 噁二嗪衍生物、其制备方法和用途及制备其用的中间体
CN1075060C (zh) 用作除草剂和农药的烷氧基－烷基取代的1－h－3－芳基－吡咯烷－2,4－二酮
CN1063488A (zh) 肼衍生物及以该衍生物为活性组分的杀虫组合物
CN85109721A (zh) 制备具有控制无疾病温血动物的外寄生物与内寄生物组合物之方法
CN1050878A (zh) 新型硅烷衍生物，含该衍生物的制剂及其作为农药的应用
CN1045775C (zh) 取代的硝基嘧啶及其制备和在杀虫剂中的应用
CN86106238A (zh) 新的硝基亚甲基衍生物
CN1140449A (zh) 用作害虫防治剂的n-吡唑基苯胺和n-吡唑基氨基吡啶
CN87103967A (zh) 1，2，3，6-四氢-5-硝基—嘧啶衍生物
CN1025502C (zh) 新型硅烷衍生物制备方法
CN1384832A (zh) 作为农药的氨基杂环基酰胺化合物
CN1046526A (zh) 新化合物及其制备方法
CN1318536A (zh) 取代联苯基噁唑啉
CN86105140A (zh) 1-芳基吡唑化合物
CN87102802A (zh) N-苯基(硫)脲及其官能衍生物，制备它们的方法及它们作为杀虫剂的用途
CN1028228C (zh) 制备1-芳基吡唑的方法
CN1077709A (zh) 取代(杂)-芳基-烷基-酮肟-o-醚类的杀螨剂、杀虫剂和杀线虫剂
CN1219759C (zh) 用于制备取代的联苯基噁唑啉类化合物的中间体
CN1039992C (zh) 羧酸衍生物
CN1140519C (zh) 用作农药的三氟甲基联苯基-二卤苯基唑啉类
CN1113238A (zh) 取代的吡唑啉衍生物
CN1027448C (zh) 杂环新芬烷类似物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication