CN86108233A - 杂环化合物杀线虫剂和杀虫剂的组成 - Google Patents

杂环化合物杀线虫剂和杀虫剂的组成 Download PDF

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Abstract

杀线虫剂组成。它含有作为活性物质的以下化学式的化合物：
式中：n＝1，2或3；X＝O，S；Rx＝H，C1～C6烷基；R1和R2(相同的或不同的)＝H，卤素，C1～C3烷基Y＝H，XR，卤素、铵等；其中：R＝烷基(卤代的)，C(X)R′，SO2R′，-N＝C(R3R4)，R′＝C1～C6烷基，苯基XR3，N(R3R4)R3，R4分别为H，C1～C4烷基。

Description

本发明涉及杀线虫剂和杀虫剂的组成，它们的植保应用，以及可在这些组成中作为活性物质使用的杂环衍生物。
这些组成的特征在于：它们含有作为活性物质的至少一种下列化学式的化合物：
Figure 86108233_IMG7
式中
-n是等于1、2或3的一个整数，
-X是一个氧原子或一个硫原子，
-Rx（相同的或不同的）是从包括氢原子或一个1～6碳原子的烷基（可能是卤代的）的组合中选出的取代基，
-R1和R2（相同的或不同的）表示一个氢原子，或一个囟原子，或一个1～3碳原子的烷基或卤代烷基，
-Y是：
-一个卤原子，或
-一个阳离子铵、锍、或鏻（可能是取代的），或
-一个XR基团，其中R是一个1～6碳原子的烷基（可能是卤代的），或一个C（X）R′、SO2R′或-N＝C（R3R4）基团，其中R′是一个1～6碳原子的烷基，或一个可能是被至少一个1～4碳原子的烷基和/或至少一个卤原子所取代的苯基，或还有一个XR3基团或N（R3R4）基团，其中R3和R4（相同有或不同的）可以是一个氢原子或一个1～4碳原子的烷基（可能是取代的）;或，当化合物显现一个不对称碳时，为其一个对映体;或，当化合物呈现一个以上不对称碳时，为其一个非对映异构体，或为其相应的对映体之一。
呈现一个不对称碳的化合物接照两种对映体R或S的形式存在着。在此情况下，以上给出的化学式当然作为定义域也应包括成比例的两者混合物，它们之间彼此或为等量的（消旋化合物），或为一方占优势的。
呈现一个以上不对称碳的化合物按照非对映异构体的形式存在，每一非对映异构体通常按照两种对映体的形式存在。在此情况下，以上给出的化学式当然作为定义域也应包括成比例的非对对映异构体和对映体的混合物，它们之间彼此或为等量的，或为一方占优势的。
较佳的组成含有至少一种化学式（Ⅰ）中的化合物作为活性物质，其中：
-n是等于1或2的一个整数，
-X是一个氧原子，
-Rx、R1和R2是氢原子，或甲基或囟代甲基，以及
-Y是一个卤原子。
本发明同时也以以下化学式的化合物作为目标：
式中：
-n是等于1、2或3的一个整数，
-X是一个氧原子或一个硫原子，
-Rx（相同的或不同的）是从包括氢原子或一个1～6碳原子的烷基（可能是卤代的）的组含中选出的取代基。
-R1和R2（相同的或不同的）表示一个氢原子，或一个卤原子，或一个1～3碳原子的烷基或卤代烷基，
-Y是
-一个卤原子，或
-一个阳离子铵、锍或粦（可能是取代的），或
-一个XR基团，其中R是一个1～6碳原子的烷基（可能是卤代的），或一个CXR，SO2R′或-N＝C（R3R3）基团，其中R′是一个1～6碳原子的烷基，或一个可能是被至少一个1～4碳原子的烷基和/或至少一个卤原子所取代的苯基，或还有一个XR3基团或N（R3R4）基团，其中R3和R4（相同的或不同的）可以是一个氢原子或一个1～4碳原子的烷基（可能是取代的）;
-条件的：上述取代基不能同时具有以下定义：
-n是等于1或2的一个整数，
-X是一个氧原子，
-Rx、R1和R2是氢原子，以及
-Y是一个卤原子。
或当化合物显现一个不对称碳时，为其一个对映体;
或，当化个物显现一个以上不对称碳时，
为其一个非对映异构体，或为其相应的对映体之一。
呈现一个不对称碳的化合物控照两种对映体R或S的形式存在。在此情况下，以上给出的化学式当然作为定义域也应包括成比例的两者混合物，它们之间彼此或为等量的（消旋化合物），或为一方占优势的。
显现一个以上不对称碳的化合物按照非对映异构体的形式存在，每一非对映异构体通常按照两种对映体的形式存在。在此情况下，以上给出的化学式当然作为定义城也应包括成比例的非对映异构体和对映体的混合物，它们之间彼此成为等量的，或为一方占优势的。
化学式（Ⅰ）中的某些化合物（其中Y表示一个卤原子），可以根据一种方法来制备，这种方法本质在于使以下化学式的一种化合物起反应：
Figure 86108233_IMG9
式中n、x、Rx、R1和R2具有如上文所指出的同样的定义，与一种卤化剂（诸如SOCl2、P（O）Cl3、PCl3、PCl5、PBr3、P（O）Br3）在一种酸接收体（诸如一种叔胺或一种吡啶）的存在下，按照已知的方法进行反应（特别请参考：J.MARCH所著的《现代有机化学》（Advanced Organic Chemictrg）第三版，John Wiley & SONS出版1985，P.382～384）。
化学式（Ⅲ）中的某些化合物是已知的。另外一些是新的，并出自化学式（Ⅲ），其中R1、R2、Rx、X和n都具有前述同样的定义，条件是：同时地n可能不是等于1或2，X可能不是氧或硫以及R1、R2、Rx可能不是氢原子。这些化合物也属本发明宛畴。
化学式（Ⅰ）中的某些化合物（其中Y表示一种卤原子），可以按照一种方法来制备，这种方法本质在于使以下化学式的一种化合物起反应。
式中n、X、Rx、R4、R2和R′具有如上文所指出的同样的定义，与一种化学式为M-hal的盐进行反应（其中hal表示一个卤原子以及M表示一个碱金属原子或碱土金属原子，尤其是锂、钠、钾），并按照已知的方法进行操作（特别请参阅前述参考书P382）。
化学式（Ⅳ）中的化合物是新的（除了2-羟甲基四氢吡喃的甲苯磺酸酯），并是本发明的一部分。它们可以根据一种方法来制备，这种方法本质在于使化学式（Ⅲ）的一种化合物与以下化学式的一种衍生物进行反应：
R′SO2Cl （Ⅴ）
式中，R′具有如上文所指出的同样的定义，在有酸接收体的存在下（诸如叔胺或吡啶那样的一种碱（特别请参阅：J.MARCH所著《现代有机化学》（Advamced    Organic    Chemictry）第三版，Johm    WILEY    &    SONS出版，1955，P357～358）。
化学式（Ⅰ）中的某些化合物（其中Y表示一个氟原子或一个碘原子），可以根据一种方法来制备，这种方法本质在于使以下化学式的一种化合物：
Figure 86108233_IMG11
式中，n、X、R1、R2和Rx具有如上文所指出的同样的含意，Y′表示溴原子或氯原子，与一种化学式为M-Y″的盐（Y′表示一个氟原子或一个碘原子，以及M具有如上文所指出的同样的定义）按照已知的方法进行反应（特别请参阅上述参考书P.381）。
化学式（Ⅰ）中的某些化合物（其中Y表示一个卤原子和X表示氧原子）同样可以根据一种方法来制备，这种方法本质在于使以下化学式的一种醇：
Figure 86108233_IMG12
式中，n、Rx、R1、R2具有如上文所指出的同样的含意，按照已知的方法在有一种卤化-醚化剂（例如借助于N-溴丁二酰亚胺或叔丁基次溴酸盐（特别请参阅M.L.MIHAILONIC等，《贝尔格莱德化学协会通报》（Bull.Soc.Chim.Beograd），1982年第47卷8期407～415页）或借助于乙酸高铅/M-hal试剂（M和hal具有如上文所指出的同样的含意;特别请参阅S.MOTOHASHI等，《杂环化合物》（Heterocycles），1985年第23卷8期2035～2039页）的存在下进行环化。
根据本发明的某些化合物的制备方法以及其所含组成的杀线虫剂性质都在以下实施例中予以具体说明，但并非作为限制而提出。
化学产品的结构已通过核磁共振谱仪（SRMN）和/或红外谱仪（SIR），和/或质谱仪（SM）和/或微量分析法进行了检定。
实施例1：2-溴甲基四氢吡喃（化合物1）的制备
在250毫升的一个烧瓶内装入120毫升甲苯、62克三溴化磷以及11.5克吡啶。然后进行搅拌和在0℃以下使之冷却。接着，倾倒80克的2-羟甲基四氢吡喃和4.6克吡啶。在添加反应剂过程中，不断地搅拌并使湿度保持在0℃以下，添加完反应剂后继续在同样温度下搅拌1小时。再让温度回复到环境温度，然后把此混合物搁置过夜。而后，过滤，在甲苯中洗涤以及用蒸发法使之浓缩至干燥。于是得到橙黄色的一种残渣，再让它在水泵的真空（18毫米汞柱）下蒸馏。最终得到35.5克的2-溴甲基四氢吡喃的无色液体（沸点74℃/18毫米汞柱），具有以下化学式：
Figure 86108233_IMG13
实施例2：2-溴甲基四氢呋喃（化合物2）
根据类似于实施例1的方法进行操作，所不同的是以2-羟甲基四氢呋喃代替2-羟甲基四氢吡喃。于是得到60.0克2-溴甲基四氢呋喃的无色液体（沸点70℃/18毫米汞柱），具有以下化学式：
Figure 86108233_IMG14
实施例3：2，6-溴甲基四氢吡喃（化合物3）的制备
如实施例1那样进行操作，从5.0克双-羟甲基-2，6-顺（式）四氢吡喃、6.1克三溴化磷、1.3克吡啶以及30毫升甲苯出发，最后得到0.7克双-溴甲基-2，6-顺（式）四氢吡喃的白色粉未（熔点为37℃），其化学式如下：
Figure 86108233_IMG15
实施例4：2-（溴基-1-乙基）四氢吡喃（化合物4）的制备
根据类似于实施例1的那种方法进行操作，所不同的是以2-（羟基-1-乙基）四氢吡喃代替2-羟甲基四氟吡喃。于是得到23克2-（溴基-4-乙基）四氢吡喃（比例为55/45的两种非对映异构体的混合物）的无色液体（n20 D：1.4855），具有以下化学式：
Figure 86108233_IMG16
实施例5：2-氯甲基四氢吡喃（化合物5）的制备
在44厘米3吡啶中加入22厘米3亚硫酰氯（处于30克2-羟甲基四氢吡喃溶液中），以反应介质的温度保持在接近40～45℃。然后进行加热，并在45℃下持续搅拌8小时。残余油用乙醚予以回收，而含醚相先用水洗涤，再用NaHCO3的饱和溶洗涤，最后用NaCl的饱和溶液洗涤，而后在Na2SO4上进行干燥和浓缩。使所得的液体残渣在15毫米汞柱的真空下蒸馏，最后得到20.2克2-氯甲基四氢吡喃的无色液体（沸点55℃/15毫米汞柱），具有以下化学式：
Figure 86108233_IMG17
实施例6：2-碘甲基四氢吡喃（化合物6）的制备
在50毫升乙腈中加入5.4克2-溴甲基四氢吡喃（化合物1）和4.5克碘化钠并进行搅拌和在溶剂回流下加热此反应混合物14小时。然后让其冷却至环境温度，过滤所形成的溴化钠沉淀，接着借助蒸发作用使之浓缩到干燥。所得的棕色残渣在水泵的真空（12毫米汞柱）下进行蒸馏，于是得到3克2-碘甲基四氢吡喃的棕色液体（沸点88℃/12毫米汞柱），具有以下化学式：
Figure 86108233_IMG18
实施例7：2-甲苯磺酰基羟甲基四氢吡喃（化合物7）的制备
在60毫升吡啶中加入35克2-羟甲基四氢吡喃并进行搅拌和使此混合物冷却到5℃。按一份一份地添加69克的甲苯磺酰氯，同时维持温度低于10℃。在添加完毕后，继续在5℃搅拌1小时，接着让其回复到环境温度以及维持搅拌达2小时。然后让混合物搁置过液。第二天把反应混合物倾倒在冰块上，然后用甲苯进行提取。将含甲苯相以10%的HCl洗涤，接着又用水洗涤，而后在Na2SO4上进行干燥和浓缩。于是得到33克2-甲苯磺酰基羟甲基四氢吡喃的白色固体（熔点73℃），具有以下化学式：
Figure 86108233_IMG19
实施例8：2-氟甲基四氢吡喃（化合物8）的制备
在60毫升乙二醇中加入13.5克2-甲苯磺酰基羟甲基四氢吡喃（化合物7）以及13.5克氟化钾，并进行搅拌和在130℃加热此反应混合物3小时。然后让其冷却到环境温度，接着用200毫升水稀释此介质，之后，两次用100毫升乙醚提取。汇集的含醚提出物用水洗涤之，并在Na2SO4上经过干燥以及借助蒸发作用使浓缩到干涸。所得的残渣在大气压（力）下蒸馏，于是得到1.8克2-氟甲基四氢吡喃的无色液体（沸点110℃/760毫米汞柱），具有以下化学式：
Figure 86108233_IMG20
实施例9：2-甲磺酰基羟甲基四氢吡喃（化合物9）的制备
根据类似于实施例7的方法进行操作，所不同的是以甲磺酰氯代替甲苯磺酰氯。于是得到22克2-甲磺酰基羟甲基四氢吡喃的黄色粘性油，具有以下化学式：
Figure 86108233_IMG21
13碳核磁共振（RMN13C）在62、90兆赫（MHz）;
CDCl3（ppm）：75.1/72.4/
TMS
68.3/37.5/27.3/25.5/22.8。
实施例10：6，6-二甲基-2-碘甲基四氢吡喃（化合物10）的制备
在44.3克乙酸高铅（处于200毫升的1，2-二甲氧基乙烷中）的溶液内，在0℃下，边搅拌边加入7.2克2-甲基-6-庚烯-2-醇（处在100毫升的1，2-二甲氧基乙烷中）的溶液。接着加入15克碘化钠（处在200毫升的1，2-二甲氧基乙烷中）的溶液，并维持在0℃下搅拌30分钟。反应混合物被倾倒在1500毫升冰水和500毫升10%HCl研配制成的溶液中，然后用乙醚提取。含醚相连续地以碳酸氢钠的饱和溶液，10%的硫代硫酸钠溶液，以及氯化钠的饱和溶液洗涤之，然后在硫酸钠上经干燥和借助蒸发作用浓缩到干涸。使所得的黄色残渣在0.02毫米汞柱的真空下蒸馏，于是得到4克6，6-二甲基-2-碘甲基四氢吡喃的黄色液体（沸点34℃/0.02毫米汞柱;n20 D＝1.5110），具有以下的化学式：
实施例11：2-（2，2′-二甲基溴甲基）四氢吡喃（化合物11）和5，5-二甲基-2-溴甲基四氢吡喃（化合物12）的制备
在75毫升四氯化碳中加入12.8克6-甲基-5-庚烯-1-醇和19克N-溴丁二酰亚胺，并在环境温度下搅拌8小时。反应混合物经过滤和先用10%Na2S2O3溶液，后用水进行洗涤，然后在Na2SO4上进行干燥以及借助蒸发作用浓缩到干涸。使所得的残渣进行二氧化硅柱色层分离（洗提液：98/2的庚烷/乙酸乙酯），于是得到1.5克2-（2，2′-二甲基溴甲基）四氢吡喃（化合物11）的无色液体，具有以下化学式：
Figure 86108233_IMG23
13碳核磁共振（RMN13C）在62，90兆赫（NHz）：
CDCl3（ppm）
TMS
85.0/69.0/68.0/30.7/30.1/26.9/25.8/23.5。
按同样方法进行操作，从14.2克2，2-二甲基-5-己烯-1-醇和21克N-溴丁二酰亚胺（处在150克的四氯化碳中）出发，于是得到8.0克5，5-二甲基-2-溴甲基四氢吡喃（化合物12），其沸点为48℃/0.05毫米汞柱，化学式为：
实施例12：2-溴甲基-6-甲基四氢吡喃的两种非对映异构体（化合物13和化合物14）的制备
根据类似于实施例11的方法进行操作，所不同的是以6-庚烯-2-醇代替6-甲基-5-庚-1-醇。于是在色层分离之后得到5克2-溴甲基-6-甲基四氢吡喃的非对映异构体A的无色液体。
-1克-2-溴甲基-6-甲基四氢吡喃的非对映异构体B的无色液体，
具有以下的化学式：
Figure 86108233_IMG25
13碳核磁共振（RMN13C）在62，90兆赫（MHz）：
δCDCl3（ppm）：
TMS
-异构体A：77.1/74/6/35.6/33.0/29.5/23.5/21.6。
-异构体B：70.6/67.9/34.2/31.1/28.0/19.4/18.1。
实施例13：化合物15～36的制备
根据类似于实施例10或类似于实施例11的一种方法进行操作，从相应的醇类出发，得到化合物15～36，化学式如下：
Figure 86108233_IMG26
Figure 86108233_IMG27
实施例14：2-溴甲基四氢硫代吡喃（化合物37）的制备
根据类似于实施例1的方法进行操作，所不同的是以2-羟甲基四氢硫代吡喃代替2-羟甲基四氢吡喃。于是得到109克2-溴甲基四氢硫代吡喃的无色液体（沸点58℃/0.5毫米汞柱），具有以下化学式：
Figure 86108233_IMG28
实施例15：活体外杀线虫剂试验（杀卵剂和杀幼虫剂效应）
番茄的根部（已被感染约2个半月）经水洗和粗略地捣碎。通过过筛（网眼20微米））使虫卵从根部碎屑中分离出来，以制备一种每毫升蒸馏水包含约4000胚卵（受精卵或4000幼虫的含水悬浮液。
待试验的化合物被溶解在丙酮内或借助于“陶工”（POTTER）
破碎机制备成含水悬浮液，在蒸馏水中添加有0.02%的山梨糖醇-油酸酯（以20摩尔的环氧乙烷使之氧乙烯化）。为了获得一定的浓度范围，进行了蒸馏水连续稀释。
在一溶血管（hemolyse）内，使1毫升待试验化合物的溶液或悬浮液与1毫升的根疣线虫（Meloidogyne    incognita）的卵或幼虫的悬浮液混合。在手动搅拌之后，将此混合物放置在显微镜玻璃载片上，每片三皿。每一浓度受到5次重复。
这些玻璃载片被放置在陪替氏（Pétri）培养箱内支架上，箱底上放置一张湿滤纸，以避免在试验过程中介质干化。
试验开始后5～8天，在放大镜下检查每一玻璃载片，并计算线虫幼虫的死亡百分率。
在这些条件下，业已观察到化合物No.1和2（在剂量100ppm时）分别地导致虫卵的100%和幼虫的50%死亡率，以及在剂量为200ppm时，化合物1完全抑制了虫卵的孵出。在剂量为10ppm时，化合物1还导致根疣线虫的100%死亡。
实施例16：对根疣线虫的暖房杀虫剂试验
从被感染的番茄的根部出发，借助过筛法得到如上述实施例那样的所研究线虫的卵，以制备一种包含约1500虫卵/每毫升蒸馏水（其中至少有10～15%是胚胎）的含水悬浮液。
制有一种河砂、松软沃土和植物性土的等份混合物。在此混合物中，通过搅拌法搀入虫卵的悬浮液，以使每升土壤中含有约3000虫卵
待试验的化合物1是被溶解于：-或者是丙酮中，接着与活性白土混合，此混合物经均化作用后，借助搅拌法被搀入已感染的土壤中。-或者是水中，在这种场合，溶液是直接搀在已感染的土壤中。
被感染的和经处理的土壤被分摊到钵内（每一剂量重复2次）缸在两周时间内保持外壳湿润（θ＝20℃和100%HR（相对湿度））。
然后，在每一钵内移植两株番茄（Lyco    Persicum    esculentum），马尔芒德品系（Variété    Marmande），龄期约一月。通过定期的洒水使土壤保持潮湿。
3～4周之后，拨起植株并在水中清洗其根部。
杀线虫剂效率予以目视评价，以及记下生长在已处理土壤上的植株根部出现的虫瘤数的减少与移植到末处理土壤内植株根部上显现的虫瘤数之百分比，以资比较。
在这些条件下，业已观察到化合物1在剂量为10公斤/公顷时具有100%的效率，以及化合物2、3、4、5和6在剂量为50公斤/公顷时具有90%的完满效率。此外，在此剂量下并未观察到植物毒性（药害）。
这些实施例清楚地说明了根据本发明的组成的杀线虫剂的卓越性能。它们适合于供防治植物的寄生性线虫。它们按每公顷0.5～50公斤活性物质的剂量（较佳的为1～25公斤/公顷）施药是有利的。
供实际应用时，根据本发明的化合物是很少单独予以使用的。最经常地，它们是作为组成的一部分。这些组成（用于植保防治线虫和寄生虫）包含有作为活性物质的根据如上所述的本发明的一种化合物，与农业上可接受的固体或液体的载片以及农业上同样可接受的表面活性剂配合在一起。特别是可用常用的惰性载体以及惯用的表面活性剂。
这些组成也可以含有各种其他成分（拼料），诸如保护胶体、粘着剂、增稠剂、摇溶剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂等等……以及已知有农药性质（尤其是杀线虫剂、杀虫剂或杀菌剂）或对植物生长有利的（尤其是肥料）或对植物生长有调节性能的其他活性物质。较通常地，根据本发明的组成可与对应于加工制剂的习常技术的固体或液体的所有添加剂组合在一起。这些使用剂量可在宽广的范围内进行变动，尤其是根据致病力和气候条件予以更改。
一般来说，含有0.5～5000ppm的活性物质的组成较为适宜;这些数值是为准备施用的组成所指出的。ppm意思是“百万分之一”。0.5～5000ppm的数值对应于5×10-5～0.5%（重量百分比）的数值。
至于适合于贮存和运输的组成，它们最好是含有0.5～95%（重量）的活性物质。
因此，根据本发明的供农用的各种组成可含有很宽广范围的根据本发明的活性物质，即从5×10-5%到95%（重量）。
按照以上所述原则，根据本发明的化合物通常是与载体以及可能还有表面活性剂配合在一起。
“载体”这一术语，在本说明书中是指一种有机的或无机的、天然的或合成的材料，活性物质与其组合在一起以便于施药在植株、种子或土壤上。所以此载体一般是惰性的，且应是农业上尤其是在处理过的植物上可接受的。载体可以是固体（例如，粘土、天然的或合成的硅酸盐、硅石、树脂、蜡、固体肥料等）或者液体（水、醇、酮、石油馏份、芳烃或链烷烃、氯化烃、液化气等等……）。
表面活性剂可以是一种离子型或非离子型的乳化剂、分散剂或润湿剂，如聚丙烯酸、木素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷在脂肪醇或脂肪胺上的缩聚物、取代的苯酚（尤其是烷基苯酚或芳基苯酚）、磺化丁二酸酯或盐、氨基乙磺酸衍生物（尤其是烷基氨基乙磺酸盐）、醇类的磷酸酯或聚氧乙烯化苯酚的酯类。当活性物质和/或惰性载体都不溶于水，而施药媒介剂是水时，至少一种表面活性剂的存在通常是必不可少的。
在本发明中使用的组成可以是处于颇为多样化的形式下，如固体或液体。
作为固体的组成形式，可以举出如供喷撒的粉剂（活性物质的含量可达100%）。
作为液体的组成形式或用于在施药时构成液体组成的那种形式，可举出如溶液（特别是可溶解于水的浓缩物）、乳油、乳剂、浓缩悬浮液、烟雾剂、可湿性粉剂（或可雾化粉剂）、颗粒剂、糊剂等。
可乳化或溶解的浓缩物最经常地包含10～80%的活性物质，至于准备施用的乳状液或溶液含有0.001～20%的活性物质。除活性物质和溶剂之外，乳油可含有（如需要的话）一种适合的共溶剂以及2～20%的合适添加剂，如稳定剂、表面活性剂（尤其是乳化剂、渗透剂、腐蚀抑制剂、色料、粘着剂等）。
从这些浓缩物出发，我们可以通过用水稀释来获得各种所需浓度的乳状液，这种乳状液特别适宜于施用在作物上。
浓缩的悬浮液（同样可雾化使用）是这样制备的;即获得一种不沉积的稳定的流体产品，以及它们通常包含有10～75%的活性物质、0.5～15%的表面活性剂、0.1～10%的摇溶剂、0～10%的合适的添加剂、如防泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和粘着剂等，以及作为载体的水或一种有机液体（在此有机液体中，活性物质是不太溶解或不溶解的）：某些有机固体材料或无机盐类可以被溶解在载体中以帮助阻碍沉降或作为水的防冻剂。
作为实施例，以下就是根据本发明的数种含水悬浮液的组成：
实例A：
制备一种含水悬浮液，其中包括：
-活性物质（化合物No.1）……500克/升
-润湿剂（聚乙氧基化的C13合成醇）……10克/升
-分散剂（成盐的乙氧基化多芳基（苯）酚的磷酸盐）……50克/升
-防冻剂（丙二醇）……100克/升
-增稠剂（多糖）……1.6克/升
-杀微生物剂（含钠的4-羟甲基苯甲酸盐）……3.3克/升
-水……适量至1升
由此，得到一种流体的浓缩的悬浮液。
实施例B-含水悬浮液：
制备一种含水悬浮液，其中包括：
-活性物质（化合物No.1）……100克/升
-润湿剂（聚乙氧基化的烷基苯酚）……5克/升
-分散剂（萘磺酸钠）……10克/升
-防冻剂（丙二醇）……100克/升
-增稠剂（多糖）……3克/升
-杀微生物剂（甲醛）……1克/升
-水……适量至1升
实施例C-含水悬浮液：
制备一种含水悬浮液，其中包括：
-活性物质（化合物No.1）……250克/升
-润湿剂（聚乙氧基化的C13合成醇）……10克/升
-分散剂（木素磺酸钠）……15克/升
-防冻剂（尿素）……50克/升
-增稠剂（多糖）……2.5克/升
-杂微生物剂（甲醛）……1克/升
-水……适量至1升。
可湿性粉剂（或可雾化粉剂）通常是这样被制备的，即它们含有20～95%的活性物质，以及通常含有（除固体载体外）0～5%的一种润湿剂、3～10%的一种分散剂、以及当需要时还含有0～10%的一种或数种稳定剂和/或其他添加剂、如渗透剂、粘着剂，或防结块剂、色料等等……。
作为实施例D，以下就是数种可湿粉剂的组成：
-活性物质（根据本发明的化合物No.1）……50%
-乙氧基化的脂肪醇（润湿剂）……2.5%
-乙氧基化的苯乙烯基苯酚（分散剂）……5%
-白垩（惰性载体）……42.5%
实施例E：10%的可湿性粉剂
-活性物质（根据本发明的化合物NO.1）……10%
-经8～10环氧乙烷乙氧基化的C13支化型的
羰基会成醇（润湿剂）……0.75%
-中性的木素磺酸钙（分散剂）……12%
-碳酸钙（惰性填料）……适量至100%
实施例F：75%的可湿性粉剂
含有如前述实例中的同样拼料，其配比如下：
-活性物质……75%
-润湿剂……1.50%
-分散剂……8%
-碳酸钙（惰性填料）……适量至100%
实施例G：90%的可湿性粉剂
-活性物质（根据本发明的化合物NO.1）……90%
-乙氧基化的醇（润湿剂）……4%
-乙氧基化的苯乙烯基苯酚（分散剂）……6%
实施例H：50%的可湿性粉剂
-活性物质（根据本发明的化合物NO.1）……50%
-阴离子型和非离子型表面活性剂混合物（润湿剂）……5%
-高岭土（惰性载体）……42.5%
为了获得这些可雾化粉剂或可湿性粉剂，在合适的混合器内使活性物质和添加的物质紧密地混和，以及用研磨机或其他合适的磨碎机进行粉碎。由此得到可雾化的粉剂，其可润湿性和成悬浮液性都是合适的;可以用水使其成为各种所要求浓度的悬浮液，而这种悬浮液特别非常方便于施用在植物叶面上。
根据本发明的化合物可以方便地加工制剂成可分散在水中的颗粒剂形式，这同样也包括在本发明的范围内。
这些可分散的颗粒剂（其表面观密度一般包括在大约0.3和0.6之间）具有粒子大小通常包括在约150到2000微米之间，而较佳的是在300到1500微米之间。
这些颗粒剂的活性物质含量通常是包括在约1%和90%之间，而较佳的是在25%和90%之间。
此颗粒剂的其余部分主要是由一种固体填料和可能是由赋于颗粒剂能在水中分散性特性的表面活性辅助剂所组成。根据所保持的填料是水可溶的或水不可溶的，这些颗粒剂基本上可以分为两种不同的类型。当填料是可溶解于水时，它可以是无机的，而较佳的是有机的。我们从尿素获得了优良结果。在使用不溶解的填料时，这种填料较佳的是无机的，例如高岭土或膨润土。同时，填料可伴随有表面活性剂（按照颗粒剂重量的2～20%）、表面活性辅助剂（其一半以上是由至少一种分散剂所构成，主要是阴离子分散剂，诸如一种碱金属或碱土金属的聚萘磺酸盐，或一种碱金属或碱土金属的木素磺酸趑，其余部分由非离子或阴离子型润湿剂诸如一种碱金属或碱土金属的烷基萘磺酸盐所构成）。
此外，尽管这并不是必不可少的，还可添加其他辅助剂，如防泡剂。
根据本发明的颗粒剂可通过先把必需的拼料混合，然后根据已知的数种技术（如用制糖衣丸法、流化床法、雾化法、挤压法等等……）使成颗粒剂。一般后道工序是轧碎，接着过筛，以达到在上述范围内选择的粒子尺寸大小。
较理想的是，借助挤压法来获得颗粒剂，其操作过程如以下实施例中所示：
实施例Ⅰ：含90活性物质的可分散颗粒剂
在一混合器内，使90%（重量）的活性物质（化合物NO.1）与10%的尿素球状物混和。接着，混合物在一球磨机（broches）内被粉碎。所得的粉末用约8%（重量）的水使之润湿。潮湿的粉末在一打孔辊挤出机中进行挤压，得到一种粒状物，然后经干燥、轧碎和过筛，以便分别地仅保留粒子大小包括在150到2000微米之间的颗状物。
实施例J：含75%活性物质的可分散颗粒剂
在一混合器内，混合了以下组成：
-活性物质（化合物NO.1）……75%
-润湿剂（烷基萘磺酸钠）……2%
-分散剂（聚萘磺酸钠）……8%
-不溶解于水的惰性填料（高岭土）……15%
此混合物在流化床进行造粒（有水存在），接着经干燥、轧碎和过筛，以便得到粒子大小包括在0.16和0.40毫米之间的粒状物。
这些颗粒剂可被单独使用（以溶液或在水中分散体形式）以便得到谋求的剂量。它们也可以用于制备与其他活性物质（尤其是杀菌剂）的组合物，这些其他活性物质是处于可湿性粉剂、颗粒剂或含水悬浮液的形式。
供撒布的颗粒剂具有包括在0.1到2毫米的尺寸大小，可以借助附聚法或浸渍法来进行制造。一般地说，这些颗粒剂含有0.5～25%的活性物质和0～10%的添加剂，如稳定剂、缓释改性剂、粘合剂和溶剂等。
以下就是颗粒剂组成的两个实施例：
实施例K1和K2：
K1K2
-活性物质……50克    200克
-丙二醇……50克    50克
-十六烷基醚和聚乙二醇醚……2.5克    2.5克
-聚乙烯乙二醇……35克    35克
-高岭土（粒度：0.3～0.8毫米）    910克    760克
根据本发明的化合物尚可以被加工制剂成包囊的有机溶液形式，尤其是借助于界面聚合作用使之处于聚合物壁的胶囊内，例如以聚脲类的聚酰胺或聚酰胺脲为基质。这些胶囊处于浓缩的含水分散体状态，在使用时我们可以使其稀释以便得到一种可以雾化的浆液。
如已经说过的那样，分散体和含水乳状液，例如借助水以稀释根据本发明的一种可湿性粉剂或一种乳油所所得的组成是包括在本发明中可利用组成的总范围内。乳状液可以是油包水型或水包油型，以及它们可能具有一个浓密的稠度，如一种“蛋黄酱”那样的稠度。
本发明还涉及一种防治线虫和植物病原性昆虫的植物处理方法。
此方法的特征在于：在这些植物的种植地区施用含有根据化学式（Ⅰ）的一种化合物作为活性物质的一种组成的有效量。所谓“有效量”是指为使能控制和杀灭出现在这些植物上的线虫和害虫的足够份量。然而，使用的剂量可根据防治的寄生虫（种类）、栽培类型、气候条件以及根据所使用的化合物在宽广的范围内变动。
实施时，从1克/百升到500克/百升的剂量（显然对应于每公顷活性物质的剂量约为从10克/公顷到5000克/公顷）一般给出良好的结果。

Claims (13)

1、为植保防治线虫和食植(物的)昆虫的杀线虫剂和杀虫剂组成，其特征在于：它们含有作为活性物质的至少一种下列化学式的化合物：
Figure 86108233_IMG2
式中：
-n是等于1、2或3的一个整数，
-X是一个氧原子或一个硫原子，
-Rx(相同的或不同的)是从包括氢原子或一个1～6碳原子的烷基(可能是卤代的)的组中选出的取代基，
-R1和R2(相同的或不同的)表示一个氢原子，或一个卤原子，或一个1～3碳原子的烷基或囟代烷基，
-Y是
-一个卤原子，或
-一个阳离子铵、锍或
Figure 86108233_IMG3
(可能是取代的)，或
-一个XR基团，其中R是一个1～6碳原子的烷基(可能是卤代的)，或一个C(X)-R′、SO2R′划-N=C(R3R3)基团，其中R′是一个1～6碳原子的烷基，或一个可能是被至少一个1～4碳原子的烷基和/或至少被一个卤原子所取代的苯基，
-或还有一个XR3基团或
-N(R3R4)基团，其中R3和R4(相同的或不同的)可以是一个氢原子或一个1～4碳原子的烷基(可能是取代的)；或，当化合物显现一个不对称碳时，为其一个对映体；或，当化合物显现一个以上不对称碳时，为其一个非对映异构体，或为其相应的对映体之一。
2、根据权利要求1的组成，其特征在于：在化学式（Ⅰ）中，n是等于1或2的一个整数，X是一个氧原子，Rx、R1和R2是氢原子或甲基或囟代甲基，以及Y是一个卤原子。
3、根据权利要求2的组成，其特征在于：活性物质是2-溴甲基四氢吡喃。
4、植保防治线虫和食植（物的）昆虫的植物处理方法，其特征在于：在栽培地区施用一种根据权利要求1-3之一的组成。
5、化学式如下的新化合物：
式中：
-n是等于1、2或3的一个整数，
-X是一个氧原子或一个硫原子，
-Rx（相同的或不同的）是从包括氢原子或一个1～6碳原子的烷基（可能是卤代的）的组中选出的取代基。
-R1和R2（相同的或不同的）表示一个氢原子，或一个卤原子，或一个1～3碳原子的烷基或卤代烷基，
-Y是
-一个卤原子，或
-一个阳离子铵、锍或鏻（可能是取代的），或
-一个XR基团，其中R是一个1～6碳原子的烷基（可能是卤代的），或一个C（X）-R′、SO2R′或-N＝C（R3R4）基团，其中R′是一个1～6碳原子的烷基，或一个可能是被至少一个1～4碳原子的烷基和/或至少被一个卤原子所取代的苯基，或还有一个XR3基团或N（R3R4）基团，其中R3和R4（相同的或不同的）可以是一个氢原子或一个1～4碳原子的烷基（可能是取代的）;或，当化合物显现一个不对称碳时，为其一个对映体;或，当化合物显现一个以上不对称碳时，为其一个非对映异构体，或为其相应的对映体之一。
-条件是：上述取代基不能同时具有以下定义：
-n是等于1或2的一个整数，
-X是一个氧原子，
-Rx、R1和R2是氢原子，以及
-Y是一个卤原子。
6、根据权利要求5的化合物，在其化学式中：
-n是等于1或2，
-X是一个氧原子，
-R1、R2和Rx（相同的或不同的）是一个氢原子或一个1～3碳原子的烷基（可能是卤代的），至多其中两个可以同时是一个氢原子，
-Y是一个囟原子。
7、根据权利要求6的化合物，在其化学式中：
Y是一个溴原子或碘原子。
8、根据权利要求5所述的化合物，在其化学式中Y是一个囟原子的化合物的制备方法，其特征在于：使以下化学式的一种化合物：
Figure 86108233_IMG5
式中n、X、R1、R2、Rx具有如化学式（Ⅰ）中的同样的含意，与一种囟化剂（诸如SOCl2、POCl3、PCl3、PBr3），在有一种酸接收体的存在下进行反应。
9、根据权利要求5所述的化合物，在其化学式中Y是一个OSOR′基团的化合物的制备方法，其特征在于：使化学式（Ⅲ）的一种化合物与化学式R′SO2Cl（Ⅴ）的一种化合物（其中R′具有在权利要求5中的同样的含意），在有一种酸接受体的存在下进行反应。
10、根据权利要求5（在其化学式中Y是Y″它是一个碘原子或氟原子）的化合物的制备方法，其特征在于：使化学式（Ⅰ）的一种化合物（其中Y是Y′，它是一个氯原子或溴原子），也就是说化学式（Ⅵ）的一种化合物，与化学式M-Y″的一种盐（式中M是碱金属或碱土金属的一个阳离子以及Y″是一个碘原子或一个氟原子）进行反应。
11、根据权利要求5（在其化学式中Y是一个卤原子和X是一个氧原子）的化合物的制备方法，其特征在于：使以下化学式的一种醇：
Figure 86108233_IMG6
式中n、X、R1、R2、Rx具有如化学式（Ⅰ）中同样的含意，在有一种卤化剂的存在下进行环化反应。
12、根据权利要求11的制备方法，其特征在于：环化反应是在有一种卤化-醚化剂存在下在溶剂介质中进行的，此卤化-醚化剂诸如从包括N-溴丁二酰亚胺和叔丁基次溴酸盐的组中选出的一种含溴衍生物。
13、根据权利要求11的制备方法，其特征在于：卤化-醚化剂是乙酸高铅/M-hal的一种复合物（其中M是一个碱金属或碱土金属的原子，以及hal是一个卤原子）。
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