CN1105498C - 稳定氨基酸系列除草剂的液体组合物 - Google Patents

稳定氨基酸系列除草剂的液体组合物 Download PDF

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    • A01N59/20—Copper

Abstract

氨基酸系列除草剂的液体增效剂组合物，该组合物包含特定叔胺及其衍生物、至少一种选自草酸、草酸钾、草酸的链烷醇胺盐和草酸的低级烷基胺盐的草酸或其盐，其中草酸或其盐与含氮化合物的摩尔比为0.1-10。本发明的增效剂组合物与氨基酸系列除草剂混合，以液体形式使用，在不同温度下在长时间内的稳定性极好，并可显著增强上述除草剂的药效。

Description

稳定氨基酸系列除草剂的液体组合物
                          发明领域
本发明涉及农药的增效剂组合物，和含有上述增效剂组合物的农药组合物，更具体而言，本发明涉及除草剂的液体增效剂，该液体增效剂对以草甘膦为代表的氨基酸系列除草剂具有较高的增效作用，并具有极好的贮存稳定性。
                          相关技术
农药，包括杀虫剂、杀真菌剂、除草剂、杀螨剂和植物生长调节剂，以乳液、可湿性粉末、颗粒、粉状物和流动剂的形式使用。在使用农药中，人们对上述制剂的性能进行了种种试验，以便充分发挥农药组分的药效。但是，当前的形势是，很难通过对制剂的设计来进一步增强农药的药效。更难开发新型农药，使其在实用中能非常明显地进一步提高现存农药的活性。
迄今为止，表面活性剂作为具有提高农药活性作用的物质已为人们所了解，这些表面活性剂包括各种含氮化合物，例如季铵盐、甜菜碱和氧化胺(JP-A-63-145205)。同样众所周知的是，在上述表面活性剂中，季铵化或季铵化聚氧乙烯化的长链胺特别有效(JP-A-4-211002、JP-A-2-295907和JP-A-63-284106)。但是，这些化合物对药效的增强作用未必令人满意，该增效作用还需进一步提高。因此，为满足上述需求，本发明人提议采用季铵盐或叔胺或其盐与螯合剂相结合，如同在1995年7月6日公布的英文WO 95/17817中所表明，该WO相应于1993年12月28日提交的日本专利申请，其申请序列号为5-337502。此外，1992年8月6日公布的WO 92/12637公开了包含草甘膦、酸受体和表面活性剂的组合物。
然而，进一步研究的结果表明，尽管这种农药增效剂对各种农药显示出明显的增效作用，但是它的贮存稳定性很差，特别当它以液体形式长期贮存时，在不同温度下的稳定性很差。已经清楚，尤其当上述增效剂与氨基酸系列除草剂混合使用时，这一问题就更严重，氨基酸系列除草剂的药效有时不能得到充分增强。因此，已经清楚，必须进一步改进上述问题。
                          发明内容
本发明人为获得氨基酸系列除草剂的增效剂进行了深入研究，该增效剂既使以液体形式长期贮存，在不同温度下的稳定性也很好，上述研究结果发现，预期的液体增效剂和液体除草剂组合物可通过含氮化合物与草酸或特种草酸盐结合使用而获得，从而完成本发明，上述含氮化合物包括特种叔胺及其衍生物。
也就是说，本发明提供氨基酸系列除草剂的液体增效剂组合物，其特征在于该增效剂组合物含有(1)至少一种选自由下式(1)表示的叔胺及其衍生物的含氮化合物和(2)至少一种选自草酸、草酸钾、草酸的链烷醇胺盐和草酸的低级烷基胺盐的草酸或其盐，其中草酸或其盐的含量为上述含氮化合物的0.1-10倍(摩尔)：
Figure C9619097300051
〔式中R1：表示含有8-30个碳的直链或支链烷基、或含有8-30个碳的直链或支链烯基，和R2、R3：可以相同或彼此不同，各表示含有1-30个碳的直链或支链烷基、含有2-30个碳的直链或支链烯基、或-(AO)n-H，(AO为含有2-4个碳的氧化烯基，n平均为1-30)。〕
换句话说，本发明提供氨基酸化合物除草剂的液体增效剂组合物，该组合物包含，或基本包含(1)至少一种如上所定义的含氮化合物和(2)至少一种如上所定义的草酸化合物，此外可任选包含表面活性剂。
优选叔胺衍生物选自式(1)表示的叔胺化合物的胺盐、季铵化产物、甜菜碱、以及氧化胺。
上述组合物可以其水溶液的形式存在，该溶液包含10-30-％(重量)的含氮化合物。
本发明的除草剂组合物包含(i)有效量的至少一种如上所定义的含氮化合物和有效量的如上所定义的草酸化合物和(ii)氨基酸化合物除草剂，(i)与(ii)的重量比为0.05/l-50/l。
本发明还提供增强除草效果的方法，使氨基酸化合物除草剂(ii)与有效量的至少一种如上所定义的含氮化合物和有效量的如上所定义的草酸化合物(i)相结合。
本发明中采用的含氮化合物叔胺由上述式(1)表示，式(1)中R1优选含有8-20个碳的直链烷基或直链烯基，更优选由天然油和脂肪派生的含有8-20个碳的烷基或烯基；当R2和R3为-(AO)n-H时，AO优选为含有2个碳的氧化烯基，n优选平均为1-10。具体而言，优选的叔胺实例包括含一个长链的烷基胺，例如二(2-羟乙基)椰子胺、二(2-羟乙基)牛脂胺、二(2-羟乙基)油烯胺和二(2-羟乙基)月桂胺。此外还包括聚氧化烯化的长链烷基胺，例如二〔聚氧乙烯(EOP＝3-30)〕椰子胺、二〔聚氧乙烯(EOP＝3-30)〕牛脂胺、二〔聚氧乙烯(EOP＝3-30)〕油烯胺、二〔聚氧乙烯(EOP＝3-30)〕月桂胺、二〔聚氧乙烯(EOP＝3-30)〕棕榈十八胺、二〔聚氧乙烯(EOP＝3-10)·聚氧丙烯(POP＝3-10)〕椰子胺和二〔聚氧乙烯(EOP＝3-10)·聚氧丙烯(POP＝3-10)〕牛脂胺。在上述化合物中，EOP表示环氧乙烷的平均加成摩尔数，POP表示环氧丙烷的平均加成摩尔数。
在本发明中，也可以采用上述式(1)表示的叔胺的衍生物。上述叔胺衍生物包括胺盐、季铵化产物、甜菜碱和氧化胺。
叔胺盐包括诸如盐酸和硫酸之类无机酸的盐以及如醋酸之类有机酸的盐。特别优选盐酸盐和醋酸盐。
上述叔胺的季铵化产物可通过采用已知的季铵化剂获得。季铵化剂包括二烷基硫酸(含有1-3个碳的烷基)和卤代烷基(含有1-3个碳的烷基和苯基)。
优选上述叔胺衍生物为本发明中采用的叔胺的季铵化产物。具体而言，包括上述叔胺的甲基氯-季铵化产物、苄基氯-季胺化产物、二甲基硫酸-季铵化产物和二乙基硫酸-季铵化产物。
此外，也优选下列季铵盐：(A)季铵化长链胺
(a)三低级烷基长链烷基氯化铵
  (i)三甲基椰子基(椰子及＝C12-C15烷基)氯化铵
  (ii)三甲基十八烷基氯化铵
(b)二烷基二低级烷基氯化铵
  (i)二甲基二(十八烷基)氯化铵
  (ii)二甲基二椰子烷基氯化铵(B)季铵化聚氧化烯化长链胺
(a)烷基二(聚氧乙烯)低级烷基氯化铵
  (i)甲基二〔ω羟基聚(氧乙烯)油基〕氯化铵，
  其中聚氧乙烯由2-30摩尔环氧乙烷衍生。
由式(1)表示的叔胺衍生的甜菜碱包括三烷基甜菜碱，具体而言，包括长链烷基二低级烷基甜菜碱，例如月桂基二甲基甜菜碱、十八烷基二甲基甜菜碱、椰子基二甲基甜菜碱和癸基二甲基甜菜碱。
作为由式(1)表示的叔胺衍生的氧化胺，下列产物是适宜的：(A)三烷基氧化胺
(i)月桂基二甲基氧化胺
(ii)十八烷基二甲基氧化胺(B)二羟乙基烷基氧化胺
(i)二羟乙基辛基氧化胺
(ii)二羟乙基十二烷基氧化胺
(iii)二羟乙基牛脂基氧化胺(C)二(聚氧乙烯)烷基氧化胺
(i)二(聚氧乙烯)牛脂基氧化胺
(ii)二(聚氧乙烯)椰子基氧化胺
(iii)二(聚氧乙烯)十二烷基氧化胺(D)低级烷基聚氧乙烯烷基氧化胺
(i)甲基聚氧乙烯椰子基氧化胺
在本发明中，如上所述的含氮化合物与草酸或特种草酸盐结合使用。草酸盐为钾盐、链烷醇胺盐或低级烷基胺盐。链烷醇胺盐包括单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐。低级烷基胺盐包括单甲胺盐、单乙胺盐、二甲胺盐和二乙胺盐。从上述化合物之外的草酸盐得不到在不同温度下稳定的液体增效剂组合物。优选草酸盐为钾盐或链烷醇胺盐，特别优选钾盐或二乙醇胺盐。
草酸或其盐的用量为，每摩尔含氮化合物用0.1-10摩尔、优选0.3-5摩尔草酸或其盐。如果草酸或其盐的量低于0.1摩尔或超过10摩尔，对氨基酸系列除草剂的增效作用会下降，并且该组合物在不同温度下会不稳定。
在本发明的液体增效剂组合物中，也可以结合使用已知的表面活性剂。
非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和两性表面活性剂或它们的混合物均可用作能够结合使用的表面活性剂。
以含氮化合物为基准，可以1/1-1/10、优选1/1-1/6的重量比加入上述表面活性剂。
非离子表面活性剂包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚的甲醛缩合产物、聚氧化烯芳基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯烷基山梨糖醇酯、聚氧化烯山梨糖醇酐酯、聚氧化烯烷基甘油酯、聚氧化烯嵌段共聚物、聚氧化烯嵌段共聚物烷基甘油酯、聚氧化烯烷基磺胺、聚氧化烯松香酯、聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯油烯醚、聚氧化烯烷基酚、以及两种或两种以上上述化合物的混合物。
典型的阴离子表面活性剂可以水溶液或固体的形式获得。这类表面活性剂的实例包括单烷基和二烷基萘磺酸钠、α-烯属磺酸钠、链烷基磺酸钠、烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基芳基醚硫酸盐、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐、单烷基和二烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐的甲醛缩合产物、烷基二苯基醚磺酸盐、烯属磺酸盐、单烷基和二烷基磷酸盐、聚氧化烯单烷基和二烷基磷酸盐、聚氧化烯单苯基和二苯基醚磷酸盐、聚氧化烯单烷基苯基和二烷基苯基醚磷酸盐、聚羧酸盐、脂肪酸盐、直链和支链烷基聚氧化烯醚醋酸或其盐、链烯基聚氧化烯醚醋酸或其盐、硬脂酸和其盐、油酸和其盐、N-甲基脂肪酸牛磺酸盐、以及两种或两种以上上述化合物(包括钠盐、钾盐、铵盐和胺盐)的混合物。
上述表面活性剂中，特别优选非离子表面活性剂。其中优选酯类，例如聚氧化烯山梨糖醇酐酯和聚氧化烯烷基甘油酯、聚氧化烯烷基醚和聚氧化烯烷基苯基醚。
本发明的氨基酸系列除草剂的液体增效剂组合物包含前述含氮化合物、草酸或其盐、按需要混合的任选组分、和剩余部分水。其形式通常为水溶液。在本发明中，在增效剂组合物中混和的含氮化合物的比例为10-30％(重量)，优选为15-25％(重量)。草酸(盐)与含氮化合物的摩尔比必须控制为前述比例。
此外，本发明还提供液体除草剂组合物，它含有如上所述本发明的液体增效剂组合物和氨基酸系列除草剂。
氨基酸系列除草剂包括，例如草甘膦(N-(膦羧基甲基)甘氨酸或其盐)、双丙氨酰膦(L-2-氨基-4-〔(羟甲基)膦酰基〕丁酰基-L-丙氨酰基-L-丙氨酸钠盐)和草铵膦(4〔羟基(甲基)膦酰基〕-DL-高丙氨酸铵)。
在本发明的液体除草剂组合物中，就本发明增效剂组合物中所含的含氮化合物和草酸或其盐的总量(i)与氨基酸系列除草剂中所含的农药主要组分(除草剂的活性组分)(ii)的重量比而言，该增效剂组合物与氨基酸系列除草剂的比为(i)/(ii)＝0.05-50，优选为0.05-20，更优选为0.1-10。上述比例低于0.05则不能充分达到预期对除草剂的增效作用。同时，上述比例超过50也不能进一步提高预期的增效作用。
此外，可按需要在本发明的除草剂组合物中加入pH调节剂、无机盐和增稠剂。
可用于本发明的pH调节剂为柠檬酸、磷酸(焦磷酸)、葡糖酸、或它们的盐。
可用于本发明的无机盐包括无机铵盐，例如硫酸铵、硝酸铵、磷酸铵、硫氰酸铵、氯化铵和氨基磺酸铵。
本发明的除草剂组合物制剂为单一液体类型(单剂型)，它含有增效剂组合物和氨基酸系列除草剂。也可以在使用前将氨基酸系列除草剂或其水溶液与增效剂组合物水溶液直接混合(稀释)使用，其混合比例应使除草剂中农药的浓度合乎要求。
                           实施例
本发明将通过实施例(并不限于这些实施例)说明如下。
                           实施例1
采用表1所列含氮化合物和草酸或其盐，制得各种液体增效剂组合物。
                                                   表1
组合物序号 含氮化合物 草酸或其盐     摩尔比* 水
    123456 椰子烷基三甲基氯化铵椰子烷基三甲基氯化铵椰子烷基三甲基氯化铵椰子烷基三甲基氯化铵椰子烷基三甲基氯化铵椰子烷基三甲基氯化铵 20克20克20克20克20克20克 草酸草酸二钾草酸二钠草酸二铵草酸二乙醇胺草酸二甲胺 5.2克9.6克7.7克7.2克17.2克8.6克     1∶0.751∶0.751∶0.751∶0.751∶0.751∶0.75 74.8克70.4克72.3克72.8克62.8克71.4克
    789101112 POE(15)牛脂胺POE(15)牛脂胺POE(15)牛脂胺POE(15)牛脂胺POE(15)牛脂胺POE(15)牛脂胺 20克20克20克20克20克20克 草酸草酸二钾草酸二钠草酸二铵草酸二乙醇胺草酸二甲胺 5.2克9.6克7.7克7.2克17.2克8.6克     1∶31∶31∶31∶31∶31∶3 74.8克70.4克72.3克72.8克62.8克71.4克
    131415161718 POE(15)椰子烷基单甲基氯化铵POE(15)椰子烷基单甲基氯化铵POE(15)椰子烷基单甲基氯化铵POE(15)椰子烷基单甲基氯化铵POE(15)椰子烷基单甲基氯化铵POE(15)椰子烷基单甲基氯化铵 20克20克20克20克20克20克 草酸草酸二钾草酸二钠草酸二铵草酸二乙醇胺草酸二甲胺 5.2克9.6克7.7克7.2克17.2克8.6克     1∶31∶31∶31∶31∶31∶3 74.8克70.4克72.3克72.8克62.8克71.4克
组合物序号  含氮化合物 草酸或其盐     摩尔比*   水
19  POE(2)椰子烷基三甲基氯化铵POE(6)月桂醚 16克4克 草酸二钾 9.6克 1∶1.2 70.4克
化合物1化合物2化合物3化合物4化合物5  椰子烷基三甲基氯化铵POE(15)牛脂胺POE(15)椰子烷基单甲基氯化铵 20克20克20克 草酸二铵草酸二乙醇胺 9.6克17.2克   80克80克80克90.4克82.8克
*摩尔比-含氮化合物：草酸或其盐
表1所列各含氮化合物的结构如下：(1)椰子烷基三甲基氯化铵
Figure C9619097300121
      〔R1：椰子烷基〕(2)POE(15)牛脂胺
Figure C9619097300122
      〔R1：牛脂烷基，a+b＝15(平均)〕(3)POE(15)椰子烷基单甲基氯化铵
      〔R1：椰子烷基，a+b＝15(平均)〕(4)二POE(15)牛脂基氧化胺
      〔R1：牛脂烷基，a+b＝15(平均)〕
采用20克二POE(15)牛脂基氧化胺制备总重为100克的液体组合物，使二POE(15)牛脂基氧化胺与草酸(盐)的摩尔比为1∶3，以相同方式评价该组合物。
为了证实表1所列组合物在长时间内的稳定性，将上述组合物在高温(60℃)、低温(-5℃)、和常温下贮存一个月。其结果列于表2。
                        表2
增效剂                         贮存稳定性组合物序号           60℃         -5℃           常温
1                稳定         稳定           稳定
2                稳定         稳定           稳定
3                分相并沉淀   浑浊并沉淀     沉淀
4                分相并沉淀   浑浊并沉淀     沉淀
5                稳定         稳定           稳定
6                稳定         稳定           稳定
7                稳定         稳定           稳定
8                稳定         稳定           稳定
9                分相并沉淀   浑浊并沉淀     沉淀
10               分相并沉淀   浑浊并沉淀     沉淀
11               稳定         稳定           稳定
12               稳定         稳定           稳定
13               稳定         稳定           稳定
14               稳定         稳定           稳定
15               分相并沉淀   浑浊并沉淀     沉淀
16               分相并沉淀   浑浊并沉淀     沉淀
17               稳定         稳定           稳定
18               稳定         稳定           稳定
19               稳定         稳定           稳定
化合物1          稳定         稳定           稳定
 化合物2           稳定          稳定            稳定
 化合物3           稳定          稳定            稳定
 化合物4           稳定          稳定            稳定
 化合物5           稳定          稳定            稳定
表中，“稳定”意指贮存稳定性良好，“沉淀、浑浊和分相”意指在一个月的贮存期内观察到的物理性质的变化。例如沉淀、浑浊及分相，未能证明其可允许的贮存稳定性。
如表2所示，虽然在采用草酸、草酸二钾、草酸二乙醇胺和草酸二甲胺时，在不同温度下显示出极好的稳定性，但在恒温下贮存一个月后，草酸二钠和草酸二铵引起分相、浑浊和沉淀，因此不能提供在长期稳定性方面可允许的稳定的液体增效剂组合物。
采用二E(15)牛脂基氧化胺的组合物与草酸二钠或草酸二铵以外的草酸(盐)结合使用时，也可提供在长时间内的良好稳定性。
                          实施例2
将表2中的液体增效剂组合物与商业上可获得的氨基酸系列除草剂混合，进行除草效果试验。
采用的商业上可获得的除草剂为Basta(商品名)液体制剂〔含有18.5％(重量)的草铵膦作为活性组分〕、Roundup(商品名)液体制剂〔含有41％(重量)的草甘膦单异丙胺盐作为活性组分〕、和Herbie(商品名)液体制剂〔含有18％(重量)的双丙氨酰膦钠盐作为活性组分〕。
将液体增效剂组合物分别溶于去离子水中，制得稀释500倍的液体。以相同方式将贮存稳定性差的液体增效剂组合物溶于去离子水中，制得稀释500倍的液体。采用所得稀释500倍的液体增效剂组合物将上述各种商业上可获得的除草剂再稀释约500倍。这样，由一种液体除草剂的增效剂组合物制得三种液体除草剂组合物。
将取自稻田的沃土、砾石(即河沙)和商业上可得到的栽培土以7∶2∶1的重量比混合在一起。将这样制得的土壤置于内径为12cm的罐中。以便在温室中进行除草效果试验，马唐(crabgrass)作为窄叶植物的实例，卷心菜作为阔叶植物的实例，将它们的种子在上述罐中播种，并使其生长。当罐中的植物不能正常生长时，即将罐除去，以消除由罐造成的不均衡。当罐中的马唐长成20-30cm高的草，卷心菜叶长到展开5片叶子时，对上述罐进行试验。为了给上述植物施用除草剂组合物，将试验罐放在转盘上(直径：36cm)，用喷枪(RG型，IwataTosoki Kogyo有限公司制造)喷洒上述组合物。在喷洒Basta液体制剂和Herbie液体制剂时，喷洒量控制在1000升/公顷，Roundup液体制剂则以500升/公顷的比例均匀地喷洒在植物上。然后评价除草效果。
在给植物喷药后第14天，测定地面生长物的即时重量，其结果以未处理组地面生长物的即时重量为基准，用对植物生长的阻滞率表示(参见下面公式)。于是，各种除草剂组合物对植物生长的阻滞率列于表3和表4。
植物生长阻滞率(％)＝〔(未处理组地面生长物即时重量(克)-处理组地面生长物即时重量(克))/未处理组地面生长物即时重量(克)〕×100
                          表3
                 对马唐生长的阻滞率(％)增效剂组
         Basta        Roundup          Herbie合物序号
            液体制剂      液体制剂     液体制剂本发明产物1         90.0          97.2      86.7
      2         90.2          95.6      89.4
      3         58.0          62.7      60.0
      4         65.2          70.5      68.4
      5         88.6          96.4      84.8
      6         87.5          93.7      89.2
      7         90.5          96.7      92.8
      8         92.4          98.6      93.8
      9         57.2          60.9      58.5
      10        66.3          65.3      63.3
      11        90.6          94.2      89.2
      12        90.0          92.3      86.4
      13        92.1          96.5      87.3
      14        93.4          98.0      90.5
      15        62.3          63.8      63.5
      16        68.5          70.2      62.5
      17        90.6          93.6      84.2
      18        86.4          94.2      86.7
      19        93.6          97.5      91.4化合物实例1         60.5          61.5      61.2化合物实例2         59.8          62.4      58.0化合物实例3         60.8          63.5      62.2未添加增效剂        46.7          54.2      56.0
有时，在喷洒中，3、4、9、10、15、16号液体增效剂组合物中的不溶性沉淀会引起喷咀堵塞。
                             表4
                  对卷心菜生长的阻滞率(％)增效剂组
          Basta        Roundup          Herbie合物序号
           液体制剂        液体制剂     液体制剂本发明产物1       72.8           78.0         65.8
      2       74.8           76.4         70.2
      3       45.6           38.9         42.8
      4       50.2           40.5         49.6
      5       70.6           72.8         88.3
      6       76.2           70.8         69.1
      7       74.2           82.1         73.2
      8       78.2           80.4         74.6
      9       40.2           35.6         38.8
      10      42.5           39.5         40.6
      11      74.2           78.3         64.6
      12      72.6           74.2         68.9
      13      77.3           80.6         76.1
      14      82.2           81.6         77.4
      15      43.5           44.8         43.7
      16      46.4           48.3         47.2
      17      76.4           79.4         72.4
      18      73.2           80.2         69.3
      19      81.6           80.7         74.5化合物实例1       43.2           35.6         42.1化合物实例2       38.9           33.5         36.4化合物实例3       42.6           40.1         41.8未添加增效剂      35.6           20.4         24.8
有时，在喷洒中，3、4、9、10、15、16号液体增效剂组合物中的不溶性沉淀会引起喷咀堵塞。
在采用二POE(15)牛脂基氧化胺的组合物中，采用草酸二钠或草酸二铵以外的草酸(盐)的组合物显示出良好的除草活性。
                       实施例3
草甘膦酸(N-膦羧基甲基甘氨酸)由已知方法合成，然后用异丙胺中和，使其转化为水溶性盐，由此制得草甘膦·异丙胺水溶液(活性组分：70％)。
通过从液体除草剂的增效剂组合物中选择具有长期稳定性的组合物(参见表5)，将所得草甘膦·异丙胺水溶液与实施例1中所得除草剂的液体增效剂组合物以表5所列比例混和，由此得到液体除草剂组合物。
                                       表5
        液体除草剂的增除草剂组
                         草甘膦异丙胺水溶液(活性组分70％)
          效剂组合物合物序号
         序号      混合量(克)         混合量(克)         水混合量(克)(1)         1           37.5               58.6                 3.9(2)         2           37.5               58.6                 3.9(3)         3           37.5               58.6                 3.9(4)         4           37.5               58.6                 3.9(5)         5           37.5               58.6                 3.9(6)         6           37.5               58.6                 3.9(7)         7           37.5               58.6                 3.9(8)         8           37.5               58.6                 3.9(9)         9           37.5               58.6                 3.9(10)        10          37.5               58.6                 3.9(11)        11          37.5               58.6                 3.9(12)        12          37.5               58.6                 3.9(13)        13          37.5               58.6                 3.9(14)        14          37.5               58.6                 3.9(15)        15          37.5               58.6                 3.9(16)        16          37.5               58.6                 3.9(17)        17          37.5               58.6                 3.9(18)        18          37.5               58.6                 3.9(19)        19          37.5               58.6                 3.9(20)化合物实例.1        37.5               58.6                 3.9(21)化合物实例.2        37.5               58.6                 3.9(22)化合物实例.3        37.5               58.6                 3.9(23)化合物实例.4        37.5               58.6                 3.9(24)化合物实例.5        37.5               58.6                 3.9
以同样方式制备并评价采用二POE(15)牛脂基氧化胺的液体组合物。
将表5所列除草剂组合物于高温(60℃)、低温(-5℃)和常温下贮存一个月，以证实其在长时间内的稳定性。其结果列于表6。
                            表6除草剂                              贮存稳定性组合物序号         60℃           -5℃          常温
1              稳定           稳定          稳定
2              稳定           稳定          稳定
3              分相并沉淀     浑浊并沉淀    浑浊并沉淀
4              分相并沉淀     浑浊并沉淀    浑浊并沉淀
5              稳定           稳定          稳定
6              稳定           稳定          稳定
7              稳定           稳定          稳定
8              稳定           稳定          稳定
9              分相并沉淀     浑浊并沉淀    浑浊虫并沉淀
10             分相并沉淀     浑浊并沉淀    浑浊并沉淀
11             稳定           稳定          稳定
12             稳定           稳定          稳定
13             稳定           稳定          稳定
14             稳定           稳定          稳定
15             分相并沉淀     浑浊并沉淀    浑浊并沉淀
16             分相并沉淀     浑浊并沉淀    浑浊并沉淀
17             稳定           稳定          稳定
18             稳定           稳定          稳定
19             稳定           稳定          稳定
20             稳定           稳定          稳定
21             稳定           稳定          稳定
22             稳定           稳定          稳定
23              稳定           稳定            稳定
24              稳定           稳定            稳定
如表6所示，采用本发明液体除草剂增效剂的液体除草剂组合物在不同温度下在长时间内稳定。
采用二POE(15)牛脂基氧化胺的除草酸二钠或草酸二铵以外的组合物也可提供良好的贮存稳定性。
                         实施例4
采用实施例3中表5所列各种液体除草剂组合物，进行下列除草效果试验。
首先，用去离子水分别将上述液体除草剂组合物稀释300倍，制得喷洒液。
将取自稻田的沃土、砾石(即河沙)和商业上可得到的栽培土以7∶2∶1的重量比混合在一起。将这样制得的土壤置于内径为12cm的罐中。以便在温室中进行除草效果试验，马唐作为窄叶植物的实例，卷心菜作为阔叶植物的实例，将它们的种子在上述罐中播种，并使其生长。当罐中的植物不能正常生长时，即将罐除去，以消除由罐造成的不均衡。当罐中的马唐生长20-30cm高的草，卷心菜叶长到展开5片叶子时，对上述罐进行试验。为了给上述植物施用除草剂组合物，将试验罐放在转盘上(直径：36cm)，用喷枪(RG型，Iwata Tosoki Kogyo有限公司制造)喷洒上述组合物。以相当于500升/公顷的量，将除草剂组合物均匀地喷洒在植物上，然后评价除草效果。
在给植物喷药后第14天，测定地面生长物的即时重量，其结果以未处理组地面生长物的即时重量为基准，用对植物生长的阻滞率表示(参见下面公式)。各种除草剂组合物对植物生长的阻滞率列于表7。
植物生长阻滞率(％)＝〔(未处理组地面生长物即时重量(克)-处理组地面生长物即时重量(克))/未处理组地面生长物即时重量(克)〕×100
                      表7
                  对马唐生长的     对卷心菜生长的除草剂组合物序号
                    阻滞率(％)        阻滞率(％)
1                      93.2              62.4
2                      90.2              85.2
3                      62.6              33.4
4                      64.1              35.1
5                      88.5              59.8
6                      85.3              61.8
7                      92.5              68.4
8                      88.7              73.1
9                      60.8              31.3
10                     65.3              33.3
11                     85.6              70.5
12                     87.3              66
13                     90.6              71.8
14                     93.4              75.3
15                     65.3              34.1
16                     67.2              35.6
17                     86.5              70.4
18                     82.7              68.7
19                     91.7              72.1
20                     60.5              28.3
21                     60.4              29.5
22                     61.8              30.4
23                     54.6              25.4
24                     58.3              26.3Roundup                    62.3              30.5液体制剂
有时，在喷洒中，3、4、9、10、15、16号液体增效剂组合物中的不溶性沉淀会引起喷咀堵塞。
采用二POE(15)牛脂基氧化胺的除草酸二钠或草酸二铵以外的组合物也显示出良好的除草活性。

Claims (7)

1、一种氨基酸化合物除草剂的液体增效剂组合物，它包含(1)至少一种选自由下式(1)表示的叔胺化合物及其衍生物的含氮化合物，和(2)至少一种选自草酸、草酸钾、草酸的链烷醇铵盐和草酸的低级烷基胺盐的草酸化合物，(2)草酸化合物与(1)含氮化合物的摩尔比为0.1/1-10/1：式中
R1：表示含有8-30个碳的直链或支链烷基、或含有8-30个碳的直链或支链烯基，和
R2、R3：可以相同或彼此不同，各表示含有1-30个碳的直链或支链烷基、或-(AO)n-H，其中AO为含有2-4个碳的氧化烯基，n平均为1-30。
2、权利要求1的增效剂组合物，其中叔胺衍生物选自式(1)表示的叔胺化合物的胺盐、季铵化产物、甜菜碱、以及氧化胺。
3、权利要求1的增效剂组合物，该组合物还包含表面活性剂。
4、一种权利要求1的组合物的水溶液，该溶液包含10-30重量％的含氮化合物。
5、一种除草剂组合物，该组合物包含(i)有效量的至少一种如权利要求1所限定的含氮化合物和有效量的如权利要求1所限定的草酸化合物和(ii)氨基酸化合物除草剂，其中(i)与(ii)的重量比为0.05/l-50/l。
6、权利要求5的除草剂组合物，其中除草剂选自草甘膦(N-(膦羧基甲基)甘氨酸，其盐)、双丙氨酰膦(L-2-氨基-4-〔(羟甲基)膦酰基〕丁酰基-L-丙氨酰基-L-丙氨酸钠盐和草铵膦(4〔羟基(甲基)膦酰基〕-DL-高丙氨酸铵)。
7、一种增强除草效果的方法，使(ii)氨基酸化合物除草剂与(i)有效量的至少一种如权利要求1所定义的含氮化合物和有效量的如权利要求1所定义的草酸化合物相结合。
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