CN1073795C - 农药组合物 - Google Patents

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Abstract

提高农药效果的方法，该方法包括将特定的增效剂加到农药的稀释溶液中。
特定增效剂为季铵盐或胺。

Description

农药组合物
本发明涉及提高农药效果的方法、含有特定增效剂的新的农药组合物以及应用增效剂配制农药组合物。
包括杀虫剂、杀真菌剂(或杀菌剂)、除草剂、杀螨剂和植物生长调节剂的农药例如已经以乳剂、可湿性粉剂、颗粒剂、粉剂和流动剂的形式应用。在上述农药制剂的特性方面做了各种努力，以便获得农药的最大效果。但是，通过调节配方提高农药的效果是困难的。开发新的农药更为困难。因此，进一步提高现有农药的效果会对农药工业做出贡献。
能够提高农药效果的物质，已知有包括各种含氮化合物的表面活性剂，如季铵盐、内铵盐和氧化胺(见欧洲专利公布号274369，公布日期1988,7,31)。在上述化合物中，已知季铵化或进一步聚氧乙烯化的长链胺用于该目的是有效的。但是，能够提高农药效果的上述化合物的增效作用不总是满意的。
从能够提高农药效果的观点来看，通过合并应用农药与季铵盐或胺来提高农药的效果，本发明已进行了广泛的研究。结果发现在提高各种农药的效果方面，特定的季铵盐和胺是十分有效的，因此完成了本发明。
因此，本发明提供了含有农药和提高农药效果的有效剂量的增效剂化合物的农药组合物，增效剂化合物系选自以下式(A)～(F)所示的化合物，其中
R1a和R2a可以相同或不同，它们各自代表有1～4个碳原子的烷基，由式 所示的基团(其中各个R7a各自代表氢原子或甲基，m1为1～30)，或由式
Figure C9410950800183
所示的基团(其中R13a代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R14a各自代表氢原子或甲基，m2为1～30)；
R3a代表氢原子、苄基或有1～4个碳原子的烷基，优选为氢原子或有1～4个碳原子的烷基；
R4a代表由式
Figure C9410950800184
所示的基团(其中各个R8a各自代表氢原子或甲基，R8a代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，q1为0～30)，由式-NHCOR10a所示的基团(其中R10a代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基)，或由式 所示的基团(其中各个R11a各自代表氢原子或甲基，R12a代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，q2为0～30)；
各个R5a各自代表氢原子或甲基；
R6a代表可由羟基取代的有5～35个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
n为0～30
X-代表相反离子，
Figure C9410950800191
其中
R1b和R2b可以相同或不同，它们各自代表可以由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基，优选为有1～4个碳原子的烷基；
R3b和R4b可以相同或不同，它们各自代表可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
各个R5b和R6b各自代表氢原子或甲基；
t和u可以相同或不同，它们各自代表正数1～5 ；
v和w可以相同或不同，它们各自代表0～30；
Figure C9410950800201
其中
R7c和R8c可以相同或不同，它们各自代表有1～4个碳原子的烷基；
R9c代表氢原子、苄基或有1～4个碳原子的烷基，优选为氢原子或有1～4个碳原子的烷基；
R10c和R11c可以相同或不同，它们各自代表可以由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
各个R12c和R13c各自代表氢原子或甲基；
j和k可以相同或不同，它们各自代表正数1～5 ；
r和s可以相同或不同，它们各自代表0～30；
X-代表相反离子，其中
R1d代表可以由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R2d代表可以由羟基取代的有1～36个(优选5～36个)碳原原子的直链或支链的烷基或链烯基，由式-CaH2a-(G1)-R4d所示的基团(其中R4d代表可以由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，G1代表式-OCO-基团或-NHCO-基团，以及a代表正数2～6)，由式 所示的基团(其中R5d代表可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R6d各自代表氢原子或甲基，b代表正数1～5，c代表0～30)，或由式 所示的基团(其中R7d代表可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R8d各自代表氢原子或甲基，G2代表式-OCO-基团或式-NHCO-基团，e代表正效2～6，f代表正效1～5，g代表0～30)；
R3d代表式
Figure C9410950800213
所示的基团(其中R9d代表可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R10d各自代表氢原子或甲基，G3代表式-OCO-基团或式-NHCO-基团，h代表正数2～6，i代表正数1～5，x代表0～30)或式
Figure C9410950800214
所示的基团(其中R11d代表可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；各个R12d各自代表氢原子或甲基，y代表正数1～5，z代表0～30)，
Figure C9410950800221
其中
Re代表氢原子、可由羟基取代的苄基或可由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基，优选为氢原子或可由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R1e代表可以由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R2e代表可由羟基取代的有1～36个(优选5～36个)碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，式-CaH2a-(G1)-R4e所示的基团(其中R4a代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，G1代表式-OCO-基团或式-NHCO-基团，并且a代表正数2～6)，式
Figure C9410950800222
所示的基团(其中R5e代表可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R6e各自代表氢原子或甲基，b代表正数1～5，c代表0～30)，或式
Figure C9410950800223
所示的基团(其中R7e代表可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R8e各自代表氢原子或甲基，G2代表式-OCO-基团或式-NHCO-基团，e代表正数2～6，f代表正数1～5，g代表0～30)；
R3e代表式 所示的基团(其中R9e代表可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R10e各自代表氢原子或甲基，G3代表式-OCO-基团或式-NHCO-基团，h代表正数2～6，i代表正数1～5，x代表0～30)，或式 所示的基团(其中R11e代表可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R12e各自代表氢原子或甲基，y代表正数1～5，z代表0～30)；
X-代表相反离子，其中
R13f代表氢原子、可由羟基取代的苄基或可由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基，优选为氢原子或可由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R14f代表可由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R15f代表可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
R16f代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
d为正数1～5；
X-为相反离子。
相反离子的实例包括卤离子如Cl-、Br-和I-，烷基硫酸盐阴离子，烷基苯磺酸阴离子(R-苯-SO3 -)，烷基萘磺酸阴离子(R-萘-SO3 -)；脂肪酸阴离子(RCOO-)，烷基磷酸盐阴离子(ROPO3H-)(其中R代表烷基)，阴离子低聚物和阴离子聚合物。
本发明的增效剂化合物包括由下式(Ⅰ-A)～(Ⅰ-F)所示的化合物：
Figure C9410950800241
其中
R1a、R2a可以相同或不同，它们各自可以为有1～4个碳原子的烷基、
Figure C9410950800242
(各个R7a可相同或不同，各自为氢或甲基，m1为1～30)、或为
Figure C9410950800243
(各个R14a可相同或不同，各自为氢或甲基，m2为1～30)；
R3a为氢或有1～4个碳原子的烷基；
R4a为 (各个R8a可相同或不同，各自为氢或甲基，q1为0～30)、或为-NHCOR10a或
Figure C9410950800252
(各个R11a可相同或不同，各自为氢或甲基，q2为0～30)；
R9a、R10a、R12a、R13a各自为可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
各个R5a可相同或不同，各自为氢或甲基；
n为0～30；
R6a为可由羟基取代的有5～35个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
X-为相反离子，其中
R1b、R2b可以相同或不同，它们各自为有1～4个碳原子的烷基；
R3b、R4b可相同或不同，各自为可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
各个R5b、R6b可相同或不同，各自为氢甲基；
t、u可以相同或不同，各自可以为正数1～5；
v、w可以相同或不同，各自可以为正数0～30，其中
R7c、R8c可以相同或不同，各自为有1～4个碳原子的烷基；
R9c为氢，或为有1～4个碳原子的烷基；
R10c、R11c可相同或不同，各自为可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
各个R12c、R13c可相同或不同，各自为氢或甲基；
j、k可以相同或不同，各自为正数1～5；
r、s可以相同或不同，各自为正数0～30；
X-为相反离子，
Figure C9410950800262
其中
R1d为可由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R2d为可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，-CaH2a-(G1)-R4d
Figure C9410950800271
R4d为可由羟基取代的5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
R5d、R6d可以相同或不同，各自为可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
R7d、R8d可以相同或不同，各自为可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
各个R6d、R8d、R10d、R12d可以相同或不同各自为氢或甲基；
c、g、x、z可以相同或不同，各自为正数0～30；
a、e、h可以相同或不同，各自为正数2～6；
b、f、j、y可以相同或不同，各自为正数1～5；
Figure C9410950800281
其中
Re为氢或可由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R1e为可由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R2e为可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，-CaH2a-(G1)-R4e
Figure C9410950800282
R4a为可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
R5e、R6e可以相同或不同，各自为可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
R7e、R8e可以相同或不同，各自为可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
各个R6e、R8e、R10e、R12e可以相同或不同，各自为氢或甲基；
c、g、x、z可以相同或不同，各自为正数0～30；
a、e、h可以相同或不同，各自为正数2～6；
b、f、i、y可以相同或不同，各自为正数1～5；
X-为相反离子，其中
R13f为氢或可由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R14f为可由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R15f为可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
R16f为可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
d为正数1～5；
X-为相反离子。
此外，本发明还提供了提高农药效果的方法，该方法包括将选自上述式(A)～(F)所示增效剂化合物与农药一起施用于经处理将得益的场所。该方法中增效剂化合物和农药通常用水或液体载体稀释。
需处理的场所或区域的实例包括农场、种植园、果园、花园、草坪、木场和林场。所述场所的实例还包括植物、作物如禾谷类、蔬菜和果品、树木、果树、草地以及杂草、种子、真菌、细菌、昆虫、螨和小虫的所在地。
此外，本发明还提供了应用选自上述式(A)～(F)所示的增效剂化合物制备农药组合物，农药增效剂(或辅助剂)包括选自上式(A)～(F)所示的化合物，并且应用该增效剂来提高农药的效果。
此外，本发明还提供了一种农药试剂盒，该农药试剂盒包括装有上述增效剂的容器，以及装有农药组合物的容器；另一农药试剂盒包括装有上述增效剂和除上式(A)～(F)所示化合物外的表面活性剂的容器，以及装有农药组合物的容器；再一农药试剂盒包括装有上述增效剂的容器，装有除上式(A)～(F)所示化合物外的表面活性剂的容器，以及装有农药组合物的容器。
在本说明书中，术语“农药”意指在普通的农药组合物或制剂中用作为活性成分或主要成分的药物，其实例包括杀真菌剂(或杀菌剂)、杀虫剂、杀螨剂、除草剂、植物生长调节剂等。
从下面详细叙述可以明白本发明的范围和适用性。但是应该懂得，下面的详细叙述和具体实施例(同时指出本发明优选的实施方案)仅是为了叙述而给出，因为很显然，从详细的叙述中熟悉本技术领域的专业人员可以在本发明的精神和范围内进行各种变化和改进。
在本发明中，上式(A)～(F)所示化合物用作为农药的增效剂
如果本发明式(A)化合物为二酯类型的季铵盐，那么它可以按下法制得：例如使3-氯丙烷-1,2-二醇与二甲胺进行脱去氯化氢反应，中和并纯化得到的产物，结果得到二甲氨基丙烷1,2-二醇，使该化合物与脂肪酸进行酯化反应，然后用例如烷基氯将得到的酯季铵化。
二酯类型铵盐的环氧化物加成物可以按下法得到：按上述方法合成二甲氨基丙烷-1,2-二醇，加入例如环氧乙烷到该产物中，并用KOH作为催化剂，酯化得到的加成物，然后使产物季铵化或将该产物转变为其酸式盐。
酯酰胺类型的酸或盐可以按下法制得：使2-羟基丙二胺与脂肪酸反应，得到四氢吡啶衍生物，水解该衍生物，得到氨基羟基酰胺，用还原甲基化方法使该酰胺二甲基化，使得到的化合物与脂肪酸反应，将得到的化合物进行酯化，得到酯酰胺类型的二甲胺，再使该化合物与酸性物质如盐酸反应。
制备本发明式(A)化合物的方法不限于上面所述方法，这是不用说明的。
在式(A)中，优选地，R6a、R9a、R10a、R12a和R13a各自有7～22个碳原子，R1a和R2a各自甲基，R3a为氢原子、有1或2个碳原子的烷基或苄基是较好的，为氢原子或有1或2个碳原子的烷基更好。在有环氧化物加入的化合物中，环氧化物的平均加入摩尔数(m1、m2、n、q1、q2)各自为1～20较好，为1～15更好。
式(A)除了代表单一的化合物之外，还代表环氧化物加成摩尔数和/或加入的环氧化物的种类相互不同的化合物混合物。如果单一化合物或由混合物构成的化合物有2个或多个R5a(或R7a、R8a、R11a或R14a)，那么各个R5a(或R7a、R8a、R11a或R14a)相互可以相同或不同。换句话说，被加入的环氧化物是环氧乙烷、环氧丙烷，或为环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。
本发明的式(B)化合物可以按下法制得：使3-氯丙烷-1,2-二醇与二甲胺进行脱氯化氢反应，中和，并将得到的产物进行纯化，得二甲氢基丙烷-1,2-二醇，并使其与聚氧乙烯醚羧酸进行酯化反应，将上述化合物酯化。制备本发明式(B)化合物的方法不限于所述方法，这是不用说明的。
在式(B)中，优选地，R1b和R2b各自为甲基，R3b和R4b各自为有4～22个碳原子的烷基或链烯基，t和u各自为1～3，各自代表环氧化物的平均加成摩尔数的v和w各自为0～20是较好的。此外，在上述情况下更好的是v和w各自为1～15，并且v和w的总数优选为2～30。
式(B)除了代表单一的化合物外，还代表环氧化物加成摩尔数和/或加入的环氧化物的种类相互不同的化合物混合物。如果单一化合物或由混合物构成的化合物有2个或多个R5b(或R6b)，那么各个R5b(或R6b)相互可以相同或不同。换句话说，被加入的环氧化物是环氧乙烷、环氧丙烷或环氯乙烷与环氧丙烷的混合物。
本发明的式(c)化合物可以按下法制得：使上式(B)所示化合物用例如烷基氯进行季铵化。制备本发明式(c)化合物的方法不限于所述方法，这是不用说明的。
在式(c)中，优选地，R7c和R8c各自为甲基，R9c为甲基、乙基或苄基，R10c和R11c各自为有4～22个碳原子的烷基或链烯基，j和k各自为1～3，代表环氧化物的各自平均加成摩尔数的r和s各自为0～20是较好的。此外，在上述情况下更好的是R9c为甲基或乙基，r和s各自为1～15，r和s的总数为2～30。
式(c)除了代表单一的化合物之外，还代表环氧化物加成摩尔效和/或加入的环氧化物的种类相互不同的化合物混合物。如果单一化合物或由混合物构成的化合物有2个或多个R12c(或R13c)，那么各个R12c(或R13c)相互可以相同或不同，换句话说，被加入的环氧化物是环氧乙烷、环氧丙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。
在本发明的式(D)化合物中，二酯类型的胺可以按下法制得：例如使一氯乙酸与聚氧乙烯烷基醚进行酯化反应，然后使得到的氯代酯化合物与甲胺进行脱氯化氢反应。其中1个功能基团是在反方向的二酯类型的胺可以按下法得到：例如使2-氯乙醇与聚氧乙烯醚羧酸进行酯化反应，将得到的氯代酯化合物与甲胺进行脱氯化氢反应，再使得到的胺酯化合物与例如氯化酯化合物(由一氯乙酸和聚氧乙烯烷基醚进行脱氯化氢反应得到)进行反应。其他二酯类型的胺可以通过例如使二乙醇甲胺与聚氯乙烯醚羧酸进行酯化反应得到。酯酰胺类型的胺可以由例如N-羟乙基-N-甲基丙烷二胺与聚氧乙烯醚羧酸进行酯化和酰胺化反应得到。二酰胺类型的胺可以由例如3,3＇-二氨基-N-甲基二丙胺与聚氧乙烯醚羧酸进行酰胺化反应得到。烷基酯类型的胺可以按下法得到：例如使氯代十二烷与甲胺进行脱氯化氢反应，然后使得到的仲胺化合物与氯代酯化合物进行脱氯化氢反应。烷基酰胺类型的胺可以按下法得到：例如使N-乙基乙二胺与聚氧乙烯醚羧酸进行酰胺化反应，然后再使得到的氨基酰胺化合物与烷基氯进行脱氯化氢反应。
本发明的式(E)化合物例如可以将式(D)化合物与烷基氯进行季胺化得到。
本发明的式(F)化合物可以按下法得到：例如使二甲基十二烷基胺与氯代酯化合物进行季铵化反应，然后用仲氨基代替酯季铵盐化合物(由上述化合物与例如十二烷基胺进行酰胺化反应得到)中的醇羟基。
制备本发明式(D)、(E)和(F)化合物的方法不限于以上所述的方法，这是不用说明的。
在本发明式(D)化合物中，优选的是下述化合物：其中R1d为甲基、乙基、羟乙基，R2d为有1～22个碳原子的烷基(条件是它代表烷基)，R4d为有7～21个碳原子的烷基，R5d和R11d各自为有8～22个碳原子的烷基，R7d和R9d各自为有4～22个碳原子的烷基，各自代表环氧化物的平均加成摩尔数的c、g、x和z各自为0～20,a、e和h各自为2～4,b、f、i和y各自为1～3，此外，在上述情况下，更优选的是R2d为有8～22个碳原子的烷基，c、g、x和z各自为1～15。
式(D)除了代表单一化合物之外，还代表环氧化物加成摩尔数和/或加入的环氧化物的种类相互不同的化合物混合物。如果单一化合物或由混合物构成的化合物有2个或多个R6d(或R8d、R10d或R12d、)，那么各个R6d(或R8d、R10d或R12d)相互可以相同或不同。换句话说，被加入的环氧化物是环氧乙烷、环氧丙烷或为环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。
在本发明的式(E)化合物中，优选的是下述化合物：其中Re为氢原子、有1～2个碳原子的烷基或苄基，R1e为甲基、乙基或羟乙基，R2e为有1～22个碳原子的烷基(条件是它代表烷基)，R4e为有7～21个碳原子的烷基，R5e和R11e各自为有8～22个碳原子的烷基，R7e和R9e各自为有4～22个碳原子的烷基，各自代表环氧化物的平均加成摩尔数的c、g、x和z各自为0～20,a、e和h各自为2～4,b、f、i和y各自为1～3。此外，更优选的是下述化合物：其中Re为氢原子或有1～2个碳原子的烷基，R1e为甲基、乙基或羟乙基，R2e为有8～22个碳原子的烷基(条件是它代表烷基)，R4e为有7～21个碳原子的烷基，R5e和R11e各自为有8～22个碳原子的烷基，R7e和R9e各自为有4～22个碳原子的烷基，各自代表环氧化物的平均加成摩尔数的c、g、x和z各自为1～15,a、e和h各自为2～4,b、f、i和y各自为1～3。
式(E)除了代表单一的化合物外，还代表环氧化物加成摩尔效和/或加入的环氧化物的种类相互不同的化合物混合物。如果单一化合物或由混合物构成的化合物有2个或多个R6e(或R8e、R10e或R12e、)，那么各个R6e(或R8e、R10e或R12e)相互可以相同或不同。换句话说，被加入的环氧化物是环氧乙烷、环氧丙烷，或为环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。
在本发明式(F)化合物中，优选的是下述化合物：其中R13f为氢原子、有1～2个碳原子的烷基或苄基，R14f为甲基、乙基或羟乙基，R15f和R16f相互或者相同或不同，并且各自代表有8～22个碳原子的烷基，更优选的是下述化合物：其中R13f为氢原子或有1～2个碳原子的烷基，R14f为甲基、乙基或羟乙基，R15f和R16f相互或者相同或者不同，并且各自代表有8～22个碳原子的烷基。
当与农药一起应用时，本发明的农药增效剂，即由上式(A)～(F)所示的化合物可以提高农药效果2～3倍，而不引起任何植物毒性。也就是说，本发明的农药增效剂可以安全地施用于各种农作物而不引起任何植物毒性。
为什么不管农药的结构类型，含有本发明任一由式(A)～(F)所示化合物的农药增效剂均具有明显的增效作用，这是尚不清楚的。其中原因之一似乎归于本发明的增效剂对农药具有十分强的增溶能力，因此提高了农药的可湿性和渗透性，或者是促进了农药制剂透入到昆虫、真菌或细菌中的能力。
合并应用至少1个选自由本发明式(A)～(F)所示的化合物和除这些化合物以外的表面活性剂，可以减少式(A)～(F)所示化合物的剂量，同时可保持它们对农药的增效作用。也就是说，本发明还涉及包括式(A)～(F)所示化合物和除式(A)～(F)所示化合物以外的表面活性剂的增效剂(或增效剂组合物)。
作为除式(A)～(F)所示化合物以外的表面活性剂，有效的有非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂以及二种或二种以上所述表面活性剂的混合物。
非离子型表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚/甲醛缩合物、聚氧化烯芳基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯烷基脱水山梨醇酯、聚氧化烯烷基丙三醇酯、聚氧化烯嵌段共聚物、聚氧化烯嵌段共聚物/烷基丙三醇酯、聚氧化烯烷基磺酰胺、聚氧化烯松香酯、聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯油基醚、聚氧化烯烷基酚、烷基苷、烷基多苷、聚氧化烯烷基多苷以及含有二种或二种以上所述表面活性剂的混合物。
阳离子表面活性剂的实例包括烷基胺/环氧乙烷加成物和烷基胺/环氧丙烷加成物，如动物脂胺/环氧乙烷加成物、油基胺/环氧乙烷加成物、大豆胺(Soy amine)/环氧乙烷加成物、椰子胺/环氧乙烷加成物、合成的烷基胺/环氧乙烷加成物、辛胺/环氧乙烷加成物以及它们的混合物。
在阴离子表面活性剂中，一般的阴离子表面活性剂可以水溶性形式或固体形式得到。它们的实例包括一或二烷基萘磺酸钠、α-链烯磺酸钠、烷烃磺酸钠、烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基芳基醚硫酸盐、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐、一和二烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐/甲醛缩合物、烷基二苯基醚磺酸盐、链烯磺酸盐、一和二烷基磷酸盐、聚氧化烯一和二烷基磷酸盐、聚氧化烯一和二苯基醚磷酸盐、聚氧化烯一和二烷基苯基醚磷酸盐、聚羧酸盐、脂肪酸盐、直链或支链的烷基聚氧化烯醚乙酸及其盐，直链和支链的链烯基聚氧化烯醚乙酸及其盐、硬脂酸及其盐、油酸及其盐、N-甲基脂肪酸氨基乙磺酸以及含有二个或二个以上所述表面活性剂(包括钠、钾、铵和胺盐)的混合物。
合适的两性表面活性剂的实例包括月桂基二甲基胺氧化物、ArmoxC/12、胺氧化物、Monaterics、Miranols、内铵盐、Lonzaines、其他的胺氧化物以及它们的混合物。
在所述的表面活性剂中，非离子型表面活性剂是特别优选的。更优选的表面活性剂包括酯类型的表面活性剂，如聚氧化烯脱水山梨糖醇酯和聚氧化烯烷基丙三醇酯、聚氧化烯烷基醚和聚氧化烯烷基苯基醚。
在含有上式(A)～(F)所示化合物和除所述化合物之外的表面活性剂的农药增效剂(或增效剂组合物)中，上式(A)～(F)所示化合物与表面活性剂的含量比例[即上式(A)～(F)所示化合物的总含量/除所述化合物之外的表面活性剂的总含量]，优选为1/10～50/1，更优选为1/1～10/1。
本发明农药组合物含有上述增效剂和农药。在含有增效剂和农药的本发明农药组合物中，需要应用的通式(A)～(F)所示化合物(即增效剂)，其总量与农药总量的重量比例为0.05～50，优选为0.05～20，更优选为0.1～10。当该比值低于0.05时，不能完全地获得所需的农药增效作用。另一方面，当该比值超过50时，不再有改进的增效作用。
其次，虽然用于本发明的农药不限于这些，但下面仍将用于本发明农药组合物中农药的实例列出。
就杀真菌剂(或杀菌剂)来说，包括代森锌[1,2-亚乙基双(二硫代氨基甲酸，)锌]，代森锰[1,2-亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰]，福美双[双(二甲基氨基硫代甲酰基)二硫化物]，代森锰锌[1,2-亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰和1,2-亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锌混剂]，福代锌[双(二甲基氨基二硫代甲酸锌)亚乙基双(二硫代氨基甲酸锌)]，甲基代森锌[聚合的1,2-亚丙基双(二硫代氨基甲酸)锌]，苯并咪唑杀真菌剂如苯菌灵[1-(丁基氨基甲酰基)-2-苯并咪唑氨基甲酸甲基酯]和甲基托布津[1,2-双(3-甲氧基羰基-2-硫脲基)苯]；乙烯菌核利[3-(3,5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基-1,3-噁唑烷-2,4-二酮]，抑菌烷[3-(3,5-二氯苯基)-N-异丙基-2,4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺]，速克灵[N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基环丙烷-1,2-二甲酰亚胺]，敌菌灵[2,4-二氯-6-(2-氯代苯胺基)-1,3,5-三嗪]，特富灵[(E)-4-氯-α,α,α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧基亚乙基)甲苯胺]，灭它净[N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲基酯]，灭菌醇[全消旋-1-(联苯-4-基氧)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基-2-丁-2-醇]，Pyrifenox[2＇,4＇-二氯-2-(3-吡啶基)乙酰苯(EZ)-O-甲肟]，多菌醇[2,4＇-二氯-α-(吡啶-5-基)二苯甲基醇]，嗪氨灵[1,4-双(2,2,2-三氯-1-甲酰胺基乙基)哌嗪]，Iminoctadine acetate[1,1＇-亚氨基二(八亚甲基)二鈲三乙酸盐]，有机铜化合物：喹啉铜[双(8-喹啉-N1，O8)铜]，抗菌素类杀菌剂：链霉素类，四环素类，多氧菌素类，杀稻瘟菌素S，春日霉素类，有效霉素类；三唑二甲酮[1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮]，异丙基硫醇[1,3-二硫杂环戊烷-2-亚基丙二酸二异丙基酯]，百菌清[四氯间苯二腈]，氯唑灵[5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-硫二氨环戊二烯]，稻瘟酞[4,5,6,7-四氢苯酞]，异稻温净[0,0-二异丙基-S-苄基硫代磷酸酯]，克瘟散[O-乙基S,S-二苯基二硫代磷酸酯]，瘟白净[3-烯丙氧基-1,2-苯并异噻唑-1,1-二氧化物]，克菌丹[N-三氯甲硫基四氢苯邻二甲酰亚胺]和Fosetyl[铝三(乙基膦酸酯)]。
就杀虫剂来说，包括拟除虫菊酯类杀虫剂，如速灭菊酯[2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸α-氰基-3-苯氧基苄基酯]和氟氯氰菊酯[3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸α-氰基-4-氟-3-苯氧基苯基甲基酯]；有机磷类杀虫剂，如敌敌畏[二甲基2,2-二氯乙烯基磷酸酯]，杀螟松[0,0-二甲基-O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯]，马拉硫磷[S-[1,2-双(乙氧基羰基)乙基]0,0-二甲基二硫代磷酸酯]，乐果[二甲基S-(N-甲基氨基甲酰基甲基)-二硫代磷酸酯]，稻丰散[S-[α-(乙氧基羰基)苄基]0,0-二甲基二硫代磷酸酯和倍硫磷[0,0-二甲基-O-[3-甲基-4-(甲硫基)苯基]硫代磷酸酯；氨基甲酸酯类杀虫剂，如丁苯威[甲基氨基甲酸O-仲-丁基苯基酯]，速灭威[甲基氨基甲酸间-甲苯基酯]，灭杀威[N-甲基氨基甲酸3,4-二甲基苯基酯]和西维因[N-甲基氨基甲酸1-萘基酯]；乙肟成[S-甲基N-(甲基氨基甲酰基氧)硫代乙酰亚胺酸酯]和巴丹[1,3-双(硫代氨基甲酰基)-2-(N,N-二甲氨基)丙烷盐酸盐]。
就杀螨剂来说，包括Pyridaben[2-叔丁基-5-(4-叔丁基苄硫基)-4-氯哒嗪-3(2H)-酮]，乐杀螨[二甲基丙烯酸2,4-二硝基-6-仲丁基苯基酯]，丙酯杀螨醇[4＇-氯-α-(4-氯苯基)-α-羟基苯乙酸丙酯]，乙基杀螨醇[4,4＇-二氯二苯乙醇酸乙基酯]，三氯杀螨醇[1,1-双(对氯苯基)-2,2,2-三氯乙醇]，苯螨特[乙基-O-苯甲酰基-3-氯-2,6-二甲氧基苯羟肟酸酯]，克螨特[2-(对叔丁基苯氧基)环己基2-丙炔基亚硫酸酯]，螨完锡[双[三-(2-甲基-2-苯基丙基)锡]氧化物，螨噻酮[反式-5-(4-氯苯基)-N-环己基-4-甲基-2-氧噻唑烷-3-甲酰胺]和灭螨胺[3-甲基-1,5-双(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三氨戊-1,4-二烯]。
就除草剂来说，包括酰胺类除草剂，如敌稗[3＇,4＇-二氯-N-丙酰苯胺]和草不绿[2-氯-2＇,6＇-二乙基-N-(甲氧基乙基)-N-乙酰苯胺]；脲类除草剂，如敌草隆[3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲]和利谷隆[3-(3,4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲]；二吡啶基类除草剂，如百枯草双氯盐[1,1＇-二甲基-4,4＇-二呲啶鎓二氯化物]和敌草快[6,7-二氢联呲啶并[1,2-a:2＇,1＇-c]吡嗪二溴盐]；二嗪类除草剂，如除草定[5-溴-3-仲丁基-6-甲基尿嘧啶]；S-三嗪类除草剂，如西玛津[2-氯-4,6-双(乙氨基)-1,3,5-三嗪]和西草净[2,4-双(乙氨基)-6-甲硫基-1,3,5-三嗪]；腈类除草剂，如敌草腈[2,6-二氯苄腈]；二硝基苯胺类除草剂，如氟乐灵[α,α,α-三氟-2,6-二硝基-N,N-二丙基-对甲苯胺]；氨基甲酸酯类除草剂，如杀草丹[二乙基氨基硫代甲酸S-对氯苄基酯]和灭草灵[甲基-N-3,4-二氯苯基)氨基甲酸酯]，二苯醚类除草剂，如除草醚[2,4-二氯苯基-对硝基苯基醚]；酚类除草剂，如五氯酚[五氯苯酚]；苯甲酸类除草剂，如敌草威[3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸二甲基胺盐]；苯氧基类除草剂，如2,4-滴[2,4-二氯苯氧基乙酸和其盐(钠盐，胺和乙醚)]，和除草佳[2＇-氯-2-(4-氯-O-甲苯氧基)-N-乙酰苯胺]；有机磷类除草剂，如草甘宁[N-(膦酰基甲基)甘氨酸]和其盐；双丙氨酰膦[L-2-氨基-4-[(羟基)(甲基)-膦酰基]丁酰-L-丙氨酰-L-丙氨酸钠)和草铵膦[DL-高丙氨酸-4-基(甲基)膦酸铵，以及脂族类除草剂，如三氯乙酸[三氯乙酸和其盐]。
就植物生长调节剂来说，包括抑芽丹(马来酰肼)，乙烯利[2-氯乙基膦酸，UASTA和双丙氨酰膦。
可以将本发明的农药组合物配制成任一制剂，如乳剂、可湿性粉剂、颗粒剂、粉剂和流动剂而无任何的限制。因此，本发明的组合物可以含有根据剂型选择的其他添加剂，例如乳化剂、分散剂和载体。
如果需要，本发明的农药组合物还可以含有螯合剂、pH调节剂、无机盐或增稠剂。
螯合剂的实例包括氨基多羧酸类型鳌合剂、芳香族或脂肪族羧酸类型螯合剂、氨基酸类型螯合剂、醚多羧酸类型螯合剂、膦酸类型螯合剂如亚氨基二甲基膦酸(IDP)、烷基二膦酸(ADPA)以及丁二酮肟(DG)。所述螯合剂是用其本身或用其盐(钠、钾或铵盐)的形式。
氨基多羧酸类型螯合剂的实例包括a)由化学式RNX2所示的化合物，b)由化学式NX3所示的化合物，c)由化学式R-NX-CH2CH2-NX-R所示的化合物，d)由化学式R-NX-CH2CH2-NX2所示的化合物，e)由化学式X2N-R＇-NX2所示的化合物，以及f)由类似于e)并含有4个或更多个X5的化合物，例如由式
Figure C9410950800421
所示的化合物。
在上式中，X代表-CH2COOH或-CH2CH2COOH，R代表含在所述类型已知螯合剂中的基团，如氢原子、烷基、羟基和羟烷基，R＇代表含在所述类型已知螯合剂中的基团，如亚烷基和亚环烷基。
氨基多羧酸类型螯合剂的典型实例包括乙二胺四乙酸(EDTA)、环己烷二胺四乙酸(CDTA)、次氨基三乙酸(NTA)、亚氨基二乙酸(IDA)、N-(2-羟乙基)-亚氨基二乙酸(HIMDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、N-(2-羟乙基)亚乙基二胺三乙酸(EDTA-OH)和乙二醇醚二胺四乙酸(GEDTA)以及它们的盐。
用于本发明的芳香族或脂肪族羧酸类型螯合剂的实例包括柠檬酸、草酸、羟基乙酸、丙酮酸和氨茴酸以及它们的盐。此外，用于本发明的氨基酸类型的螯合剂包括甘氨酸、丝氨酸、丙氨酸、赖氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、乙硫氨酸、酪氨酸和蛋氨酸以及它们的盐和衍生物。
另外，用于本发明的醚多羧酸类型螯合剂的实例包括下式所示化合物、类似于该式的化合物以及它们的盐(如钠盐)：
Figure C9410950800431
其中Y1代表氢原子、-CH2COOH或-COOH，
Z1代表氢原子、
Figure C9410950800432
用于本发明的pH调节剂的实例包括柠檬酸、磷酸(如焦磷酸)和葡糖酸以及它们的盐。
用于本发明的无机酸盐的实例包括无机的矿物盐，如粘土、滑石、膨润土、沸石、碳酸钙、硅藻土和白炭黑，无机的铵盐，如硫酸铵、硝酸铵、磷酸铵、硫氰酸铵、氯化铵和氨基磺酸铵。
此外，用于本发明的增稠剂的实例包括天然的、半合成的和合成的水可溶性的增稠剂。作为天然的粘液物质，有从微生物中得到的黄原胶和Zanflow，以及从植物中得到的果胶、阿拉伯胶和瓜耳胶。作为半合成的粘液物质，有纤维素的甲基化、羧烷基化和羟烷基化的产品如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟甲基纤维素，淀粉衍生物的甲基化、羧烷基化和羟烷基化的产品和山梨糖醇。此外，作为合成的粘液物质，有聚丙烯酸酯类、聚顺丁烯二酸类、聚乙烯吡咯烷酮和季戊四醇/环氧乙烷加成物。
除了以上所述成分外，本发明的农药组合物还可以含有一种或多种成分，如植物生长调节剂，肥料和防腐剂。
应用本发明的农药组合物来控制真菌(或细菌)、昆虫、螨和杂草，或用来调节植物的生长。
本发明农药试剂盒包括装有本发明增效剂的容器和装有农药组合物的另一容器。在该情况下，增效剂可以包括至少一种上式(A)～(F)所示化合物或至少一种上式(A)～(F)所示化合物的混合物，以及除上式(A)～(F)所示化合物外的至少一种表面活性剂。另外，本发明的另一农药试剂盒包括装有至少一种上式(A)～(F)所示化合物的容器，装有除上式(A)～(F)所示化合物外的至少一种表面活性剂的容器，以及装有农药组合物的容器。
为上述农药试剂盒成分的“农药组合物”是含有农药的组合物，但是没有上式(A)～(F)所示化合物，并且该组合物为例如乳剂、液剂或可湿性粉剂的形式。
在本发明的农药试剂盒中，含有农药的组合物与上式(A)～(F)所示化合物是分开的。即该试剂盒不同于含有农药增效剂和农药的混合剂型。
在上述容器中每个内容物的剂型是没有限制的，而是根据用途和目的合适地进行制备。容器的材料是不受限制的，只要它不与内容物进行反应或不对内容物起作用。材料的实例包括塑料、玻璃、金属薄片等。
将本发明的增效剂与农药一起施于所需处理的场所，该场所会从如此处理(即施用增效剂和农药)中得益。增效剂和农药通常与水或液体载体一起施用。作为施用本发明农药增效剂的方法：(1)方法之一是应用含有增效剂并有一剂型的本发明农药组合物(如果需要，农药组合物可以用例如自来水稀释)，(2)方法之二是将增效剂加到农药组合物中，然后用水稀释后应用，(3)首先将增效剂用水稀释，然后农药组合物用得到的己稀释的增效剂溶液进行稀释后应用。用其中任一方法，可以得到所需的增效作用。
本发明的农药组合物包括一种情况是：含有高浓度的农药和高浓度的增效剂的农药组合物，另一种情况是：含有合适的施用浓度农药和合适的施用浓度增效剂的农药组合物。当应用第一种情况的本发明农药组合物时，将农药组合物在施用前例如用水等进行稀释。另一方面，按上述(2)和(3)方法应用的农药组合物还包括含有高浓度农药，并且没有本发明的增效剂。
农药和增效剂在它们稀释的溶液中的含量是没有限制的。农药在其稀释溶液中的含量取决于例如该农药的种类和它的用途。而增效剂在其稀释溶液中的含量取决于例如被混合的农药的种类。
将含有适当量农药和适当量本发明增效剂的稀释液施用于例如植物、农作物、蔬菜、果品、树木、果树、草场、杂草和种子，并且同时对真菌、细菌、昆虫、螨产生作用。换句话说，将稀释液施用于农场、树林、水果园、果园、花园、草场、林木和森林。
实施例
下面的实施例详细叙述本发明，实施例不应看作是对本发明范围的限制。
实施例1
应用列于表1的化合物，制备列于表2和表3的各种农药增效剂。
将上述增效剂分别溶于去离子水中，得到0.2％(按重量计)(按有效成分含量)稀释液。用这样得到的0.2％(按重量计)稀释液将市场上买到的下述除草剂分别稀释300倍：即草甘膦液体制剂(含41％(按重量计)草甘膦的异丙胺盐作为活性成分)；敌草隆可湿性粉剂(含78.5％(按重量计)敌草隆作为活性成分)；Herbiace*水可溶的粉剂(含20％(按重量计)双丙氨酰膦作为活性成分)。这样，对于每个农药增效剂得到3个农药组合物。
将从稻田、砂砾(即河沙)和市场上买来的栽培土按重量比7∶2∶1相互混合，得到肥沃的土壤。将内径为12cm的罐用上面得到的土壤装满。为了进行温室试验，将马唐属杂草的种子播种在罐中并使发芽。其中马唐属杂草生长异常的罐被废弃，以减少罐中生长的不规律性。将其中马唐属杂草生长高度约18cm的罐用于试验。应用喷雾器(由Iwata Tosoki Kogyo K.K.制造，R G型)对马唐属杂草施用农药组合物。以相当于每公顷1升的比例对罐中马唐属杂草均匀地喷雾各种农药组合物，以便评价除草剂的效果。
施药后第10天将土壤上部的新鲜植物称重，以未经处理组的土壤上部新鲜植物的重量为基础，以除草百分率表示其结果(见下式)。
Figure C9410950800461
表4和表5表示农药组合物的除草百分率。注：*一种除草剂的英文商品名称，原译为“除草肽”，但不准确，因目前的英汉农药辞典中无其对应中文译名，故为准确起见，仍保留其原英文名称“Herbiace”。下文同。
                                  表1
Figure C9410950800471
注：
*化合物(3)为上表中所示化合物与下式化合物按约1∶1重量比的混合物。
Figure C9410950800481
                               表2
增效剂号 化合物号(A) 同时应用的表面活性剂(B) (A)/(B)(按重量计)
    1     (1)     -     100/0
    2     (1) POE(10)壬基苯基醚     80/20
    3     (1) POE(7)仲C12-13醚     80/20
    4     (1) POE(20)脱水山梨糖醇单油酸酯     80/20
5     (2)     -     100/0
    6     (2) POE(9)壬基苯基醚     75/25
    7     (2) POE(7)直链和支链的C12-13醚     75/25
    8     (2) POE(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯     75/25
    9     (3)     -     100/0
    10     (3) POE(10)壬基苯基醚     80/20
    11     (3) pOE(7)仲C12-13醚     80/20
    12     (3) POE(20)脱水山梨糖醇单油酸酯     70/30
    13     (4)     -     100/0
    14     (4) POE(20)月桂基醚硫酸钠     75/25
    15     (4) POE(7)仲C12-13醚     75/25
    16     (4) POE(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯     75/25
注：
在上表中，POE表示聚氧乙烯，在括号中给出的数字是指环氧乙烷的平均加成摩尔数(下面相同)。
                               表3
增效剂号 化合物号(A)     同时应用的表面活性剂(B) (A)/(B)(按重量计)
    17     (5)    - 100/0
    18     (5) POE(10)壬基苯基醚 70/30
    19     (5) POE(7)直链和支链的C12-13醚 70/30
    20     (5) POE(20)脱水山梨糖醇单油酸酯 70/30
    21     (6)    - 100/0
    22     (6) POE(9)壬基苯基醚 80/20
    23     (6) POE(7)仲C12-13醚 80/20
24 (6) POE(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯 80/20
    25     (7)     - 100/0
    26     (7) POE(10)壬基苯基醚 80/20
    27     (7) POE(7)直链和支链的C12-13醚 80/20
    28     (7) POE(20)脱水山梨糖醇单油酸酯 80/20
    29 氯化二甲基二棕榈基铵   -
    30 氯代三甲基单月桂基铵   -
    31 氯化一甲基二硬脂基羟乙基铵   -
    32 氯化三甲基椰子基铵   -
注：增效剂29-32为对比增效剂
                               表4
增效剂号     除草百分率(％)
敌草隆可湿性粉剂 Herbiace水可溶性粉剂 草甘膦液体制剂
本发明产物     1     96.3     99.0     98.4
    2     97.2     98.2     99.1
    3     99.1     99.2     96.8
    4     93.1     97.4     98.2
    5     95.7     97.6     99.4
    6     96.8     98.3     96.5
    7     92.3     98.7     98.7
    8     94.9     97.0     99.0
    9     83.4     92.9     96.2
    10     90.6     94.3     97.7
    11     92.8     97.8     98.4
    12     97.7     95.4     94.1
    13     97.8     98.8     99.3
    14     99.3     99.2     99.5
    15     96.9     99.1     98.8
    16     98.4     98.7     98.2
                               表5
增效剂号     除草百分率(％)
敌草隆可湿性粉剂  Herbiace水可溶性粉剂 草甘膦液体制剂
本发明产物     17     98.2     96.3     99.6
    18     95.6     93.7     99.2
    19     89.3     97.2     98.6
    20     92.1     98.5     98.8
    21     97.6     95.9     91.3
    22     98.7     97.3     95.6
    23     99.3     99.1     96.4
    24     98.4     98.6     99.1
    25     95.4     99.4     98.9
    26     97.6     98.7     99.4
    27     97.7     99.2     99.0
    28     98.4     99.2     98.1
对比产物     29     60.1     73.8     75.8
    30     48.2     71.8     70.1
    31     63.8     76.2     73.2
    32     55.3     72.9     71.5
    未加     41.2     64.7     65.3
实施例2
将神泽叶螨雌性成虫置于菜豆叶上，其比例为每批30只成虫，每批试验重复3次，然后于25℃培养24小时。随后将整个叶子在试验溶液中浸5秒钟。从试验溶液中取出后使其于25℃静置48小时，观察叶子，并以未经处理组的结果为基础，测定其杀螨的百分率(见下式)。
Figure C9410950800531
关于杀螨剂，将噻螨酮Ⅴ乳剂[含有55％(按重量计)活性成分(包括50％(按重量计)噻螨酮和5％(按重量计)敌敌畏]和杀螨锡(Osadan)*可湿性粉剂-25(含有25％(按重量计)杀螨锡(phenbutatin oxide)*作为活性成分)分别稀释2000倍后应用。应用与实施例1中相同的农药增效剂。将稀释液中各农药增效剂活性成分的浓度调至0.1％(按重量计)。此外，重复以上过程而不用任何增效剂。试验结果列于表6。注：*原译为“抗螨锡”，但新版新英汉农药辞典中译为“杀螨锡”，故改之。其中，“Osadan”为其英文商品名称，“phenbutatin oxide”为其英文通用名称，但译成中文时均译为“杀螨锡”。下文同。
                               表6
    增效剂号     杀螨百分率(％)
噻螨酮Ⅴ乳剂 杀螨锡(Osadan)可湿性粉剂-25
本发明产物     1234     98.910010097.8     10097.810096.7
    5678     10096.797.897.8     92.296.710095.6
    9101112     90.092.293.396.7     93.395.690.097.8
    13141516     10098.9100100     10010098.996.7
    17。181920     92.297.897.898.9     96.798.993.395.6
    21222324     93.390.096.790.0     92.295.697.893.3
    25262728     98.910098.997.8     10096.793.397.8
对比产物     29303132     50.048.950.048.9     46.751.144.453.3
    未加     43.3     42.2
实施例3
培养第3龄虫的灰褐稻虱幼虫，并按浸渍法进行杀虫剂的效果评价试验每批试验重复3次(每批有10只幼虫)。按测定杀螨百分率相同的方法测定本实施例中杀虫的百分率。将市场上买得到的杀虫剂，即杀螟松乳剂(含50％(按重量计)杀螟松作为活性成分)和马拉硫磷乳剂(含50％(按重量计)马拉硫磷作为活性成分)分别稀释2000倍后应用。作为农药增效剂，应用实施例1中应用的农药增效剂，调节稀释中各增效剂活性成分的浓度至0.1％(按重量计)。试验结果列于表7。
                               表7
增效剂号     杀虫率(％)
    杀螟松乳剂 马拉硫磷乳剂
本发明产物     1234     10096.790.0100     93.390.096.796.7
    5678     93.310096.790.0     10093.390.093.3
9101112 86.790.096.793.3 96.793.393.390.0
    13141516     93.310010096.7     10096.793.3100
    17181920     90.093.386.793.3     90.096.786.790.0
    21222324     96.793.390.096.7     93.393.310090.0
    25262728     10096.786.790.0     96.710096.793.3
对比产物     29303132     63.353.353.350.0     56.760.063.360.0
    未加     43.3     50.0
实施例4
每只罐中用10ml(107孢子/ml)对杀真菌剂具有抗性的灰葡萄孢的孢子悬浮液，将孢子悬浮液施于具有3片真叶的黄瓜幼苗，然后使其于25℃和90％相对湿度的条件下静置1天。
然后将市场上买得到的杀真菌剂，即苯菌灵可湿性粉剂(含50％(按重量计)苯菌灵作为活性成分)，用实施例1中应用的各增效剂2500倍稀释液稀释2000倍。得到的稀释液施用于幼苗，其比例为每只罐用5ml。使其于25℃和85％相对湿度的条件下静置后，计算损伤数，并按下式计算预防值。结果列于表8。
Figure C9410950800571
                               表8
    增效剂号     预防值
苯菌灵可湿性粉剂
本发明产物     1234     981009598
    5678     939810098
9101112 959395100
    13141516     1001009598
    17181920     95939595
    21222324     98939593
    25262728     100939098
对比产物     29303132     63707570
    未加     60
以上实施例1～4的试验比较了本发明的农药增效剂与普通的阳离子表面活性剂(对比产物)作为农药增效剂的效果。表4～11清楚地表明，本发明的农药增效剂具有显著的效果，因此可以实际应用。相反，对比产物可稍微提高农药的功效，但是没有实际应用的价值。因此，与普通的阳离子表面活性剂相比较，本发明的农药增效剂可特别地提高农药的效果。实施例5
应用草甘膦液体制剂(含有41％(按重量计)活性成分)作为除草剂，分别应用实施例1的增效剂7、14和17作为增效剂，其用量按表9中所示，按实施例1进行相同的试验。结果列于表9。在表9中，术语“农药浓度”是指在施药的稀释液中市场上买得到的农药制剂活性成分的浓度，并且术语“增效剂浓度”是指在施药的稀释液中增效剂活性成分的浓度(后面同样应用上述术语)。
                               表9
试验号 增效剂号 除草剂浓度(ppm) 增效剂浓度(ppm)     农药浓度/增效剂浓度(按重量计) 除草百分率(％)
    1234567 7     2000200020002000200020002000     50100500100050001000030000     1/0.061/0.121/0.61/1.21/61/121/37     87.695.398.699.297.798.899.0
891011121314 14 2000200020002000200020002000 50100500100050001000030000 1/0.061/0.121/0.61/1.21/61/121/37 88.393.898.996.799.198.298.5
    15161718192021 17     2000200020002000200020002000     50100500100050001000030000     1/0.061/0.121/0.61/1.21/61/121/37     90.697.395.498.697.798.997.9
    22     -     2000     0      -     57.3
实施例6
应用杀螟松乳剂作为杀虫剂，分别应用实施例1的增效剂5和16作为增效剂，其用量按表10中所示，按实施例3进行相同的试验。结果列于表10。
                               表10
试验号 增效剂号 杀虫剂浓度(PPm) 增效剂浓度(ppm) 农药浓度/增效剂浓度(按重量计) 杀虫率(％)
    123456 5     250250250250250250     1025250100025005000     1/0.081/0.21/21/81/201/40     83.390.096.7100100100
    789101112 16     250250250250250250     1025250100025005000     1/0.081/0.21/21/81/201/40     86.793.393.3100100100
    13     -     250     0     -     57.3
<制备实施例>
将150g 50％二甲胺水溶液加到装有搅拌器、温度计和滴液漏斗的四颈烧瓶中。在冷却下向其中滴加115g丙三醇-2-氯乙醇和95g48％氢氧化钠水溶液，所得的混合物在冷却下搅拌10小时。得到的水溶液于80℃在减压下蒸馏以除去水。残余物经蒸馏，得100g二甲氨基丙二醇(A)蒸馏液。
将40g上面得到的化合物(A)和275g聚氧乙烯醚羧酸加到装有搅拌器、温度计和脱水管的四颈烧瓶中，并使混合物加热到180℃。一边在相同温度下酯化10小时，一边由蒸馏除去得到的水分。得到300g化合物(11)。实施例11
应用表11中列出的化合物制备表12中列出的各种农药增效剂。
将上述增效剂分别溶于去离子水中，得到0.2％(按重量计)(按活性成分含量)稀释液。用这样得到的0.2％(按重量计)稀释液将市场上买到的下述除草剂分别稀释300倍：即草甘膦液体制剂(含41％(按重量计)草甘膦的异丙胺盐作为活性成分)；敌草隆可湿性粉剂(含78.5％(按重量计)敌草隆作为活性成分)；Herbiace水可溶的粉剂(含20％(按重量计)双丙氨酰膦作为活性成分)。这样，对于每个农药增效剂得到3个农药组合物。
应用上述制备的农药组合物按实施例1进行相同的试验，并按实施例1所述的相同方法计算除草百分率。
表13表示农药组合物的除草百分率。
                               表11注：
*化合物(13)为上表中所示化合物与下式化合物按约1∶1重量比的混合物
                               表12
增效剂号 化合物号(A) 同时应用的表面活性剂(B) (A)/(B)(按重量计)
    101     (11)   -     100/0
    102     (11) POE(20)脱水山梨糖醇单油酸酯     80/20
    103     (11) POE(20)月桂基醚硫酸钠     80/20
    104     (12)   -     100/0
    105     (12) POE(9)壬基苯基醚     80/20
    106     (12) POE(7)仲C12-13醚     80/20
    107     (13)   -     100/0
    108     (13) POE(10)壬基苯基醚     80/20
    109     (13) POE(8)油基醚     80/20
    110     (14)   -     100/0
    111     (14) POE(7)直链和支链的C12-13醚     80/20
    112     (14)  POE(10)辛基苯基醚     80/20
    113 一甲基二月桂基胺     -
    114 二甲基一棕榈基胺     -
    115  POE(3)辛胺     -
注：增效剂113-115为对比增效剂。
                                表13
增效剂号     除草百分率(％)
敌草隆可湿性粉剂 Herbiace水可溶性粉剂 草甘膦液体制剂
本发明产物     101     91.2     98.3     99.5
    102     89.3     95.1     95.4
    103     93.1     95.7     96.2
    104     97.8     97.5     99.9
    105     95.1     97.7     95.6
    106     95.1     95.6     93.2
    107     93.7     99.0     99.7
    108     91.2     94.2     94.8
    109     94.8     97.2     95.0
    110     87.6     91.3     89.7
    111     89.5     90.8     92.1
    112     92.3     91.8     95.1
对比产物     113     49.4     62.4     68.9
    114     53.8     68.1     70.5
    115     63.4     72.4     76.1
未加     42.3     60.5     63.8
实施例12
按实施例2进行相同的试验，但应用实施例11中使用的农药增效剂，并按实施例2所述的相同方法测定杀螨率。
结果列于表14。
                               表14
    增效剂号     杀螨率(％)
噻螨酮Ⅴ乳剂 杀螨锡可湿性粉剂-25
本发明产物     101102103     97.396.095.3     10010098.6
    104105106     10098.699.3     10098.699.3
    107108109     99.3100100     97.310098.6
    110111112     95.396.095.3     95.397.399.3
对比产物     113114115     51.360.066.7     46.748.053.3
    未加     46.7     43.3
实施例13
按实施例3进行相同的试验，但应用实施例11中使用的农药增效剂，并按实施例3所述的相同方法测定杀虫率。
结果列于表15。
                               表15
增效剂号     杀虫率(％)
杀螟松乳剂 马拉硫磷乳剂
本发明产物     101102103     96.796.796.7     96.7100100
    104105106     96.710096.7     96.7100100
    107108109     93.396.796.7     96.796.7100
    110111112     90.096.793.3     90.093.396.7
对比产物     113114115     46.750.063.3     53.356.766.7
    未加     43.3     46.7
实施例14
按实施例4进行相同的试验，但应用实施例11中使用的农药增效剂，并按实施例4所述的相同方法测定预防值。
结果列于表16。
                               表16
增效剂号     预防值
    苯菌灵可湿性粉剂
本发明产物     101102103     949696
    104105106     919593
    107108109     9710099
    110111112     899392
对比产物     113114115     606471
    未加     58
以上实施例11～14的试验比较了本发明的农药增效剂与普通的阳离子表面活性剂(对比产物)作为农药增效剂的效果，表13～16清楚地表明，本发明的农药增效剂具有显著的效果，因此可以实际应用。相反，对比产物可稍微提高农药的功效，但没有实际应用的价值。因此，与普通的阳离子表面活性剂相比较可以看出，本发明的农药增效剂可特别地提高农药的效果。实施例15
应用草甘膦液体制剂(含41％(按重量计)活性成分)作为除草剂，分别应用实施例11的增效剂101和109作为增效剂，其用量按表17中所示，按实施例1进行相同的试验。结果列于表17。
                               表17
试验号 增效剂号 除草剂浓度(ppm) 增效剂浓度(ppm) 农药浓度/增效剂浓度(按重量计) 除草百分率(％)
    1234567 101     2000200020002000200020002000     50100500100050001000030000     1/0.061/0.121/0.61/1.21/61/121/37     88.992.497.599.899.798.698.0
    891011121314 109     2000200020002000200020002000     50100500100050001000030000     1/0.061/0.121/0.61/1.21/61/121/37     87.689.994.298.098.097.597.7
    22     -     2000     0     -     67.1
实施例16
应用杀螟松乳剂作为杀虫剂，分别应用实施例11的增效剂104和111作为增效剂，其用量按表18中所示，按实施例3进行相同的试验。结果列于表18。
                               表18
试验号 增效剂号 杀虫剂浓度(ppm) 增效剂浓度(ppm) 农药浓度/增效剂浓度(按重量计) 杀虫率(％)
    123456 104     250250250250250250     1025250100025005000     1/0.081/0.21/21/81/201/40     86.790.093.396.796.796.7
    789101112 111     250250250250250250     1025250100025005000     1/0.081/0.21/21/81/201/40     86.793.396.796.796.793.3
    13     -     250     0      -     43.3
实施例17
应用表19中列出的化合物制备表20中列出的各种农药增效剂。
按实施例1所述的相同方法，应用上述增效剂评价除草效果。表21表示所用农药组合物的除草百分率。
                               表19
Figure C9410950800711
注：化合物(17)为上表中所示化合物与下式化合物按约1∶1重量比的混合物
Figure C9410950800721
                               表20
增效剂号 化合物号(A) 同时应用的表面活性剂(B) (A)/(B)(按重量计)
    116     (15)      - 100/0
    117     (15) POE(10)壬基苯基醚 80/20
    118     (15) POE(20)脱水山梨糖醇单油酸酯 80/20
    119     (16)      - 100/0
    120     (16) POE(8)油基醚 80/20
    121     (16) POE(6)脱水山梨糖醇单油酸酯 80/20
    122     (17)       - 100/0
    123     (17) POE(20)月桂基醚硫酸钠 80/20
    124     (17) POE(7)直链和支链的C12-13醚 80/20
    125     (18)   - 100/0
    126     (18) POE(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯 80/20
    127     (18) POE(20)月桂基醚硫酸钠 80/20
    128 氯化二甲基二棕榈基铵   -
    129 溴化三甲基单月桂基铵   -
    130  POE(30)氯化一甲基一硬脂基铵   -
注：增效剂128～130为对比增效剂
                               表21
增效剂号     除草百分率(％)
敌草隆可湿性粉剂  Herbiace水可溶性粉剂 草甘膦液体制剂
本发明产物     116     89.4     94.8     97.1
    117     92.3     96.7     99.8
    118     91.5     97.2     99.4
    119     94.8     96.4     98.1
    120     93.2     98.1     99.4
    121     95.5     98.9     98.9
    122     90.1     97.3     99.0
    123     93.4     98.4     99.5
    124     92.8     97.8     98.9
    125     88.9     93.2     97.6
    126     92.1     94.5     96.5
    127     91.5     95.1     99.2
对比产物     128     59.7     63.4     69.3
    129     60.5     68.2     74.1
    130     65.2     70.4     78.2
    未加     42.3     60.5     63.8
实施例18
按实施例2所述的相同方法，应用实施例17中使用的相同增效剂评价杀螨效果。
结果列于表22。
                                表22
    增效剂号     杀螨率(％)
噻螨酮Ⅴ乳剂 杀螨锡可湿性粉剂-25
本发明产物     116117118     96.099.3100     98.099.399.3
    119120121     98.6100100     97.3100100
    122123124     97.398.697.3     96.798.099.3
    125126127     93.395.396.7     93.396.097.3
对比产物     128129130     53.366.769.3     46.753.356.7
    未加     46.7     43.3
实施例19
按实施例3所述的相同方法，应用实施例17中使用的相同增效剂评价杀虫效果。
结果列于表23。
                               表23
增效剂号     杀虫率(％)
杀螟松乳剂 马拉硫磷乳剂
本发明产物     116117118     96.7100100     96.796.7100
    119120121     96.796.793.3     10096.793.3
    122123124     10096.796.7     93.396.796.7
    125126127     93.390.090.0     93.310096.7
对比产物     128129130     56.766.770.0     63.366.770.0
    未加     46.7     50.0
实施例20
按实施例4所述的相同方法，应用实施例17中使用的相同增效剂评价杀真菌的效果。
结果列于表24 。
                               表24
    增效剂号     预防值
    苯菌灵可湿性粉剂
本发明产物     116117118     959998
    119120121     96100100
    122123124     9899100
    125126127     939598
对比产物     128129130     626774
    未加     58
实施例21
应用草甘膦液体制剂(含41％(按重量计)活性成分)作为除草剂，分别应用实施例17的增效剂116和121作为增效剂，其用量按表25中所示，按实施例17进行相同的试验。结果列于表25。
                               表25
试验号 增效剂号 除草剂浓度(ppm) 增效剂浓度(ppm) 农药浓度/增效剂浓度(按重量计) 除草百分率(％)
    1234567 116     2000200020002000200020002000     50100500100050001000030000     1/0.061/0.121/0.61/1.21/61/121/37     88.990.995.499.199.599.499.0
    891011121314 121     2000200020002000200020002000     50100500100050001000030000     1/0.061/0.121/0.61/1.21/61/121/37     93.296.597.699.199.799.199.0
    22     -     2000     0      -     67.1
实施例22
应用杀螟松乳剂作为杀虫剂，分别应用实施例17的增效剂118和122作为增效剂，其用量按表26中所示，按实施例3进行相同的试验。结果列于表26。
                               表26
试验号 增效剂号 杀虫剂浓度(ppm) 增效剂浓度(ppm) 农药浓度/增效剂浓度(按重量计) 杀虫率(％)
    123456 118     250250250250250250     1025250100025005000     1/0.081/0.21/21/81/201/40     90.093.393.310010096.7
    789101112 122     250250250250250250     1025250100025005000     1/0.081/0.21/21/81/201/40     90.090.096.710093.393.3
    13     -     250     0      -     46.7
实施例31
应用表31和32中列出的化合物制备表33～35中列出的农药增效剂。
将上述增效剂分别溶于去离子水中，得到0.2％(按重量计)(按有效成分含量)稀释液。用这样得到的0.2％(按重量计)稀释液将市场上买到的下述除草剂分别稀释300倍：即草甘膦液体制剂(含41％(按重量计)草甘膦的异丙胺盐作为活性成分)；敌草隆可湿性粉剂(含78.5％(按重量计)敌草隆作为活性成分)；除草肽水可溶的粉剂(含20％(按重量计)除草肽作为活性成分)。这样，对于每个农药增效剂得到3个农药组合物。
应用上述制备的农药组合物按实施例1进行相同的试验，并按实施例1所述的相同方法计算除草百分率。
表36～38表示农药组合物的除草百分率。
                               表31
                               表31(续)
                               表32
Figure C9410950800831
                               表33
增效剂号 化合物号(A) 同时应用的表面活性剂(B) (A)/(B)(按重量计)
    301     (31) -     100/0
    302     (31) POE(10)壬基苯基醚     80/20
    303     (31) POE(6)脱水山梨糖醇单油酸酯     80/20
    304     (32) -     100/0
    305     (32) POE(7)仲C12-13醚     80/20
    306     (32) POE(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯     80/20
    307     (33) -     100/0
    308     (33) POE(9)壬基苯基醚     80/20
309 (33) POE(9)油基醚 80/20
    310     (34) -     100/0
    311     (34) POE(25)硬化的蓖麻油     80/20
    312     (34) POE(9)辛基苯基醚     80/20
    313     (35) -     100/0
    314     (35) POE(20)脱水山梨糖醇单油酸酯     80/20
    315     (35) POE(7)直链和支链的C12-13醚     80/20
    316     (36) -     100/0
317 (36) POE(10)壬基苯基醚 80/20
    318     (36) POE(6)脱水山梨糖醇单油酸酯     80/20
    319     (37) -     100/0
    320     (37) POE(9)壬基苯基醚     80/20
    321     (37) POE(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯     80/20
                               表34
增效剂号 化合物号(A) 同时应用的表面活性剂(B) (A)/(B)(按重量计)
    322     (38) -    100/0
    323     (38) POE(8)油基醚     80/20
    324     (38) POE(25)硬化的蓖麻油     80/20
    325     (39) -     100/0
    326     (39) POE(25)硬化的蓖麻油     80/20
    327     (39) POE(9)辛基苯基醚     80/20
    328     (40) -     100/0
    329     (40) POE(10)壬基苯基醚     80/20
    330     (40) POE(7)直链和支链的C12-13醚     80/20
    331     (41) -     100/0
    332     (41) POE(9)壬基苯基醚     80/20
    333     (41) POE(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯     80/20
334 (42) - 100/0
    335     (42) POE(10)壬基苯基醚     80/20
    336     (42) POE(7)仲C12-13醚     80/20
    337     (43) -     100/0
    338     (43) POE(10)壬基苯基醚     80/20
    339     (43) POE(6)脱水山梨糖醇单油酸酯     80/20
    340     (44) -     100/0
    341     (44) POE(6)月桂基醚     80/20
    342     (44) POE(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯     80/20
    343     (45) -     100/0
    344     (45) POE(10)壬基苯基醚     80/20
    345     (45) POE(6)脱水山梨糖醇单月桂酸酯     80/20
                               表35
增效剂号 化合物号(A) 同时应用的表面活性剂(B) (A)/(B)(按重量计)
    346     (46) -     100/0
    347     (46) POE(9)壬基苯基醚     80/20
    348     (46) POE(7)仲C12-13醚     80/20
    349     (47) -     100/0
    350     (47) POE(10)壬基苯基醚     80/20
    351     (47) POE(6)脱水山梨糖醇单油酸酯     80/20
    352     (48) -     100/0
    353     (48) POE(6)月桂基醚     80/20
    354     (48) POE(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯     80/20
    355     (49) -     100/0
    356     (49) POE(10)壬基苯基醚     80/20
    357     (49) POE(6)脱水山梨糖醇单月桂酸酯     80/20
    358     (50) -     100/0
    359     (50) POE(9)壬基苯基醚     80/20
    360     (50) POE(7)仲C12-13醚     80/20
    361 氯化二甲基二棕榈基铵     -
    362 氯化三甲基椰子基铵     -
    363  POE(2)氯化一甲基一辛基铵     -
    364  POE(30)棕榈胺     -
注：增效剂361～364为对比增效剂
                               表36
增效剂号     除草百分率    (％)
敌草隆可湿性粉剂 Herbiace水可溶性粉剂     草甘膦液体制剂
本发明产物     301     89.3     97.4     98.1
    302     94.5     98.1     98.9
    303     93.2     98.0     97.6
    304     95.8     96.5     97.4
    305     97.6     95.8     96.5
    306     96.9     94.0     99.1
    307     98.1     97.6     97.3
    308     99.0     98.0     96.5
    309     99.0     98.0     95.7
    310     95.4     94.3     96.4
    311     97.2     96.2     98.8
    312     96.5     95.1     97.9
    313     96.1     98.8     98.1
    314     95.2     99.1     99.1
    315     96.1     99.1     99.7
    316     90.5     93.8     95.4
    317     93.2     95.6     97.2
    318     92.5     95.0     96.5
    319     89.8     97.5     98.1
    320     89.0     96.2     99.4
    321     91.5     96.9     98.9
                               表37
增效剂号     除草百分率    (％)
敌草隆可湿性粉剂 Herbiace水可溶性粉剂 草甘膦液体制剂
本发明产物     322     95.2     98.2     96.2
    323     96.3     99.1     98.1
    324     95.0     99.3     98.1
    325     92.0     94.7     97.6
    326     90.4     96.2     98.3
    327     93.5     94.8     98.0
    328     94.1     95.9     99.8
    329     96.0     97.0     95.0
    330     97.2     97.0     97.4
    331     95.8     95.4     96.2
    332     96.2     95.0     96.2
    333     95.8     93.8     98.0
    334     92.1     98.0     97.2
    335     93.4     99.4     96.5
    336     92.0     99.4     97.0
    337     88.6     94.1     94.2
    338     92.1     96.2     96.7
    339     92.1     95.4     96.1
340 89.8 93.8 95.3
    341     95.4     98.9     99.8
    342     93.7     97.9     99.8
                               表38
增效剂号     除草百分率    (％)
敌草隆可湿性粉剂     Herbiace水可溶性粉剂 草甘膦液体制剂
本发明产物     343     94.6     97.2     99.6
    344     90.2     94.1     97.4
    345     92.1     90.5     95.8
    346     95.6     96.3     98.9
    347     92.5     92.1     95.4
    348     93.3     91.8     96.2
    349     93.4     95.5     96.3
    350     92.3     97.3     96.8
    351     94.1     93.1     97.2
    352     88.5     91.5     95.2
    353     90.6     94.7     98.8
    354     92.8     95.8     99.2
    355     95.6     91.8     98.6
    356     94.1     93.4     99.1
    357     95.0     93.1     97.3
    358     89.9     96.1     95.4
    359     93.7     95.4     98.9
    360     92.1     90.2     96.7
对比产物     361     56.5     72.5     73.8
    362     54.2     70.8     72.5
363 65.1 74.2 77.6
    364     63.4     72.4     76.1
    未加     42.1     63.9     65.7
实施例32
按实施例2进行相同的试验，但应用实施例31中使用的农药增效剂，并按实施例2所述的相同方法测定杀螨率。
结果列于表39～41。
                               表39
增效剂号     杀螨率(％)
噻螨酮Ⅴ乳剂     杀螨锡可湿性粉剂-25
本发明产物     301302303     97.898.998.9     98.9100100
    304305306     96.797.895.6     97.898.998.9
    307308309     10010098.9     10098.998.9
    310311312     93.398.998.9     96.710098.9
    313314315     98.997.8100     98.9100100
    316317318     97.898.998.9     95.697.896.7
    319320321     10097.898.9     98.998.998.9
                               表40
增效剂号     杀螨率(％)
噻螨酮Ⅴ乳剂     杀螨锡可湿性粉剂-25
本发明产物     322323324     94.496.795.6     92.297.893.3
    325326327     98.9100100     98.9100100
    328329330     93.397.895.6     96.798.997.8
    331332333     97.810098.9     10010098.9
    334335336     94.498.997.8     92.295.693.3
    337338339     96.797.897.8     94.495.694.4
    340341342     98.994.497.8     98.995.695.6
                               表41
增效剂号     杀螨率(％)
噻螨酮Ⅴ乳剂     杀螨锡可湿性粉剂-25
本发明产物     343344345     98.992.291.1     97.893.395.6
    346347348     97.895.695.6     10098.998.9
    349350351     92.297.896.7     96.795.692.2
    352353354     97.897.895.6     95.692.294.4
    355356357     94.497.897.8     95.694.493.3
    358359360     92.295.693.3     93.395.697.8
对比产物     361362363364     55.652.265.666.7     47.750.063.362.2
    未加     47.7     42.2
实施例33
按实施例3进行相同的试验，但应用实施例31中使用的农药增效剂，并按实施例3所述的相同方法测定杀虫率。结果列于表42～44。
                               表42
增效剂号     杀虫率(％)
杀螟松乳剂     马拉硫磷乳剂
本发明产物     301302303     96.796.7100     96.796.7100
    304305306     96.793.3100     93.396.7100
    307308309     93.396.794.4     96.796.793.3
    310311312     96.7100100     96.7100100
    313314315     93.396.793.3     96.793.396.7
    316317318     93.396.796.7     96.796.796.7
    319320321     90.096.796.7     86.793.393.3
                               表43
增效剂号     杀虫率(％)
杀螟松乳剂 马拉硫磷乳剂
本发明产物     322323324     96.7100100     96.7100100
    325326327     96.7100100     93.396.7100
    328329330     93.396.796.7     93.396.793.3
    331332333     96.710096.7     96.796.793.3
    334335336     93.390.096.7     93.393.396.7
    337338339     90.093.393.3     86.790.093.3
    340341342     93.3100100     96.7100100
                               表44
增效剂号     杀虫率(％)
杀螟松乳剂 马拉硫磷乳剂
本发明产物     343344345     10096.790.0     10093.393.3
    346347348     10090.093.3     10096.793.3
    349350351     96.796.790.0     10096.793.3
    352353354     90.093.390.0     93.396.790.0
    355356357     10096.796.7     86.793.396.7
    358359360     96.710093.3     10090.093.3
对比产物     361362363364     46.746.760.063.3     53.356.756.766.7
    未加     43.3     50.0
实施例34
按实施例4进行相同的试验，但应用实施例31中使用的农药增效剂，并按实施例4所述的相同方法测定预防值。结果列于表45～47。
                               表45
增效剂号       预防值
    苯菌灵可湿性粉剂
本发明产物     301302303     949898
    304305306     97100100
    307308309     939593
    310311312     929999
    313314315     9810099
    316317318     969898
    319320321     899392
                               表46
增效剂号     预防值
    苯菌灵可湿性粉剂
本发明产物     322323324     929594
    325326327     9910098
    328329330     929296
    331332333     949898
    334335336     939899
    337338339     889094
    340341342     929694
                               表47
增效剂号     预防值
    苯菌灵可湿性粉剂
本发明产物     343344345     1009690
    346347348     948990
    349350351     989688
    352353354     909496
    355356357     969092
    358359360     9610092
对比产物     361362363364     65677276
    未加     61
以上实施例31～34比较了本发明的农药增效剂与用普通的阳离子表面活性剂(对比产物)作为农药增效剂的试验结果。表36-47清楚地表明，本发明的农药增效剂具有显著的效果，因此可以实际应用。相反，对比产物可稍微提高农药的效果，但没有实际应用的价值。因此，与普通的阳离子表面活性剂相比较可以看出，本发明的农药增效剂可特别地提高农药的效果。实施例35
应用草甘膦液体制剂(含41％(按重量计)活性成分)作为除草剂，分别应用实施例31的增效剂301,306,315,319,323和343作为增效剂，其用量按表48和49中所示，按实施例1进行相同的试验。结果列于表48和49。
                               表48
试验号 增效剂号 除草剂浓度(ppm) 增效剂浓度(ppm) 农药浓度/增效剂浓度(按重量计) 除草百分率(％)
    1234567 301     2000200020002000200020002000     50100500100050001000030000     1/0.061/0.121/0.61/1.21/61/121/37     87.991.395.099.199.798.898.1
    891011121314 306     2000200020002000200020002000     50100500100050001000030000     1/0.061/0.121/0.61/1.21/61/121/37     88.190.394.897.399.297.496.5
    15161718192021 315     2000200020002000200020002000     50100500100050001000030000     1/0.061/0.121/0.61/1.21/61/121/37     87.692.595.298.098.998.097.2
                               表49
试验号 增效剂号 除草剂浓度(ppm) 增效剂浓度(ppm) 农药浓度/增效剂浓度(按重量计) 除草百分率(％)
    22232425262728 319     2000200020002000200020002000     50100500100050001000030000     1/0.061/0.121/0.61/1.21/61/121/37     85.189.392.198.599.599.098.1
    29303132333435 323     2000200020002000200020002000     50100500100050001000030000     1/0.061/0.121/0.61/1.21/61/121/37     88.290.093.497.299.797.595.8
    36373839404142 343     2000200020002000200020002000     50100500100050001000030000     1/0.061/0.121/0.61/1.21/61/121/37     84.988.593.098.099.897.297.0
    43      -     2000     0     -     71.3
实施例36
应用杀螟松乳剂作为杀虫剂，分别应用实施例31的增效剂304,311,322和327作为增效剂，其用量按表50和51中所示，按实施例3进行相同的试验。结果列于表50和51。
                               表50
试验号 增效剂号 杀虫剂浓度(ppm) 增效剂浓度(ppm) 农药浓度/增效剂浓度(按重量计) 杀虫率(％)
    123456 304     250250250250250250     1025250100025005000     1/0.081/0.21/21/81/201/40     86.790.093.396.796.793.3
    789101112 311     250250250250250250     1025250100025005000     1/0.081/0.21/21/81/201/40     83.390.096.710010096.7
                               表51
试验号 增效剂号 杀虫剂浓度(ppm) 增效剂浓度(ppm) 农药浓度/增效剂浓度(按重量计) 杀虫率(％)
    131415161718 322     250250250250250250     1025250100025005000     1/0.081/0.21/21/81/201/40     86.790.093.396.796.793.3
    192021222324 327     250250250250250250     1025250100025005000     1/0.081/0.21/21/81/201/40     86.793.396.710010096.7
    25    -     250     0     -     43.3
上面叙述了本发明，显然它可以按多种方式进行变化。这些变化不应看作是偏离本发明的精神和范围，并且熟悉本技术领域的专业人员明白，所有这些变化都应包括在下面权利要求的范围之内。

Claims (18)

1．包括农药和提高农药效果的有效量的增效剂化合物的农药组合物，其中，所述农药选自杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂或植物生长调节剂，该增效剂化合物系选自以下由式(A)-(F)所示的化合物，式(A)-(F)所示化合物与农药的重量比为0.05∶1～50∶1，
Figure C9410950800021
其中
R1a和R2a可以相同或不同，它们各自代表有1～4个碳原子的烷基，由式
Figure C9410950800022
所示的基团，其中各个R7a各自代表氢原子或甲基，m1为1～30，或由式 所示的基团，其中R13a代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R14a各自代表氢原子或甲基，m2为1～30；
R3a代表氢原子、苄基或有1～4个碳原子的烷基；
R4a代表由式
Figure C9410950800024
所示的基团，其中各个R8a各自代表氢原子或甲基，R9a代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，q1为0～30，由式-NHCOR10a所示的基团，其中R10a代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，或由式 所示的基团，其中各个R11a各自代表氢原子或甲基，R12a代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，q2为0～30；
各个R5a各自代表氢原子或甲基；
R6a代表可由羟基取代的有5～35个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
n为0～30；
X-代表相反离子，
Figure C9410950800032
其中
R1b和R2b可以相同或不同，它们各自代表可以由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R3b和R4b可以相同或不同，它们各自代表可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
各个R5b和R6b各自代表氢原子或甲基；
t和u可以相同或不同，它们各自代表正数1～5；
v和w可以相同或不同，它们各自代表0～30；
Figure C9410950800041
其中
R7c和R8c可以相同或不同，它们各自代表有1～4个碳原子的烷基；
R9c代表氢原子、苄基或有1～4个碳原子的烷基；
R10c和R11c可以相同或不同，它们各自代表可以由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
各个R12c和R13c各自代表氢原子或甲基；
j和k可以相同或不同，它们各自代表正数1～5；
r和s可以相同或不同，它们各自代表0～30；
X-代表相反离子，
Figure C9410950800042
其中
R1d代表可以由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R2d代表可以由羟基取代的有1～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，由式-CaH2a-(G1)-R4d所示的基团，其中R4d代表可以由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，G1代表式-OCO-基团或-NHCO-基团，以及a代表正数2～6，由式 所示的基团，其中R5d代表可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R6d各自代表氢原子或甲基，b代表正数1～5，c代表0～30，或由式所示的基团，其中R7d代表可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R8d各自代表氢原子或甲基，G2代表式-OCO-基团或式-NHCO-基团，e代表正数2～6，f代表正数1～5，g代表0～30；
R3d代表式
Figure C9410950800053
所示的基团，其中R9d代表可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R10d各自代表氢原子或甲基，G3代表式-OCO-基团或式-NHCO-基团，h代表正数2～6，i代表正数1～5，X代表0～30，或式
Figure C9410950800054
所示的基团，其中R11d代表可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；各个R12d各自代表氢原子或甲基，y代表正数1～5，2代表0～30，其中
Re代表氢原子、可由羟基取代的苄基或可由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R1e代表可以由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R2e代表可由羟基取代的有1～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，式-CaH2a-(G1)-R4e所示的基团，其中R4e代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，G1代表式-OCO-基团或式-NHCO-基团，并且a代表正数2～6，式
Figure C9410950800061
所示的基团，其中R5e代表可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R6e各自代表氢原子或甲基，b代表正数1～5，c代表0～30，或式所示的基团，其中R7e代表可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R8e各自代表氢原子或甲基，G2代表式-OCO-基团或式-NHCO-基团，e代表正数2～6，f代表正数1～5，g代表0～30；
R3e代表式 所示的基团，其中R9e代表可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R10e各自代表氢原子或甲基，G3代表式-OCO-基团或式-NHCO-基团，h代表正数2～6，i代表正数1～5，x代表0～30，或式 所示的基团，其中R11e代表可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R12e各自代表氢原子或甲基，y代表正数1～5，z代表0～30；
X-代表相反离子，其中
R13f代表氢原子、可由羟基取代的苄基或可由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R14f代表可由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R15f代表可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
R18f代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
d为正数1～5；
X-为相反离子。
2．根据权利要求1所述的农药组合物，其中增效剂化合物系选自上式(A)所示的化合物。
3．根据权利要求1所述的农药组合物，其中增效剂化合物系选自上式(B)或(C)所示的化合物。
4．根据权利要求1所述的农药组合物，其中增效剂化合物系选自上式(D)、(E)或(F)所示的化合物。
5．根据权利要求1所述的农药组合物，其中以上通式(A)～(F)所示化合物与农药的重量比为0.1∶1～10∶1。
6．根据权利要求1所述的农药组合物，该组合物还包括除式(A)～(F)所示化合物外的表面活性剂。
7．根据权利要求6所述的农药组合物，其中表面活性剂为非离子型表面活性剂。
8．根据权利要求1所述的农药组合物，其中上式(A)～(F)所示化合物与除上式(A)～(F)所示化合物外的表面活性剂的重量比为1/10～50/1。
9．根据权利要求1所述的农药组合物，其中式(A)中R3a代表氢原子或有1～4个碳原子的烷基；式(B)中R1b和R2b彼此可以相同或不同，并且各自代表有1～4个碳原子的烷基；式(C)中R9c代表氢原子或有1～4个碳原子的烷基；式(D)中R2d代表可以由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，式-CaH2a-(G1)-R4d所示的基团，其中R4d代表可以由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，G1代表式-OCO-或式-NHCO-所示基团，并且a代表正数2～6，式
Figure C9410950800081
所示基团，其中R5d代表可以由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R6d各自代表氢原子或甲基，b代表正数1～5，c代表0～30，或式
Figure C9410950800091
所示基团，其中R7d代表可以由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R8d各自代表氢原子或甲基，G2代表式-OCO-或式-NHCO-所示基团，e代表正数2～6，f代表正数1～5，g代表0～30；式(E)中Re代表氢原子或可以由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；式(E)中R2a代表可以由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，式-CaH2a-(G1)-R4e所示基团，其中R4e代表可以由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，G1代表式-OCO-或式-NHCO-所示基团，并且a代表正数2～6，式 所示基团，其中R5e代表可以由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R8e各自代表氢原子或甲基，b代表正数1～5，c代表0～30，或式
Figure C9410950800093
所示基团，其中R7e代表可以由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R8a各自代表氢原子或甲基，G2代表式-OCO-或式-NHCO-所示基团，e代表正数2～6，f代表正数1～5，并且g代表0～30；式(F)中R13f代表氢原子或可以由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基。
10．根据权利要求9所述的农药组合物，其中增效剂化合物系选自上式(A)所示化合物。
11．根据权利要求9所述的农药组合物，其中增效剂化合物系选自上式(B)或(C)所示化合物。
12．根据权利要求9所述的农药组合物，其中增效剂化合物系选自上式(D)、(E)或(F)所示化合物。
13．提高农药效果的方法，该方法包括将选自下面式(A)-(F)所示的增效剂化合物与农药一起施用于从该施药中可得到益处的场所，其中所述农药选自杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂或植物生长调节剂，式(A)-(F)所示化合物与农药的重量比为0.05∶1～50∶1，其中
R1a和R2a可以相同或不同，它们各自代表有1～4个碳原子的烷基，由式 所示的基团，其中各个R7a各自代表氢原子或甲基，m1为1～30，或由式 所示的基团，其中R13a代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R14a各自代表氢原子或甲基，m2为1～30；
R3a代表氢原子、苄基或有1～4个碳原子的烷基；
R4a代表由式 所示的基团，其中各个R8a各自代表氢原子或甲基，R9a代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，q1为0～30，由式-NHCOR10a所示的基团，其中R10a代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，或由式
Figure C9410950800114
所示的基团，其中各个R11a各自代表氢原子或甲基，R12a代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，q2为0～30；
各个R5a各自代表氢原子或甲基；
R5a代表可由羟基取代的有5～35个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
n为0～30；
X-代表相反离子，
Figure C9410950800121
其中
R1b和R2b可以相同或不同，它们各自代表可以由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R3b和R4b可以相同或不同，它们各自代表可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
各个R5b和R6b各自代表氢原子或甲基；
t和u可以相同或不同，它们各自代表正数1～5；
v和w可以相同或不同，它们各自代表0～30；
Figure C9410950800122
其中
R7c和R8c可以相同或不同，它们各自代表有1～4个碳原子的烷基；
R8c代表氢原子、苄基或有1～4个碳原子的烷基；
R10c和R11c可以相同或不同，它们备自代表可以由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
各个R12c和R13c各自代表氢原子或甲基；
j和k可以相同或不同，它们各自代表正数1～5；
r和s可以相同或不同，它们各自代表0～30；
X-代表相反离子，
Figure C9410950800131
其中
R1d代表可以由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R2d代表可以由羟基取代的有1～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，由式-CaH2a-(G1)-R4d所示的基团，其中R4d代表可以由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，G1代表式-OCO-基团或-NHCO-基团，以及a代表正数2～6，由式
Figure C9410950800132
所示的基团，其中R5d代表可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R6d各自代表氢原子或甲基，b代表正数1～5，c代表0～30，或由式
Figure C9410950800133
所示的基团，其中R7d代表可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R8d各自代表氢原子或甲基，G2代表式-OCO-基团或式-NHCO-基团，e代表正数2～6，f代表正数1～5，g代表0～30；
R3d代表式
Figure C9410950800141
所示的基团，其中R9d代表可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R10d各自代表氢原子或甲基，G3代表式-OCO-基团或式-NHCO-基团，h代表正数2～6，i代表正数1～5，x代表0～30，或式 所示的基团，其中R11d代表可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；各个R12d各自代表氢原子或甲基，y代表正数1～5，z代表0～30，其中
Re代表氢原子、可由羟基取代的苄基或可由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R1e代表可以由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R2e代表可由羟基取代的有1～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，式-CaH2a-(G1)-R4e所示的基团，其中R4e代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，G1代表式-OCO-基团或式-NHCO-基团，并且a代表正数2～6，式
Figure C9410950800144
所示的基团，其中R5a代表可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R6a各自代表氢原子或甲基，b代表正数1～5，c代表0～30，或式所示的基团，其中R7e代表可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R8e各自代表氢原子或甲基，G2代表式-OCO-基团或式-NHCO-基团，e代表正数2～6，f代表正数1～5，g代表0～30；
R3e代表式
Figure C9410950800152
所示的基团，其中R9e代表可由羟基取代的有4～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R10e各自代表氢原子或甲基，G3代表式-OCO-基团或式-NHCO-基团，h代表正数2～6，i代表正数1～5，x代表0～30，或式
Figure C9410950800153
所示的基团，其中R11e代表可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基，各个R12e各自代表氢原子或甲基，y代表正数1～5，z代表0～30；
X-代表相反离子，
Figure C9410950800154
其中
R13f代表氢原子、可由羟基取代的苄基或可由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R14f代表可由羟基取代的有1～4个碳原子的烷基；
R15f代表可由羟基取代的有6～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
R16f代表可由羟基取代的有5～36个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基；
d为正数1～5；
X-为相反离子。
14．根据权利要求13所述的方法，其中在施药前将增效剂与农药用水或液体载体稀释。
15．根据权利要求13所述的方法，其中还将除上式(A)～(F)所示化合物外的适当量的表面活性剂加到含有农药的组合物中。
16．根据权利要求15所述的方法，其中表面活性剂为非离子型表面活性剂。
17．根据权利要求15所述的方法，其中上式(A)～(F)所示化合物与除式(A)～(F)所示化合物外的表面活性剂的重量比为1/10～50/1 。
18．根据权利要求13所述的方法，其中上式(A)～(F)所示化合物与农药的重量比为0.1∶1～10∶1。
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