CN86105188A - 二苯醚除草剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及到具有通式I的肼基二苯醚类(其中，n、A、X、Y、Z、R1、R2和R3的定义参见说明书)。制备该二苯醚类的方法，该方法包括将具有式HNR1R2的胺与通式为II的腙基卤反应。本发明还涉及到含有该类醚的除草组合物及其制备方法。

Description

本发明涉及到某些二苯醚衍生物、这类化合物的制备、含有这类化合物的除草组合物以及其在抑制不需要的植物生长中的应用。
某些二苯醚类是公知的有效除草剂，例如英国专利申请2049695中记载了二苯醚酮肟类化合物及其作为除草剂的应用。目前发现，一些带有肼基取代基的醚具有除草活性。
因此，本发明提供了具有通式Ⅰ结构的肼基醚类：
其中n为0、1、2或3;当n大于1时，基团A可以相同或不同，每个基团A分别代表囟（优选氯）原子或氰基、硝基、烷基或囟代烷基（优选三氟甲基）;X代表氢原子，或者当n为0时，X也可以代表囟（最好是氯）原子;Y代表囟（最好是氯）原子或氰基或者最好为硝基;R1代表氢原子、烷基、环烷基、链烯基或炔基，或者是被囟原子、氰基或烷氧基取代的烷基，或者是取代的或未取代的芳基;R2代表氢原子、烷基、烷氧基、环烷基、链烯基或炔基，或者是被囟原子或氰基、烷氧基、烷基氨基、酰氨基、烷氧羰基或酰基取代的烷基，或者是取代的或未取代的芳基或杂环基团，或者是被烷基、芳基、链烷酰基、芳酰基或烷氧羰基取代或未取代的氨基，或者R1和R2与处于中间的氮原子共同代表叠氮基或杂环;Z代表氢原子、氰基、烷基、烷基氨基、羧基、烷氧羰基或酰基，或者Z、R1和R2与处于中间的碳原子和氮原子共同代表一个杂环;R代表氢原子或烷基（最好是甲基）。
文中所用的“酰基”一词表示有机酸除去羟基后衍生出的原子团;有机酸可以是羧酸（包括氨基甲酸衍生物）或磺酸;适宜的酰基的实例有烷基羰基、苯基羰基、氨基甲酰基[被或不被烷基（带或不带其它取代基）、链烯基、炔基或氨基取代]、烷基磺酰基和苯基磺酰基，例如乙酰基、二甲基氨基甲酰基、辛基氨基甲酰基、烯丙基氨基甲酰基、氨基氨基甲酰基和甲氧乙基氨基甲酰基。
当上述任何取代基代表或含有某烷基取代基时，此取代基可以是直链或支链烷基，而且可以含有不多于10个（最好不多于8个）碳原子，适用的烷基是甲基、乙基、丙基、丁基和辛基。当上述基团代表或含有环烷基取代基时，该取代基可以含有3～10个（最好5～8个）碳原子，而且环丙基和环己基最适宜。当上述基团含有囟代烷基取代基时，该取代基最好含有不多于6个（最好不多于4个）碳原子，而且囟原子中较适宜的是氟或氯，最好是三氟甲基。当上述基团是或含有芳基取代基时，该取代基最好是苯基。当上述基团是或含有杂环基时，该杂环基的实例是吡咯、吡咯烷、吡啶、哌啶、噁嗪、三唑、二唑、氢化二嗪、呋喃、噻吩或吡喃环。当上述任何取代基选择性地被其它取代基取代时，这些可在任何位置上出现的取代基可以是通常用来研制农药化合物和/或改进这类化合物，以便改变其结构/活性、持久性、渗透性或其它性质的那些基团。这类取代基的特例包括囟（特别是氯）原子和硝基、氰基、烷基或囟代烷基，尤其是三氟甲基。
一个取代基A最好处于醚键的对位，而如有其它取代基存在时最好处于醚键的邻位。优选的化合物是n为2或3的化合物;一个基团最好是处于醚键对位的囟代烷基，特别是三氟甲基;第二个基团A最好是处于醚键邻位的囟（特别是氯）原子、硝基或氰基;若有第三个基团A存在时，则是一个囟（特别是氯）原子。
最好X代表氢原子，Y代表硝基，而R3代表氢原子或不多于6个碳原子的烷基，特别是甲基。
R1最好是氢原子或具有不多于8个碳原子的氯代或未氯代的烷基，特别是甲基、乙基、丙基或氯丙基，或者R1形成下列指定的组合基团（combination groupings）之一。
R2最好是下列基团：氢原子;不多于8个碳原子而且带或不带囟素或烷氧基取代基的烷基，特别是甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、三氟丙基、氯丙基、氯丁基或甲氧乙基;带或不带烷氧羰基取代基的环丙基或环己基;不多于8个碳原子的链烯基或炔基，特别是烯丙基或丙炔基;带有一个烷氧羰基、氨基甲酰基或烷基氨基的甲基或乙基;苯基，烷氧基（特别是甲氧基）;带或不带烷氧羰基取代基的噻吩环;或者被烷基、苯基、乙酰基、苯甲酰基或烷氧羰基（特别是甲氧羰基）取代或未取代的氨基;或者R2形成下列指定的结合基团之一。
Z最好是氢原子或甲基、氰基、羧基、烷基氨基（特别是甲基氨基）或者苯磺酰基;烷氧羰基或芳基烷氧羰基，特别是甲氧羰基、乙氧羰基、丁氧羰基或苄氧羰基;链烷酰基，特别是乙酰基;或者是具有通式CONR4R5的N-取代的氨基甲酰基，其中R4代表氢原子或不多于6个碳原子的烷基，特别是甲基，而且R5代表不多于8个碳原子的烷基，适用的有甲基、乙基、丙基或辛基，R5可以带或不带烷氧基或烷基氨基取代基;环丙基;或者带或不带烷基、链烯基或炔基取代基（特别是甲基、烯丙基或丙炔基取代基）的氨基;或者Z形成下列指定的组合基团之一。
也可以使R1和R2，或者使R1、R2和Z结合。最好R1和R2与处于中间的氮原子一起代表一个叠氮基或者一个选自吡咯烷、哌啶、氢化噁嗪或三唑中的含氮杂环;或者R1、R2和Z与处于中间的氮原子和碳原子一起代表一个二唑环或氢化二嗪环。
本发明还提供了一种制备具有上述定义的通式Ⅰ肼基二苯醚类的方法，其中包括使通式为HNR1R2的胺与通式为Ⅱ的腙基囟反应：
Figure 86105188_IMG8
其中Hal代表囟（最好是氯）原子，其它取代基与上述定义的相同。当R1、R2和Z与处于中间的氮原子和碳原子共同代表一个环状基团时，这种物质可以用与使通式Ⅱ腙基囟与乙二胺或其适当衍生物反应的类似方法加以制备。此反应可以在室温下进行，但通常加热以加速反应，并适宜于在回流条件下进行反应。
通式为Ⅱ的原料腙基囟（Z不是烷基或氢）可以通过将通式为Ⅲ的苯胺衍生物重氮化，然后与通式为Ⅳ的囟酰基化合物偶合的方法制备。
Figure 86105188_IMG9
其中n、A、X和Y与上面通式Ⅰ中定义的相同;
Figure 86105188_IMG10
其中Hal代表囟（优选氯）原子，R代表烷基（适宜的是甲基），而且Z和R3与上面通式Ⅰ中的定义相同（除Z不是烷基或氢之外）。
通式Ⅲ化合物的重氮化和偶合反应是在这类反应的公知条件下进行的，即在0.～10℃之间温度下，用碱金属亚硝酸盐和无机酸进行重氮化反应，在室温下进行偶合反应。
通式为Ⅱ的原料腙基囟（Z是烷基或氢原子）可以按下述方法制备：使通式为R3NH-NH2的肼与通式为Ⅴ的硝基化合物
Figure 86105188_IMG11
反应，通式与酸或其酐或通式为ZCOOH或ZCOHal的酰囟反应使得到的苯肼酰化，然后再与五氯化磷反应。其中Z是烷基或氢，而且Hal代表囟（最好是氯）原子。硝基化合物和肼化合物的反应，以及随后的酰化反应，最好都在如二噁烷或甲苯之类惰性有机溶剂中进行，而且酰化反应在囟化氢接受体（较适宜的为有机碱，如三乙胺）存在下进行为好。与五氯化磷的反应最好不用溶剂，在温热下（加热至60～80℃为宜）进行。
当所需的最终产物为Z代表烷基氨基的通式Ⅰ化合物时，可以利用胺化其中Z代表磺酰基的通式Ⅱ腙基囟的方法制备。此化合物含有两个离去基团，即囟原子和磺酰基，而且与胺HNR1R2反应后由-NR1R2置换此二基团，从而制成其中Z是烷基氨基的产物。
当所需的最终产物为其中Z代表氨基甲酰基的衍生物时，可以利用其中Z为氨基甲酰基的适当囟代酰基化合物，或者在方便时通过合成其中Z为烷氧羰基（例如甲氧羰基）的通式Ⅱ化合物，使该脘基囟与胺反应，用-NR1R2取代囟原子，然后进一步使产物与相同或不同的胺反应，置换Z中烷氧羰基取代基的烷氧基部分的方法制备。随着碱HNR1R2空间性质和电性质的不同，烷氧基的置换可能与囟原子的置换同时发生。
已经发现，通式Ⅰ化合物显示出有意义的除草活性。因此，本发明还提供了一种除草组合物，其中含有如上定义的通式Ⅰ化合物和至少一种载体;以及这种组合物的制备方法，其中包括使通式Ⅰ化合物与至少一种载体混合。
本发明还提供了本发明的这类化合物或组合物作为除草剂的用途。而且本发明还提供了通过用本发明化合物或组合物处理某位点以抑制不需要的植物生长的方法。可以对位点作芽前处理或芽后处理，使用的活性成分剂量可以为0.05～4千克/公顷。
本发明组合物中的载体是这样一种材料，将其与活性成分配制成制剂后便于在欲处理的位点（例如可以是植物、种籽或土壤）使用，便于贮存、运输和处理。载体可以为固体或液体（包括通常为气体，但是已压缩成液体的物质），而且可以使用制备除草组合物时通常使用的任何载体。本发明的优选组合物含有0.5～95%（重量）活性成分。
适用的固体载体包括天然的和合成的粘土和硅酸盐，例如硅藻土之类的天然硅石，滑石之类的硅酸镁类;硅镁土和蛭石之类的硅酸镁铝类;高岭石、蒙脱土和云母之类的硅酸铝类;碳酸钙;硫酸钙;硫酸铵;合成的水合氧化硅类和合成的硅酸钙类或硅酸铝类;碳和硫之类的单质;天然树脂和合成树脂，例如香豆酮树脂、聚氯乙烯和苯乙烯聚合物类和共聚物类;固体多氯酚类;沥青;石蜡类以及如过磷酸钙等固体肥料。
适用的液体载体包括水;醇类（例如异丙醇和乙二醇）;酮类（例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮和环己酮）;醚类;芳族或芳代脂族烃（例如苯、甲苯和二甲苯）;石油馏分（例如煤油和轻矿物油类）;囟代烃（例如四氯化碳、氯乙烯和三氯乙烷）。不同液体的混合物也常常适用。
农业用组合物常常配制成浓缩制剂形式运输，这种浓缩制剂在使用前由用户加以稀释。存在少量表面活性剂载体有利这种稀释过程。因此，本发明组合物中最好至少有一种载体是表面活性剂。例如组合物至少可以含有两种载体，其中至少一个载体是表面活性剂。
表面活性剂可以是乳化剂、分散剂或湿润剂，而且可以是非离子型或离子型表面活性剂。适用的表面活性剂实例包括聚丙烯酸类和木素磺酸类的钠盐或钙盐;分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸类或脂肪族胺类或酰胺类与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物;丙三醇、山梨糖醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯类;这些物质与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物;脂肪醇或烷基酚类（例如对辛基酚或对辛基甲酚）与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物;这些缩合产物的硫酸盐或磺酸盐;分子中含有至少10个碳原子的硫酸酯或磺酸酯的碱金属或碱土金属盐（最好是钠盐），例如十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠类、磺化蓖麻油钠盐类和烷芳基磺酸钠类如十二烷基苯磺酸盐;以及环氧乙烷的聚合物和环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物。
可以把本发明的组合物制成可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、溶液、乳油、乳状液、浓悬浮液和气雾剂。可湿性粉剂通常含有25、50或75重量%活性成分，而且除惰性固体载体之外，通常含有3～10重量%分散剂，必要时还含有0～10重量%稳定剂（一种或多种）和/或渗透剂或粘着剂等其它添加剂。粉剂通常加工成除无分散剂外与可湿性粉剂的组成相似的母粉，在回间再用另外的固体载体加以稀释，制成通常含0.5～10重量%活性成分的组合物。颗粒剂通常制成粒度为10～100英国标准筛目（1.676～0.152mm）的颗粒，而且可以用附聚法或浸渍法制造。一般来说，颗粒剂含有0.5～75重量%活性成分和0～10重量%诸如稳定剂、表面活性剂、缓释改性剂和粘着剂之类添加剂。所谓“流动性干粉剂”是由含相当高浓度活性成分的相当小的颗粒组成的。乳油除含有溶剂和必要时的助溶剂之外，通常含有10～50w/v%活性成分、2～20w/v%乳化剂和0～20w/v%例如稳定剂、渗透剂和腐蚀抑制剂之类的其它添加剂。浓悬浮液通常配制成一种稳定的、不沉降的流动性产物，而且通常含有10～75重量%活性成分、0.5～15重量%分散剂、0.1～10重量%悬浮剂（例如保护胶体和触变剂）和0～10重量%的例如消泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和粘着剂之类其它添加剂，以及活性成分在其中基本不溶的水或有机液体;某些有机固体或无机盐可以溶解在制剂中，以便于阻止沉降或者作为水的防冻剂。
水分散液和乳状液（例如用水稀释本发明的可湿性粉剂或乳油时得到的组合物）也属于本发明范围。乳状液既可以是油包水型，也可以是水包油型，而且可以具有像粘稠的“蛋黄酱”那样的粘稠度。
本发明的组合物还可以含有其它一些成分，例如具有除草、杀虫或杀菌性能的其它化合物。
本发明将在下列实施例中加以详细说明。
实施例1
A）将（2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基）-3，4-二硝基苯（100克）溶于二噁烷（150毫升）中，在此溶液中通入氨气24小时。减压除去溶剂，在残余物中加入氯仿一水（1∶1，400毫升）。分离有机相后干燥、蒸发、重结晶，制得黄色晶体5-（2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基）-2-硝基苯胺，熔点82℃。
B）将A）中苯氧基苯胺产物（6.8克）溶于最小量的乙酸中，加入浓盐酸（6.5毫升）和冰一水（10毫升）。然后在8℃下用亚硝酸钠（1.5克）的水（3毫升）溶液处理此悬浮液1.5小时。6℃下向上述重氮化产物中加入甲基-2-氯乙酰乙酸酯（3克）和乙酸钠（0.4克）的水（10毫升）和乙醇（12毫升）溶液，滴加33w/v%氢氧化钠水溶液使PH值保持在大约4.5。静置2小时之后，加入乙醚一水（1∶1，400毫升），分离有机相后洗涤、干燥、色层分离，得到黄色油状物，重结晶后制得熔点为150℃的黄色晶体，此化合物为：
Figure 86105188_IMG12
C）将B）中的肼基酸产物（3克）溶于氯仿（40毫升）中，室温下通入甲胺气。反应混合物经色层分离后重结晶，得到红棕色固体所需产物（熔点183℃）：
分析结果：
计算值（C17H15N5ClF3O4）：C45.8，H3.4，N15.7%;
测得值：C45.7，H3.4，N15.7%。
实施例2
将实施例1（B）中肼基酸产物（2克）溶于氯仿（20毫升）中，依次加入甲氧基胺盐酸盐（0.8克）和三乙胺（2克）。室温下搅拌此反应混合物2小时，然后回流3小时。色层分离此反应混合物，然后重结晶，得到橙色晶体状所需产物（熔点194℃）：
Figure 86105188_IMG14
分析结果：
计算值（C17H14N4ClF3O6）：C44.1，H3.0，N12.2%;
测得值：C44.2，H3.0，N12.6%。
实施例3
将实施例1（B）中的肼基酸产物（2克）溶于氯仿（20毫升）中，加入甘氨酸甲酯盐酸盐（0.75克），然后加入过量三乙胺（2克）。室温下搅拌此反应混合物2小时，然后回流1小时。加入氯仿一水（1∶1，100毫升），分离出有机相并干燥。色层提纯后进行重结晶，得到橙色晶体状所需产物（熔点170℃）：
Figure 86105188_IMG15
分析结果：
计算值（C19H16N4ClF3O7）：C45.2，H3.2，N11.1%，
测得值：C45.2，H3.1N10.9%。
实施例4
5℃下，在1（B）的肼基酸产物（2.8克）于氯仿（50毫升）中的溶液里，边搅拌边滴加二甲胺（20毫升）。5℃下将此反应混合物搅拌30分钟，然后除去溶剂。残余的油状物经色层分离后，得红色固体所需产物，熔点为103～104℃，其结构式为：
Figure 86105188_IMG16
分析结果：
计算值（C18H16ClF3N4O5）：C46.4，H3.5，N12.2%，
测得值：C47.0，H3.5N12.0%。
实施例5
除了用乙二胺代替二甲胺之外，遵循与实施例4所述相似的操作步骤，得到红色固体状化合物（熔点为210～215℃，分解）：
分析结果：
计算值（C17H13ClF3N5O4）：C46.0，H2.9，N15.8%，
测得值：C46.2，H2.9，N15.3%。
实施例6～68
按照与上述实施例中所述类似的操作方法，制备了本发明化合物的另一些实例，其熔点和化学分析结果列于表1中。表中的化合物的通式为：
Figure 86105188_IMG18
（在实施例54中，A1和A2都是H，X是Cl。在所有其它实施例中，A1均是Cl，A2均是CF3，X均是H）。在以下各表中，‘R’和‘F’分别表示‘理论值’和‘测得值’。
Figure 86105188_IMG19
Figure 86105188_IMG20
Figure 86105188_IMG21
Figure 86105188_IMG22
Figure 86105188_IMG23
Figure 86105188_IMG24
Figure 86105188_IMG26
Figure 86105188_IMG27
实施例69
除了用1-氯-1-苯磺酰基-丙-2酮代替甲基-2-氯乙酰乙酸酯之外，按照与实施例1中A和B节所述相似的操作方法，制得了肼基磺酰化合物：
为此肼基磺酰产物（0.75克）溶于氯仿（50毫升）中，0℃下通入甲胺气。30分钟后减压除去溶剂，色层分离残留的红色油状物，得到红色晶体状产物（熔点218～219℃）：
Figure 86105188_IMG29
分析结果：
计算值（C16H15ClF3N5O3）：C46.0，H3.6，N16.8%，
测得值：C46.2，H3.7    N16.5%。
实施例70
除了用二甲胺代替甲胺之外，按照与实施例69中所述相似的操作方法制得了熔点为123～125℃的红色晶体状化合物：
Figure 86105188_IMG30
分析结果：
计算值（C22H18ClF3N4O5S）：C48.7，H3.3，N10.3%，
测得值：C49.0，H3.3，N10.4%。
实施例71
A）将（2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基）-3，4-二硝基苯（5克）溶于二噁烷（50毫升）中，在充氮气下边搅拌边滴加甲肼（0.8克），反应立即进行。此反应混合物经色层分离和重结晶之后，得到3-（α-甲基）肼衍生物（熔点100℃）。
B）将A）中的苯基肼产物（8.2克）溶解在冰醋酸（100毫升）中，在室温和氮气下边搅拌边加入乙酐（3克）。然后在搅拌下将此反应混合物加热到90℃达3小时，接着倒入水（800毫升）中，用乙酸乙酯（400毫升）萃取。分离有机相后，加以洗涤、干燥和色层提纯，再经重结晶后得熔点为153℃的黄色晶状产物。
Figure 86105188_IMG31
C）在研钵中用研杵研磨B）中产物（3克）和五氯化磷（2.1克），在充氮气下搅拌，然后在70℃下加热1.5小时。加入苯（100毫升），使此混合物冷却，加入过量二甲胺。蒸发除去溶剂达原体积之半，加入氯仿-水（1∶1，600毫升），分离出有机相后加以洗涤和干燥，再经色层法纯化，得红色油状所需产物：
Figure 86105188_IMG32
分析结果：
计算值（C18H18N4ClF3O3）：C50.1，H4.2，N13.0%，
测得值：C49.5，H4.3N12.8%。
实施例72～75
按照与实施例71中所述类似的操作方法，制备了本发明化合物的另外一些实例，其熔点和化学分析结果列于表Ⅱ中。表中化合物的通式为：
Figure 86105188_IMG33
实施例76
Figure 86105188_IMG34
除草活性
为了评价本发明化合物的除草活性，使用具有代表意义的植物试验了这些化合物，所用的试验植物有：玉蜀黍（MZ）、稻（R）、稷（BG）、燕麦（O）、亚麻子（L）、芥末（M）、甜菜（SB）和大豆（S）。
试验分成两类：芽前和芽后。芽前试验包括在刚播种了上述植物的种子的土壤上，喷布本发明化合物的液体制剂。芽后试验包括两种试验，即土壤湿润试验和叶面喷布试验。在土壤湿润试验中，用含有本发明化合物的液体制剂湿润生长籽苗植物的土壤，而在叶面喷布试验中则用这种制剂喷淋这些籽苗植物。
这些植物中所用土壤是配制的园艺沃土。
试验中使用的制剂是由试验化合物溶于丙酮而制成的，此丙酮溶液中含有0.4重量%的烷基酚-环氧乙烷的缩合物（市售商标为TRITONX-155）。用水稀释此丙酮溶液，并且按照一定剂量水平使用得到的制剂：在土壤喷布试验和叶面喷布试验中，使用的剂量相当于每公顷5千克或1千克活性物质，相当于每公顷600升;在土壤湿润试验中使用的剂量相当于每公顷10千克活性物质，相当于每公顷大约3000升。
在芽前试验和芽后试验中，分别使用未处理的已播种土壤和未处理的孕育植物籽苗的土壤作为对照。
在叶面和土壤喷布后，利用目测观察12天的方法评价试验化合物的除草效果;在土壤湿润后，利用目测观察13天的方法评价试验化合物的除草效果，并将这种除草效果分0-9个等级记录。0级表示象未处理的对照土壤那样生长，9级表示死亡。在线性分度上每增加1个单位，大约相当于除草效果增加10%。
这些试验结果示于表Ⅲ中。
Figure 86105188_IMG35
Figure 86105188_IMG36
Figure 86105188_IMG37
Figure 86105188_IMG38
Figure 86105188_IMG39
Figure 86105188_IMG40
Figure 86105188_IMG41
Figure 86105188_IMG42
Figure 86105188_IMG43
Figure 86105188_IMG46
Figure 86105188_IMG47
Figure 86105188_IMG48
Figure 86105188_IMG49

Claims (25)

1、具有通式I的肼基二苯醚类：
Figure 86105188_IMG2
其中n为0、1、2或3；当n大于1时，基团A可以相同或不同，每个A分别代表囟原子或氰基、硝基、烷基或囟代烷基；X代表氢原子，或者当n为0时，X也可以代表囟原子；Y代表囟原子、硝基或氰基；R1代表氢原子、烷基、环烷基、链烯基或炔基，或者被囟原子、氰基或烷氧基取代的烷基，或者取代的或未取代的芳基；R2代表氢原子、烷基、烷氧基、环烷基、链烯基或炔基，或者被囟原子、氰基、烷氧基、烷基氨基、酰氨基、烷氧羰基或酰基取代的烷基，或者取代的或未取代的芳基或杂环基团，或者是被烷基、芳基、链烷酰基、芳酰基或烷氧羰基取代或未取代的氨基，或者R1和R2与处于中间的氮原子一起共同代表叠氮基或杂环基团；Z代表氢原子、氰基、烷基、烷基氨基、羧基、烷氧羰基或酰基，或者Z、R1和R2与处于中间的碳原子和氮原子一起代表一个杂环；R3代表氢原子或烷基。
2、权利要求1中请求保护的化合物，其中一个取代基A处于醚键的对位，若存在其它取代基时，则处于醚键的邻位。
3、权利要求1或2中请求保护的化合物，其中n为2或者3，一个基团A是囟代烷基，第二个基团A是囟原子、硝基或氰基，若存在第三个基团A时，则是一个囟原子。
4、权利要求3中请求保护的化合物，其中所述的囟代烷基是三氟甲基，囟原子是氯原子。
5、权利要求1～4中任何一项请求保护的化合物，其中X代表氢原子，Y代表硝基，而且R3代表氢原子或者不多于6个碳原子的烷基。
6、上述权利要求中任何一项请求保护的化合物，其中R1是氢原子或者不多于8个碳原子的氯代或未氯代的烷基;而且Z是氢原子或甲基、氰基、羧基、烷基氨基或苯磺酰基，烷氧羰基或芳烷氧羰基，链烷酰基，或者具有式CONR4R5的N-取代的氨基甲酰基（其中R4代表氢原子或不多于6个碳原子的烷基，R5代表带或不带烷氧基或烷基氨基取代基的不多于8个碳原子的烷基），环丙基，或者带或不带烷基、链烯基或炔基取代基的氨基。
7、上述权利要求中任何一项请求保护的化合物，其中R2是氢原子，带或不带囟原子或烷氧基取代基的不多于8个碳原子的烷基，带或不带烷氧羰基取代基的环丙基或环己基，不多于8个碳原子的链烯基或炔基，带有烷氧羰基、氨基甲酰基或烷基氨基的甲基或乙基，苯基，烷氧基，带或不带烷氧羰基取代基的噻吩环，或者被烷基、苯基、乙酰基、苯甲酰基或烷氧羰基取代或未取代的氨基。
8、权利要求1～6中任何一项请求保护的化合物，其中R1和R2与处于中间的氮原子一起代表叠氮基或者由吡咯烷、哌啶、氢化噁嗪或三唑中选出的含氮杂环，和或者R1、R2和Z与处于中间的氮原子和碳原子一起代表二唑环或氢化二嗪环。
9、权利要求1中所定义的以及本文实施例1～75中任何一实施例内命名的化合物。
10、一种如权利要求1所定义的通式Ⅰ化合物的制备方法，其中包括使通式为HNR1R2的胺与通式为Ⅱ的脘基囟反应：
Figure 86105188_IMG3
其中Hal代表囟原子，其它取代基与权利要求1中的定义相同。
11、权利要求10中请求保护的方法，其中Hal代表氯原子，而且所述的反应在回流条件下进行。
12、权利要求10或11中请求保护的方法，其中通式为Ⅱ的原料脘基囟（Z不是烷基或氢）是利用使通式为Ⅲ的苯胺衍生物重氮化，然后与通式为Ⅳ的囟代酰基化合物偶合的方法制备的;
Figure 86105188_IMG4
其中n、A、X和Y与权利要求1中定义相同;
其中Hal代表囟原子，R代表烷基，R3与权利要求1中的定义相同。
13、权利要求12中请求保护的方法，其中所述的囟代酰基化合物的通式为Z-CR3Cl-COCH3。
14、权利要求12或13中请求保护的方法，其中通式Ⅳ中的Z代表烷氧羰基，而且使得到的通式Ⅱ脘基囟与过量胺反应，得到通式Ⅰ化合物（Z为烷基氨基甲酰基）。
15、权利要求12或13中请求保护的方法，其中通式Ⅳ中的Z代表磺酰基，而且使所得到的通式Ⅱ腙基囟（其中Z为磺酰基）与过量胺反应，得到通式Ⅰ化合物（Z为烷基氨基）。
16、权利要求12-15中任何一项请求保护的方法，其中所述的重氮化反应是在0～10℃之间的温度下进行的。
17、权利要求10或11中请求保护的方法，其中通式为Ⅱ的原料腙基囟（Z为烷基或氢）是利用通式为R3NH-NH2的肼与通式为Ⅴ的硝基化合物反应，
Figure 86105188_IMG6
通过与酸、酸酐或式ZCOOH或ZCOHal（其中Z是氢或烷基，Hal代表囟原子）反应使得到的苯基肼酰化，然后与五氯化磷反应的方法制备的。
18、权利要求17请求保护的方法，其中硝基化合物和肼化合物的反应，以及随后的酰化反应均是在惰性溶剂中进行的。
19、权利要求17或18中请求保护的方法，其中酰化反应是在囟化氢接受体的存在下进行的。
20、权利要求10中请求保护的方法，基本上按照前面具体实施例1-5或69-71所述的方法进行。
21、一种在权利要求1中定义的化合物，均是用权利要求10-20中任何一项请求保护的方法制备的。
22、除草组合物，其中包括权利要求1-9和21中任何一项请求保护的一种化合物，及一种载体。
23、权利要求22中请求保护的一种组合物，其中含有至少两种载体，其中至少一种载体为表面活性剂。
24、抑制某位点上不需要植物生长的方法，其中包括用权利要求1-9和21中任何一项请求保护的化合物或者用权利要求22或23中请求保护的组合物处理此位点。
25、应用权利要求1-9和21中任何一项请求保护的化合物作为除草剂。
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