CS258488B2 - Herbicide and method of efficient component production - Google Patents

Herbicide and method of efficient component production Download PDF

Info

Publication number
CS258488B2
CS258488B2 CS866080A CS608086A CS258488B2 CS 258488 B2 CS258488 B2 CS 258488B2 CS 866080 A CS866080 A CS 866080A CS 608086 A CS608086 A CS 608086A CS 258488 B2 CS258488 B2 CS 258488B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
alkyl
atom
formula
optionally substituted
Prior art date
Application number
CS866080A
Other languages
English (en)
Other versions
CS608086A2 (en
Inventor
David Munro
Rino A Bit
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS608086A2 publication Critical patent/CS608086A2/cs
Publication of CS258488B2 publication Critical patent/CS258488B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C241/00—Preparation of compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C241/04—Preparation of hydrazides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/16—Compounds containing any of the groups, e.g. aminoguanidine
    • C07C281/18—Compounds containing any of the groups, e.g. aminoguanidine the other nitrogen atom being further doubly-bound to a carbon atom, e.g. guanylhydrazones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
    • C07D231/46—Oxygen atom in position 3 or 5 and nitrogen atom in position 4
    • C07D231/48—Oxygen atom in position 3 or 5 and nitrogen atom in position 4 with hydrocarbon radicals attached to said nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/06—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having one or two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/08—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having one or two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)

Description

Nyní bylo zjištěno, že ethery, které obsahují jako substituent hydrazinoskupinu, mají herbicidní účinnost.
V souhlase s tím byly nalezeny hydrazinoethery obecného vzorce I ve kterém
(I) znamená atom vodíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
znamená atom vodíku nebo atom halogenu,
R^, R2 a Z
Z, R^ a R2
2 znamená atom vodíku nebo, když A a A znamenají oba atomy vodíku, pak znamená také atom halogenu, znamená atom vodíku nebo popřípadě chlorovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s až 8 atomy uhlíku, která' je popřípadě substituována atomem halogenu nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená cyklopropylovou nebo cyklohexylovou skupinu, kteréžto skupiny jsou popřípadě substituovány alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části; alkenylovou nebo alkinylovou skupinu v obou případech s až 8 atomy uhlíku; methylovou nebo ethylovou skupinu, kteréžto skupiny jsou popřipádě substituovány alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové' Části, karbamoylovou skupinou nebo alkylaminoskupinou в 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části; fenylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, thiofenovou skupinu, která je popřípadě substituována alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části; nebo znamená aminoskupinu, která je popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinou, acetylovou skupinou, benzoylovou skupinou nebo alkoxykarbonylovou p^upinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části; nebo společně s atomem dusíku, na který jsou vázány, znamenají azidoskupinu nebo heterocyklický kruh obsahující dusík zvolený ze skupiny tvořené pyrrolidinovým kruhem, piperidinovým kruhem, hydrooxazinovým kruhem nebo triazolovým kruhem, nebo ' společně в atomem dusíku a společně s atomem uhlíku znamenají diazolový nebo hydradiazinový kruh, znamená atom vodíku, karboxyskupínu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxykarbonylovou skupinu в 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové Části, nebo fenylsulfonylovou skupinu nebo benzyloxykarbonylovou skupinu nebo alkanoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; dále znamená na atomu dusíku substituovanou karbamoylovou skupinu obecného vzorce CONR^R^, ve kterém znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s až 6 atomy uhlíku, a
R5 znamená alkylovou skupinu s až 8 atomy uhlíku, která je popřípadě substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
nebo znamená cyklopropylovou skupinu; aminoskupinu, která je popřípadě substituována alkylovou skupinou β 1 až 4 atomy uhlíku; nebo alkenylovou nebo alkinylovou skupinu v obou případech s až 4 atomy uhlíku; a nebo společně 8 atomem uhlíku a atomem dusíku znamenají diazolový nebo hydrodiazinový kruh, a
R3 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
V obecném vzorce I znamená symbol X výhodně atom vodíku a symbol R^ znamená výhodně atom vodíku nebo alkylovou skupinu 8 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště methylovou skupinu.
Symbol R| představuje výhodně atom vodíku nebo popřípadě chlorovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu nebo chlorpropylovou skupinu. Dále může znamenat rovněž výhodně spolu se symbolem R2, popřípadě s dalšími substituenty některou z dále uvedených kombinovaných skupin.
R2 znamená výhodně atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která popřípadě obsahuje jako substituent atom halogenu nebo alkoxyskupinu β 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, butylovou skupinu, oktylovou skupinu, trifluorpropylovou skupinu, chlorpropylovou skupinu, chlorbutylovou skupinu nebo methoxyethylovou skupinu; dále znamená cyklopropylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu, které popřípadě obsahují jako substituent alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části; dále znamená alkenylovou skupinu nebo alkinylovou skupinu s až 8 atomy uhlíku, zvláště aHýlovou skupinu nebo propinylovou skupinu; methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu obsahující jako substituent alkoxyk&bonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, karbamoylovou skupinu nebo alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; dále znamená výhodně fenylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště methoxyskupinu; thiofenový kruh obsahující popřípadě jako substituent alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části nebo znamená aminoskupinu, která je popřípadě substituována alkylovou skupinou 8 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinou, acetylovou skupinou, benzoylovou skupinou nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové Části, zvláště methoxykarbonylovou skupinou; nebo tvoří některou z kombinovaných skupin popsaných níže.
Symbol Z znamená výhodně atom vodíku nebo methylovou skupinu, kyanoskupinu, karboxyskupinu, alkylaminoskupinu в 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště methylaminoskupinu nebo fenylsulfonylovou skupinu; alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části nebo benzyloxy-. karbonylovou skupinu, zvláště methoxykarbonylovou skupinu, ethoxykarbonylovou skupinu, butoxykarbonylovou skupinu nebo benzyloxykarbonylovou skupinu, alkanoylovou skupinu β 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště acetylovou skupinu nebo N-substituovanou karbamoylovou skupinu vzorce CONR4R5, ve kterém R^ znamená atom vodíku nebo alkylovou dkupinu β až 6 atomy uhlíku, zvláště methylovou skupinu; a R$ znamená alkylovou skupinu в až 8 atomy uhlíku, zvláště methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu nebo oktylovou skupinu, výhodně obsahující jako substituent alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylaminoskupinu в 1 až 4 atomy uhlíku; dále znamená cyklopropylovou skupinu nebo aminoskupinu, která popřípadě obsahuje jako substituent alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; nebo znamená alkenylovou či alkinylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, zvláště methylovou skupinu, allylovou skupinu nebo propinylovou skupinu; nebo Z tvoří některou z kombinovaných skupin popsaných níže.
Jak již bylo uvedeno, mohou být substituenty R^ a R2 nebo R^, R2 a Z kombinovány za vzniku kombinovaných skupin. Zejména R^ a R2 společně s atomem dusíku, který je mezi nimi, představují azidoskupinu nebo heterocyklický kruh obsahující dusík zvolený ze skupiny tvořené pyrol|dinovým kruhem, piperidinovým kruhem, hydrooxazinovým kruhem nebo triazolovým kruhem. R|, R2 a Z společně s atomem dusíku a atomem uhlíku, které jsou mezi nimi, představují diazolový nebo hydroazinový kruh.
Předmětem předloženého výnálezu je herbicidní prostředek, který obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden hydrazinodifenylether shora uvedeného a definovaného obecného vzorce I.
Předmětem předloženého vynálezu je rovněž způsob výroby hydrazinodifenyletherů shora definovaného obecného vzorce I, který spočívá v reakci aminu obecného vzorce hnrxr2 ve kterém
Rj a R2 mají shora uvedené významy, в hydrazonylhalogenidem obecného vzorce II
(II) ve kterém
Hal znamená atom halogenu, zejména atom chloru a
2
Α,Α,Χ, R^aZ mají shora definovaný význam.
Jestliže R^, R2 a Z společně s atomem dusíku a atomem uhlíku, které jsou mezi nimi představují diazolový nebo hydrodiazinový kruh, pak odpovídající sloučeniny,se mohou připravovat analogickým způsobem, při kterém se uvádí v reakci hydrazonylhalogeniď obecného vzorce II s ethylendiaminem nebo s jeho vhodným derivátem. .
Tato reakce se může provádět při teplotě místnosti, avSak obvykle se provádí za zahřívání, * zejména za teploty varu reakční směsi pod zpětným chladičem.
Hydrazonylhalogenidy obecného vzorce II, které se používají jako výchozí látky, se mohou
v případě, že Z neznamená alkylovou skupinu nebo atom vodíku, připravovat diazotací derivátu
anilinu obecného vzorce III
A* X
zNH2
γΥ° rif (III)
A1^ kno2
ve kterém
2 A , А а X mají shora uvedený význam, a kopulací s halogenacylderivátem obecného vzorce IV
Hal
I
Z ---C---COR (IV) ve kterém
Hal znamená atom halogenu, výhodně atom chloru,
R znamená alkylovou skupinu, obvykle methylovou skupinu, a
Z a Rj mají shora uvedený význam s výjimkou, Že Z neznamená alkylovou skupinu nebo vodík.
Diazotace a kopulace sloučeniny obecného vzorce III se provádí za podmínek dobře známých pro reakce takovéhoto typu, zejména za použití dusitanu alkalického kovu a minerální kyseliny při teplotě mezi 0 °C a 10 °C pro diazotační reakci, a při teplotě místnosti pro kopulační reakci.
Hydrazonylhalogenldy obecného vzorce II, které se používají jako výchozí látky, se mohou v případě, že Z znamená alkylovou skupinu nebo atom vodíku, připravovat reakcí hydrazinu obecného vzorce * r3nh-nh2 ve kterém R3 a nitroderivátem má shora uvedený význam,
(V) ve kterém
А1, А2 а X mají shora uvedený význam.
асуlácí výsledného fenylhydrazinu reakcí s kyselinou nebo s jejím anhydridem nebo s acylhalogenidem obecného vzorce
ZCOOH nebo
ZCOHal ve kterých
Z znamená alkylovou skupinu nebo atom vodíku a i
Hal znamená, atom halogenu, výhodně atom chloru, a dále reakcí s chloridem fosforečným. .
Reakce nitroderlvátu a hydrazinoderivátu a následující acylace se provádějí výhodně v inertním organickém rozpouštědle jako v dioxanu nebo toluenu, a acylace se provádí obvykle v přítomnosti činidla vázajícího halogenovodík, žvláStě v přítomnosti organické báze jako triethylaminu. ·
Reakce s chloridem fosforečným se provádí výhodně za zahřívání, zvláStě na teploty mezi 60 až 80 °C, za nepřítomnosti rozpouštědla.
Jestliže požadovaným konečným produktem je sloučenina obecného vzorce I, ve kterém Z znamená alkylamlnoskupinu, pak taková sloučenina se může získat amlnací hydrazonylhalogenidu obecného vzorce II, ve kterém Z znamená sulfonylovou skupinu. Tato sloučenina obsahuje dvě odStěpitelné skupiny, totiž atom halogenu a sulfonylovou skupinu a reakcí s aminem obecného vzorce BNR3R2 se za odstranění obou skupin za náhrady skupinou -NR^Rj získá reakční produkt, ve kterém Z znamená.alkylaminoskupinu. ' б
Jestliže je žádoucí konečný produkt, ve kterém Z znamená karbamoylovou skupinu, pak se takový produkt získá za použití odpovídajícího halogenacylderivátu, ve kterém Z znamená, karbamoylovou skupinu nebo popřípadě syntézou sloučeniny obecného vzorce II, ve kterém Z znamená alkoxykarbonylovou skupinu, například methoxykarbonylovou skupinu, reakcí hydrazonylhalogenidu s aminem za náhrady atomu halogenu skupinou -NRyR2 a další reakcí získaného produktu se stejným nebo rozdílným aminem za náhrady alkoxylové části alkoxykarbonylově skupiny ve významu symbolu Z. V závislosti na sterických a elektronových vlastnostech báze HNR^Rj se může náhrada alkoxyskupiny uskutečnit současně s odstraněním atomu halogenu.
Bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I vykazují zajímavou účinnost jakóŽto herbicidy. V souhlase s tím zahrnuje předmět .tohoto vynálezu herbicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že obsahuje alespoň jednu sloučeninu shora definovaného obecného vzorce I spolu s alespoň jednou nosnou látkou. Vynálěz se rovněž týká přípravy herbicidních prostředků spočívající ve smísení sloučeniny vzorce I 8 alespoň jednou nosnou látkou. .
Vynález se rovněž týká použití sloučenin obecného vzorce I nebo směsi, která obsahuje sloučeninu vzorce I, jakožto herbicidů. Dále se vynález týká způsobu potírání nežádoucího růstu rostlin ošetřením míst, kde rostliny rostou, sloučeninou vzorce I nebo směsí, která obsahuje sloučeninu vzorce I. Místní aplikace se může provádět preemergenťně nebo postemergentně. Používaná dávka účinné látky může Činit například od 0,05 do 4 kg/ha.
Nosičem v prostředku podle vynálezu může být jakýkoli materiál, pomocí kterého se účinná složka převádí na přípravek umožňující snazší aplikaci ošetřovaného místa, kterým může být například rostlina, osivo nebo půda; nebo usnadňující skladování, dopravu nebo manipulaci. Nosič může být pevný nebo kapalný a zahrnuje i materiál, který je za normálních podmínek plynný, avšak po stlačení tvoří pod tlakem kapalinu. Přitom se mohou používat jakékoli nosiče, které se obvykle používají při přípravě herbicidních prostředků. Výhodné prostředky podle vynálezu obsahují 0,5 až 95 hmotnostních účinné složky.
Vhodnými pevnými nosnými látkami jsou přírodní a syntetické jíly a silikáty, jako například přírodní oxid křemičitý, jako infusoriová hlinka; dále křemičitany hořečnaté, jako například mastek; křemičitany hlinité, jako například attapulgity a vermikulity; křemičitany hlinité, jako například kaolinity, montmorilonity a slídy; uhličitan vápenatý? síran vápenatý; síran amonný; syntetické hydratovaná oxidy křemičité a syntetické křemičitany vápníku nebo hliníku; jako například uhlík a síra; přírodní a syntetické pryskyřice, jako například kumaronové pryskyřice, polyvinylchlorid, polymery a kopolymery styrenu; pevné polychlorfenoly; bituměn; vosky; a pevná hnojivá, jako například superfosfát.
Vhodnými kapalnými nosnými látkami jsou vo^La; alkoholy, například isopropylalkohol a glykoly; ketony, jako například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon a cyklohexanon; ethery; aromatické nebo aralifatické uhlovodíky/ jako například benzen, toluen a xylen; petrolejové frakce, jako například kerosin a lehké minerální oleje; chlorované uhlovodíky, jako například tetrachlormethan, perchlorethylen a trichlorethan. Uvést nutno rovněž směsi různých kapalin, které se Často vhodně používají.
Přípravky pro zemědělské použití se často připravují a dopravují v koncentrovaném stavu a před aplikací se pak ředí uživatelem. Přítomnost malého množství nosné látky, kterou je povrchově aktivní prostředek, usnadňuje tento proces ředění. Z těchto důvodů je výhodně alespoň jedním nosným materiálem v prostředku podle vynálezu povrchově aktivní prostředek. Tak například může prostředek podle vynálezu obsahovat alespoň dvě nosné látky, 2 nichž je alespoň jednou povrchově aktivní prostředek.
Povrchově aktivním prostředkem může být emulgátor, dispergátor nebo emáčedlo; tato látka může být neionogenního nebo ionogenního charakteru. Jako příklady vhodných povrchově aktivních činidel lze uvést sodné nebo vápenaté soli pólyakrylových kyselin a ligninsulfonových kyselin; kondenzační produkty mastných kyselin nebo alifatických aminů nebo amidů, která obsahují alespoň 12 atomů uhlíku v molekule, s ethylenoxidem nebo/a propylenoxidem; estery glycerolu, sorbitolu, sacharosy nebo pentaerythritolu s mastnými kyselinami; kondenzační produkty těchto esterů s ethylenoxidem nebo/a propylenoxidem; kondenzační produkty mastného alkoholu nebo alkylfenolů, například p~oktylfenolu nebo p-oktylkresolu, s ethylenoxidem nebo/a propylenoxidem; sulfáty nebo aulfonáty těchto kondenzačních produktů; soli esterů sírové kyseliny nebo sulfonové kyseliny obsahující v molekule alespoň 10 atomů uhlíku s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin, výhodně sodné soli, jako například natriumlaurylsulfát, natrium-sek.alkylsulfát, sodné soli sulfonovaného ricinovéno oleje, jakož i sodné soli alkylarylsulfonové kyseliny, jako dodecylbenzensulfonové kyseliny; dále pak polymery ethylenoxidu a kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu.
Herbicidní prostředky podle vynálezu se mohou připravovat například ve formě smočítelných prášků, popráší, granulátů, roztoků, emulgovatelných koncentrátů, emulzí, suspen^ních koncentrátů a aerosolů. Smáčitelné pj^šky оЬв$№0Д obvykle 25, 50 nebo 75 % hmotnostních účinné složky a obvykle obsahují navfé к pevné qídáné látce 3 až 10 % hmotnostních dispergačního činidla, a pokud je to nutné, 0 až 10 % hmotnostních stabilizátoru či. stabilizátorů nebo/a další přísady, jako penetrační prostředky nebo lepidla.
Poprhše se obvykle připravují jako koncentráty mající podobné složení jako smáčitelné s, prášky, avšak bez dispergátoru, přičemž se ředí na póli další pevnou nosnou látkou za vzniku přípravku, který obvykle obsahuje 0,5 až 10 % hmotnostních účinné slož&ý. Gránuláty se obvykle připravují o rozměrech mezi 1,6760,152 mm, a mohou se vyrábět aglomerací nebo^ impregnačními' postupy. Granuláty obsahují obecně 0,5 až 75 % účinné složky a 0 až 10 % hmotnostních přísad, jako stabilizátorů, povrchově aktivních činidel, módifikátorů umožňujících zpomalené uvolňování účinné složky a pojidel.
Tzv. dry flowable powders” sestávají z relativně malých granulí a obsahují relativně vysokou koncentraci účinné, látky.^Emulgovatelné koncentráty obsahují obvykle kromě ředidla., a popřípadě pomocného rozpouštědla 10 až 50 % (hmotnost/objem) účinné složky, 2 až 20 % (hmotnost/objem) emulgátorů a 0 až 20 % (hmotnost/objem) dalších přísad, jako stabilizátorů, penetraČních prostředků a inhibitorů korose. Suspenzní koncentráty jsou obvykle formulovány tak, aby se získal stálý, nesedimentující tekutý produkt, který obvykle obsahuje 10 až 15 75 % hmotnostních účinné složky, 0,5 až 15 % hmotnostních dispergátorů, 0,1 až 10 % hmotnostních suspendačníc^i činidel, jako ochranných koloidů a tixotropních činidel, 0 až 10 % hmotnostních dalších fyřísad, jako jsou prostředky proti pěnění, inhibitory korose, stabilizátory, penetrační prostředky a lepidla, a vodu nebo organickou kapalinu, ve které je účinná složka v podstatě nerozpustná; v těchto přípravcích mohou být, přítomny v rozpuštěném stavu určité organické pevné látky nebo anorgánické soli za účelem ochrany proti sedimentaci nebo jako prostředky zabraňující zmrznutí vody.
Vodné disperze a emulze, například přípravky získané ředěním smáČitelného prášku nebo koncentrátu podle vynálezu vodou, spadají rovněž pod rozsah vynálezu. Tyto emulze mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou mít hustou konsistenci, podobnou konsistenci majonézy. .
Prostředky podle vynálezu mohou rovněž obsahovat áalší složky, jako například sloučeniny, které mají herbicidní nebo fungicidní vlastnosti.
Vynález blíže ilustrují, avšak v žádném feměru neomezují, následující příklady.
Příklad 1
A. 100 g (2*-chlor-4'-trifluormethylfenoxy)-3,4-dinitrobenzenu se rozpustí Ve 150 ml dioxanu a roztokem se nechá po dobu 24 hodin probublávat amoniak. Potom se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku a ke zbytku se přidá 400 ml směsi chloroformu a vody v poměru 1:1. Organická vrstva se oddělí, vysuší se, odpaří se a zbytek se překrystaluje. získají se žluté krystaly 5-(2'-chlor-4'-trifluormethylfenoxy)-2-nitroanilinu o teplotě tání 82 °C.
В. 6,8 g derivátu fenoxyanilinu z odstavce A) se rozpustí v minimálním množství octové kyseliny a koncentrované chlorovodíkové kyseliny (6,5 ml) a ke směsi se přidá směs 10 ml ledu a vody. К získané suspenzi se pak přidá 1,5 g dusitanu sodného ve 3 ml vody při teplotě 8 °C a tato teplota se udržuje po dobu 1,5 hodiny. К produktu z předcházející diazotace .
se přidá při teplotě 6 °C roztok 3 g methyl-2-chloracetoacetátu a 0,4 g octanu sodného v 10 ml vody a 12 ml ethanolu, a hodnota pH se udržuje na 4,5 přikapáváním 33% (hmotnost/objem) vodného hydroxidu sodného. Reakční směs se nechá stát 2 hodiny, potom se přidá 400 ml směsi etheru a vody v poměru 1:1, organická vrstva se oddělí, promyje se, vysuší se a po chromátografickém zpracování se získá žlutý olej, který skýtá po překrystalování žluté krystaly sloučeniny vzorce
o teplotě tání 150 °C.
C. 3 g produktu z odstavce B) se rozpustí ve 40 ml chloroformu a roztokem se nechá při teplotě místnosti procházet proud methylaminu. Chromatografickým dělením reakční směsi, následujícím překrystalováním se získá červenavě hnědá pevná látka představující požadovaný produkt vzorce
Cl
o teplotě tání 183 °C.
Analýza: pro C17H15N5C1F3°4 vypočteno 45,8 % C, 3,4 % Н, 15,7 % N; nalezeno 45,7 % C, 3,4 % H, 15,7 % N.
Příklad 2 g hydrazinokyselinového derivátu z příkladu IB se rozpustí ve 20 ml chloroformu a к tomuto roztoku se přidá 0,8 g hydrochloridu methoxyaminu a poté 2 g triethylaminu. Reakční směs se míchá 2 hodiny při teplotě místnosti a potom se zahřívá po dobu 3 hodin к varu pod zpětným chladičem. Chromatografickým dělením reakční směsi a následujícím překrystalováním se získají oranžové krystaly žádaného produktu vzorce
Analýza: pro C17H14N4C1P3°6 vypočteno 44,1 % C, 3,0 % H, 12,2 % N;
nalezeno 44,2 % C, 3,0 % H, 12,6 % N.
Příklad 3 g derivátu hydrazinokyseliny z příkladu IB se rozpustí ve 20 ml chloroformu а к získanému roztoku se přidá 0,75 g hydrochloridu methylesteru glycinu a poté v nadbytku triethylamin (2 g) . Reakční směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 2 hodin a potom se zahřívá к varu pod zpětným chladičem 1 hodinu. К reakční směsi se přidá 100 ml směsi chloroformu a vody v poměru 1:1 a organická vrstva se oddělí a vysuší se. Chromatografickým čištěním a následujícím překrystalováním se získají oranžové krystaly žádaného produktu vzorce
o teplotě tání 170 °C.
Analýza: pro C19H16N4C1F3O7 vypočteno 45,2 % C, 3,2 % H, 11,1 t N> nalezeno 45,2 % C, 3,1 % H, 10,9 % N.
Příklad 4 ml dimethylaminu se přikape к míchanému roztoku 2,8 g derivátu hydrazinokyseliny z příkladu IB v 50 ml chloroformu při teplotě 5 °C. Reakční směs se míchá při teplotě 5 °C po dobu 30 minut a poté se rozpouštědlo odstraní. Získaný olej se chromatograficky čistí za vzniku červené pevné látky o teplotě 103 až 104 °C, která odpovídá žádanému produktu vzorce
Analýza: pro C18H16C1P3N4°5 vypočteno 46,4 % C, 3,5 % H, 12,2 % N; nalezeno 47,0 % C, 3,5 % H, 12,0 % N.
Příklad 5
Podobným postupem jako je popsán v příkladu 4, avšak za náhrady dimethylaminu ethylendiaminem se ve formě červené pevné látky o teplotě tání 210 až 215 °C (rozklad) získá sloučenina dále uvedeného vzorce
Analýza: pro C^H^ClF^NsO^ vypočteno 46,0 % C, 2,9 % H, 15,8 % N; nalezeno 46,2 % C, 2,5 % H, 15,3 % N.
Příklady 6 až 69
Podobným postupem jako je popsán ve shora uvedených příkladech byly připraveny další sloučeniny podle vynálezu, které jsou shrnuty v následující tabulce I, ve které jsou rovněž uvedeny teploty tání a chemická analýza. Sloučeniny uváděné v tabulce jsou charakterizovány jednotlivými substituenty sloučeniny následujícího obecného vzorce ,
(v příkladu 54 znamená Αχ a A^ vždy vodík а X znamená chlor; ve všech ostatních příkladech A| znamená chlor, A? znamená trifluormethylovou skupinu а X znamená vodík)·
V níže uvedené tabulce jsou u elementární analýzy uváděny zkratky vyp.” a nal.,
které označují vypočteno* a nalezeno*.
Tabulka I
Příklad Rx r2 z R3 Teplota Analýza (%)
Číslo tání (°C) c H N
6 H H COOCH3 H 183 vyp. 44,4 nal. 44,5 2,8 2,8 12,9 12,5
7 H C2H5 CONHC2H5 В 160 vyp. 48,2 4,0 14,8
nal. 48,0 3,7 14,9
8 H C2H5 COOCH3 H 188 vyp. 46,9 3,4 12,2
(inversní isomer) nal. 47,0 3,5 12,2
9 H fenyl coocb3 в 190 vyp. 51,9 3,2 11,0
nal. 51,9 3,3 10,9
10 -N coocb3 в 159 vyp. 50,4 3,0 11,2
nal. 50,7 3,9 11,0
11 -N COOCB3 ,Β 92 vyp. 49,4 3,5 11,2
nal. 49,5 3,1 10,8
12 N <> COOCH- в 166 vyp. 47,9 3,4 11,2
□ nal. 47,7 3,4 11,3
13 CH 3 OCH3 COOCB3 в 180 vyp. 45,2 3,3 11,8
nal. 45,8 3,3 12,4
14 в (CH2)2OCB 3 CONH(CH2)2OCH3 в 106 vyp. 43^2 4,3 13,1
nal. 46,1 4,2 12,4
15 CB 3 ra2 COOCH3 в 151 vyp. 44,2 3,3 18,2
nal. 43,6 3,4 18,2
16 В OT2 CONHNH2 в 169 vyp. 40,2 2,4 21,9
nal. 40,4 2,6 22,2
Tabulka I pokračování R2 z R3 Teplota tání (°C) C Analýza (%)
Příklad číslo R1
H N
17 CH3 NHCH3 COOCH3 H 120 vyp. 45,4 3,6 14,7
nal· 45*6 3,5 14*4
18 H 2-CH3<300-thiofen COOCH3 H 214 vyp. 46,1 2*8 9*8
nal. 46*7 2*7 9*6
19 CH3 ch3 CONHCH3 H 175 vyp. 47*0 3*7 15*2
nal. 47*0 3*3 15*0
20 H NH-fenyl COOCH3 H 161 vyp. 50,4 3*2 13,4
nal. 50*6 3/2 13*1
21 H n<ch3)2 CONHN(CH3)2 H 117 vyp. 45*4 3*6 14*7
nal. 45*8 3,4 14,3
22 H CH3 COCH3 H 110 vyp. 47,4 3*2 13,0
nal. 47*4 3*0 12*8
23 CH3 CH3 COCH3 H 114 vyp. 48,6 3,6 12*6
nal· 48*6 3*7 12*6
24 H NHCOOCH3 COOCH3 H 178 vyp. 42*7 3*0 13*8
nal. 42*8 2,9 13*7
25 H cyklohexyl COOCH3 H 114 vyp. 51*3 4*3 10*9
nal. 51*0 4*3 10,8
26 H t-c 4H9 COOCH3 •H 140 vyp. 49,1 4*1 11,5
nal. 48,9 4,0 11,4
27 H (CH2)7CH3 CONH(CH2)7CH3 H 97 vyp. 58,0 6*7 10,9
nal. 58*0 6*8 10,5
28 H CH2CONH2 C00CH3 H 205 vyp. 44,1 3,1 14*3
nal. 44,1 3,0 13*6
29 H n-CjH? n-CONHC3H7 H 134 vyp. 52,1 5,1 13*2
nal. 51*8 5*3 12,7
30 . H C2«5C1 COOCH3 H 102 vyp. 43*6 3,0 11,4
nal. 43,7 2,9 11,4
31 H C3H7C1 COOCH3 H 143 vyp. 44*8 3,3 11,0
nal. 45*2 3,4 11,3
32 H CH2CF3 COOCH3 H 109 vyp. 42,0 2,5 10,9
nal. 41,9 2,8 11*1
33 H CH2CH=CH2 CONHCH2CH«CH2 H 161 vyp. 50,1 3*8 14,1
nal. 49,7 3,7 13,6
к а I pokračování
R^ Rj Z R3 . Teplota Analýza (%) tání (°C) C Η N
H CH2CCH CONHCH2C«CH H 165 vyp. 51,1 nal. 49,9 3,0 3,0 14.2 14.3
В NHCOCH3 COOCH3 H 216 % vyp. 44,1 nal. 44,1 3.1 3.2 14,3 14,3
H NHCO-fenyl COOCH3 В 186 vyp. 50,0 nal. 50,2 3.1 3.2 12,7 12,6
H <ch2)2n<ch3)2 CONHKS^ H 112 vyp. 49,3 nal. 49,1 5,2 5,2 17,5 17,3
/N—CH2>4
“c\ ;ch2 H 198 vyp. 4‘8,4 nal. 48,0 3,6 3,8 14,8 15,0
CH3
-Cl COOCH3 H 191 vyp. 44,6 2,5 17,3
nal. 45,3 2,5 16,5
- N - N COOCH3 H 156 vyp. 41,9 2,2 18,3
+ - nal. 42,2 2,3 18,0
C2H5 C2H5 COOCB3 В 94 vyp. 49,1 4,1 11,5
nal. 49,3 4,1 11,5
В 1-COOC2H5- COOCH3 В 160 vyp* 48,5 3,7 10,3
-cyklopropyl nal. 48,5 3,6 10,3
-/ Ί CONHCH3 в 221 vyp. 44,4 3,9 14,4
\ _1 nal. 44,0 4,1 14,2
CH3 CH3(isomer 1) CONHCjHg в 190 vyp. 48,1 4,0 14,8
nal. 48,1 4,1 15,i
CH3 CH3(isomer 2) CONHC2H5 в 189 vyp. 48,1 4,0 14,8
nal. 47,5 3,9 14,7
CH3 CH3 CONH(CH2)7CH3 в 100 » vyp. 53,8 5,6 12,6
nal. 53,5 5,8 12,7
В CB3 CON(CH3)2 в 175 vyp. 47,0 3,7 15,2
nal. 47,2 3,8 15,2
CH3 CB3 CON(CH3)2 в 98 vyp. 48,2 4,0 14,8
nal. 48,3 4,0 ' 14,8
H cyklopropyl COOCH3 и 161 vyp. 48,3 3,4 11,9
nal. 47,8 3,3 11,8
Tabulka I pokračování
Příklad Rj R2 Z R3 Teplota Analýza (%)
číslo tání (°C) C H N
50 H cyklopropyl CONH-cykloprOpyl H 198 vyp. 50,7 nal. 51,0 3/8 4,2 14,1 13,9
51 H CH3 CN H 184 vyp. 46,4 nal. 46,4 2,7 2,7 16,9 16,8
52 ch3 CH3 CN H olej vyp. 47,7 nal. 47,7 3,1 3,1 16,4 16,4
53 CH3 CH3 (2.isomer srov. cooch3 př. 5) H 105 vyp. 46,9 nal. 46,9 3,5 3,3 12,2 12,1
54 H CH3 CONHCH3 H 158 vyp. 50,8 nal· 50,8 4,2 4,2 18,5 18,5
55 /NH—N -< 1 ^co-c-ch3 H 200 vyp. 46,2 nal· 46,2 2,5 2,5 15,8 15,8
56 H C2H5C1 CONHCH3 H 163 vyp. 43,7 nal. 45,2 3,2 3,9 14,2 14,6
57 С2И5С1 C2H5C1 cooch3 H olej vyp. 43,2 nal. 44,1 3.6 3.7 9,9 9,8
58 c2H5 cl C2H5C1 CONHCH3 · H 149 vyp. 43,1 nal. 43,4 3,4 3,4 12,6 12,6
59 CH3 CH2C=CH cooch3 H 128 vyp. 49,6 nal. 49,7 3,3 3ž3 11,5 11,4
60 CH3 CH2C=CH CONHCH3 H 110 vyp. 49,6 nal. 49,6 3.5 3.6 14,5 14,5
61 H CH2C«CH COOCH3 H 186 vyp. 48,5 nal. 48,7 3,0 3,0 11,9 11,9
62 CH3 CH3 cooc4H9-t H olej vyp. 50,1 nal. 49,6 4,4 4,3 11,1 10,5
63 H CH3 COOC4H9-t H 164 vyp. 49,1 nal. 49,4 4.1 4.2 11,5 11,7
64 H CH2C=CH CONHCH3 H 196 vyp. 48,6 nal. 47,9 3,2 3,4 14,9 14,7
65 CH3 CH3 COOCH^fenyl H olej vyp. 53,7 nal. 53,8 3,7 3,7 10,4 9,9
66 CH3 CH3 COOH H 166 vyp. 45,7 nal. 45,0 3.1 3.2 12,5 12,5
Tabulka I pokračování
Příklad číslo R1 *2 z R3 Teplota tání (°C) C Analýza H (%) N
67 CH3 CH3 H H 163 vyp. nal. , 47,7 48,2 •3,5 . 3,7 13,9 13,7
68 CH3 CH3 H CH3 olej vyp. nal. > 49,9 , 50,1 3,8 4,2 13,4 13,4
Příklad 69
Podobným způsobem jako je popsán v příkladu 1, v odstavcích A) a B) , avšak za náhrad^ methyl-2-chloracetoacetátu l-chlor-l-fenylsulfonylpropan-2-onem, se získá hydrazinosulfonyl“ derivát vzorce
0,75 g tohoto hydrazinosulfonylderivátu se rozpustí v 50 ml chloroformu a roztokem se vede při teplotě 0 °C proudu methylaminu. Po 30 minutách se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku a zbylý červený olej se rozdělí chromátografickým postupem. Získají se červené krystaly tající při 218 až 219 °C sloučeniny vzorce
Analýza: pro С16Н15С1Р3М5°э‘ vypočteno 46,0 % C, 3,6 % H, 16,8 % N; nalezeno 46,2 % C, 3,7 % H, 16,5 % N.
Příklad 70
Podobným postupem jako je popsán v příkladu 69, avšak náhradou methylaminu dimethylaminem, se ve formě červených krystalů tajících při teplotě 123 až 125 °C získá sloučenina vzorce
NH-N-C-éOj-fenyl
A(ch3)2
Analýza: pro C22H18C1P3N4°5S vypočteno 48,7 % C, 3,3 % H, 10,3 % N; nalezeno 49,0 % C, 3,3 % B, 10,4 % N.
Příklad 71
А) 5 g (2'-chlor-4'-trifluormethylfenoxy) -3,4-dinitrobenzenu se rozpustí v 50 mí dioxanu а к získanému roztoku se za míchání a pod atmosférou dusíku přikape 0,8 g methylhydrazinu, přičemž dochází bezprostředné к reakci. Reakční směs se poté,chromatograficky rozdělí a výsledný produkt se překrystaluje. Získá se derivát 3-(alfa-methyl)hydrazinu o teplotě tání 100 °C.
B) 8,2 g derivátu fenylhydrazinu, který byl získán v odstavci A), se rozpustí ve 100 ml ledové.kyseliny octové, načež se za míchání, pod atmosférou dusíku a při teplotě místnosti přidají 3 g acetanhýdridu. Reakční směs se potom zahřívá na teplotu 90 °C za míchání po dobu 3 hodin, načež se vylije do 800 ml vody a získaná směs se extrahuje 400 ml ethylacetátu. Organická vrstva se oddělí, promyje sé, vysuší se, chromatograficky se čistí a získaný produkt se překrystaluje za vzniku žlutých krystalů o teplotě tání 153 °C. Získá se sloučenina vzorce
C) 3 g produktu z
no2
CHa 3
N-NHCOCH3
příkladu 71 B) fosforečného se rozmělní v hmoždíři, se zahřívá 1,5 hodiny na teplotu 70 °C.
2,1 g chloridu dusíku a potom směs se ochladí a přidá se к ní nadbytek dimethyla získaná směs se míchá pod atmosférou Potom se ke směsi přidá 100 ml benzenu, aminu. Rozpouštědlo se odpaří za sníženi objemu na jednu polovinu, potom se přidá směs chloroformu a vody v poměru 1:1 a v množství 600 ml, se a vysuší se. Chromatografickým čištěním vzorce organická vrstva se oddělí, promyje ve formě červeného oleje žádaný produkt
50,1 %
49,5 «
C, 4,2
C, 4,3 % H, % H, se získá
Analýza: йpro Οχ θΗχ gN^ClF^O vypočteno nalezeno
13,0 %
12,8 % /М(СНз)2
Příklady 72 až 75
Podobným postupem jako je popsán v příkladu 71 byly rovněž připraveny další sloučeniny podle vynálezu uvedené spolu 8 teplotami tání a chemickými analýzami v následující tabulce II. Sloučeniny uváděné v této tabulce jsou charakterizovány významem obecných symbolů
ve sloučenině následujícího obecného vzorce -
Cl R3 г
JL N-N-C-NR^
τΠί ' 1 ch3
F3C xno2
Tabulka II
Příklad Rx *2 Z R3 Teplota Analýza (%)
číslo tání (°C) C Η N
72 c3H7 c3H7 CB3 H olej vyp. 53,3 5,1 11,8
• nal. 53,3 4,9 11,8
Tabulka II R2 pokračování Teplota tání (°C) C Analýza (%)
Příklad číslo R1 Z R3
H N
73 H dH3 CH3 H 166 vyp. 47,7 3,5 13,!
nal. 46,2 3,3 13/
74 CH3 CH3 ch3 H 112 vyp. 48,9 3,8 13,-
nal. 48,8 3,9 13,-
75 H СИ3 CH3 CH3 105 vyp. 49,0 3,9 13,!
nal. 49,0 4,0 13,!
P ř í к lad 76
Test herbicidní účinnosti
Za účelem hodnocení herbicidní účinnosti se sloučeniny podle vynálezu teetují za použití následující řady representativních rostlin:
Zkratka uváděná v tabulce III kukuřice (Zea mays)Mz rýže (Oryza sativa)R ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galli)BG oves setý (Avena sativa)0 len (Linum usitatissisum)L hořčice bílá (Sinapis alba)M cukrová řepa (Beta vulgaris)SB . sója (Glycine max)S
Testy se provádějí dvěma způsoby, tj. preemergentním ošetřením a postemergentním ošetřením. Preemergentní testy zahrnují ošetření postřikem půdy, do níž byla nedávno zaseta^ semena shora uvedených druhů rostlin, kapalným přípravkem účinné sloučeniny.
Postemergentní testy zahrnují dva druhy testů, totiž testy, při kterých se provádí postřik (promáčení, zaplavení) půdy a testy, při kterých se provádí postřik listů rostlin. Při testech, při kterých se provádí postřik (promáčení, zaplavení) půdy, se půda, na které rostou semenáčky rostlin shora uvedených druhů, smáčí kapalným přípravkem obsahujícím sloučeninu podle vynálezu. Při testech, při kterých se provádí postřik listů rostlin, se semenáčky rostlin postřikují účinným přípravkem.
Půdou používanou při testech byla připravená zahradnická hlína.
Přípravky používané při testech se připravují z roztoků testovaných sloučenin v acetortu, které obsahují 0,4 % hmotnostního kondenzačního produktu alkylfenolu s ethylenoxidem, který je znám pod obchodním označením TRITON X-155. Tyto roztoky v acetonu se zředí vodou a výsledné přípravky se aplikují v dávkách, které odpovídají 5 kg nebo 1 kg účinné látky/ha v objemu odpovídajícím 600 litrům/ha (při testech в preemergentním ošetřením postřikem půdy a při testech s postemergentním ošetřením postřikem listů rostlin) a v dávce odpovídající 10 kg účinné látky/ha v objemu odpovídajícím přibližně 3 000 litrům/ha při testech s postemergentním ošetřením (promáčením, zaplavením) půdy.
Jako kontrola sloužila při preemergentních testech neošetřená osetá půda. Při postemergentních testech sloužila jako kontrola neošetřená půda s porostem semenáčků rostlin.
Herbicidní účinky testovaných sloučenin se hodnotí vizuálně 12 dnů po postřiku listů a půdy (preemergentní* ošetření) a třináct dnů po postřiku (promáčení, zaplavení) půdy (postemergentní ošetření) podle stupnice od 0 do 9.
Hodnota 0 označuje růst stejný jako u neošetřené kontroly, hodnota 9 označuje zničení rostliny. Zvýšení o jednu jednotku v lineární stupnici odpovídá 10% zvýšení hodnoty účinku.
Výsledky testů jsou shrnuty v následující tabulce III.
co
Sloučenina Postřik půdy 10 kg/ha Dávka Postřik rostlin Preemergentní ošetření z příkladu Mz R BG O L M SB S kg/ha Mz R BG O L M SB S Mz R BG O L M SB číslo <4 «4
10 in
CO Γ00 10
1П Я»
Γ- 10 r- r01 01 01 01 00 00.
Г- 1Л 10 10 10
00
1П
00
10
Γ- 10 in <
4» СП η * СП ιη ом со гм
10 -«r Γ- m г- 10 * со 10 г· ш
10 ΟΟ ίο г- ιη 10 ιη 01 1П
00 1Л 00 г· t- ш 10 ш 00 10
Γ- m 10 ч· СП 10 ιη г- V
ΟΟ 10 Γ- ιη оо г- с- 1П 01 ιο
1O CM η тЧ см г-< см см ЯГ см
1Л CM СП г» СП м· ίο СП
00 00 Γ- ιη СП η ш
01 Γ- ΟΟ 10 00 10 in 10 м·
01 ΟΟ со 10 10 1О ιη Ч1 сп
01 г- 10 ш 00 00 СП гп
г- -м· Γ- ш 10 10 σι |Ч
01 10 ΟΟ 10 со г- ιη СП гп сп
м· см ш сп СП сп
СП ш η со ю СП гЧ СП
1Л .4
CM σι
ОМ in r-í o
258486
« J* м
А >4
W
VI л
0 со
0 >м ♦J X
ф ко 0 й
V4
0 о
ti ф о
0» А
h §
ф
м N
04 X
А-
<п гч со
4©
Γ* со r04 04
ΓΟΟ г*
СМ гЧ г*.
с*> со
СО л
СП СО
СЧ г-4 оо г*
Ю ч0 чС г* г04 04
1Л чо ю ш ю
0404
004©
00 г0404 оо
ΓΟΟ 00
Г* 10
СО 40 г* ю
00 «О ΙΛ ю
00
Г* чо «
ю СП
СО гш
СЧ СЧ
Г04 С04 Г4010
04 ‘40
СО
4010
г* 40 со со со СО ч> со со СЧ * СО СЧ
04 40 Ό· СЧ г- Ό СО Γ- 00 г- 40 40 40 ю СЧ
СО 40 СО СЧ 40 ЧГ . г- Γ- 00 г- 04 00 00 γ- СЧ
04 00 СО СЧ 40 *л 04 ΟΟ со г- 40 СЧ г* ιο со
СО 40 40 со Γ- 40 40 40 40 со г* СО СЧ
04 00 СЧ СЧ 00 4© ΟΟ 00 со Γ- г- * г- ’чг СЧ
40 ’ СО СЧ со СЧ го ΓΟ гЧ сч
СО Г- со со 10 ЧГ ш Ч» го СЧ СЧ со СЧ
СО СЧ
ЮН ЮН гЧ юн юн
«-Ч
СЧ
СП
со со
СЧ
СЧ СЧ СП
СО 40 0400 с— ш гч сог04 00 Ό Г-40
ЧОГ- 10
04 Г- 0400
40 т-Ч СОгч
СО 40 СПГ40 СП СЧ Ч·«
40 СЧ 04СО
Г- СП 04СО
04 СО 00ΓΟΟ 40 гЧ 0040
Г- СО 00
СЧ 40 гЧ чГ 40 Ч» (N
ЮН 10 10 »-ч
Sloučenina Postřik půdy 10 kg/ha Dávka Postřik rostlin Preemergentní ošetření z příkladu Mz R BG O L M SB S kg/ha Mz R BG O L M SB S Mz R BG 0 L M SB číslo .
CO co
ΟΟ
Γ04 гГЧ
ГЧ
СЧ
4© co
СЧ
Γ40
Г01 40
ΓΟΟ гсо гШ г-4
ГЧ ГЧ со со r00
Γ»
ΟΟ <54
CO
CO o*
CD r1Л oo
Г» r00 c00 r* r04
Γao
ΓΟΟ co co r00 r00
ΓΟΟ
Гco co
ΓΟΟ ao
г<JS
Γсо
ΓΓΟΟ
ΓΓΟΟ со со гч со г*
ΟΟ
1Л
Γ0400
0404 .СО
0040
СО
V ГЧ
ГЧ со го со
ГЧ г40
4Л со г40
ΓΙΑ
4Л гЧ со
ГЧ со со СО
ГЧ со
Sloučenina Postřik půdy 10 kg/ha Dávka Postřik rostlin Preemergentní ošetření z příkladu Mz R BG O L M SB S kg/ha Mz R BG O L M SB S Mz R BG O L M SB číslo
Γ- ΓΟΟ «о ал ал г- к©
40 00 Г— г- 00 со
Г- 40 СО ГГ- 4Л 4© 40
Г* Г- СО 40 40 σ» оо 04 ох оо гС^ 40 г* г- чр сч
00 00 00 г» СО
СО ал гсм гг40 ал ко
ΓΟΟ см гал со го co co
СО 00 со чг
4Л
X r-l
Ж
00 σκ oo
Г* 40 1Л Ж
Г- Г- ''Г Ж
СО 40 СО Г
СО 04 04 04 04 ч» Чр СО 40 со гЧГ чГ 00 40 гал
Γ40
TJ' гал ал гΟΟ г04 гСО ΓΟΟ г* 40
40 со 00
СО 40 04 СО
Ж 04 00
Ж г- 40 г4© ал кп гал гал
1Л СМ
Ш СМ
04 со н с- ΓΓΟ см
КО г- ал ал г40 чр
Ж 00 40 г- гал
г-
СП
СП сч
К© ал чр сп см ал
1Л гк© ко »Л
КО чр
СП (М кЛ чр ко со
КО Ч» ко ал со
КЛ со
Г- ЧГ со сч
Г- КО ЧГ
Я» СО СО ко ал ко ч* ж ок оо см ж ко яг ал г-4 ал т-4 ал «н ал r-ι ал г-с ал r-ι см
СО ж Г- КО г-4 тН ал тч ал т-4 ал «н ал r-Ι 1Л Н со со
КО ч» ч· сч
Г- чр ал «и см
КО чс ал чг кЛ сч ко
СО
К© чу
СП ал
ЧГ к© см ко со чг ко г<м см ко ггсп ал со со ал
ЧР 4Л Ό
СО сП со
Г- 00 со со со
ЧГ сч со чу чр
258486
Sloučenina Postřik půdy 10 kg/ha Dávka Postřik rostlin Preemergentní ošetření z příkladu Mz R BG O L M SB S kg/ha Mz R BG O L M SB S Mz R BG 0 L M SB číslo
00 00 со 00 α» 00 σ» со <h 00
r· Г- со to 00 00 <τ» 00 σ\ Γ-
00 со со 00 σ» σ» σ» 00 σ» ΟΟ
00 00 00 00 α> f— г- σ» Γ-
ch Ch σ\ σ» 0\ σ» σ» σ» σ» σ»
σ\ со σ» σ\ σ> 00 00 С— σ» Γ-
со Г— г* г* 00 00 00 to σ» Γ-
σ> CM гЧ to CM r- cn CM r4.
σ» 00 00 СО σ» co σ» co co 00
00 00 to to“ СП Γ- 00 Г— 00 to
σ» со r-> to Oí ΟΟ Ch co Ch 00
σ» 03 со to σ> 00 00 Γ- 00 r-
ch co to <h co to cm to m v H oo 0» oo г- oo r- r- to oo to r* to
to to to cn to to σ» оо г- to to to to cn Γ- г- ch to to (Π to cn
00 r- 00 to co г* ф Γ- σ* Γ- r- to r- CM & to σ» 0X 00 Г- to СП
Γ- to to Γ- to а\ ΟΟ σ» ΟΟ r— Γ- to to co г- σ» со со г- to Г»
ΟΟ r- 00 r* σ\ 00 σ\ 00 ο> σ\ σ» ΟΟ . 00* r- σ» σ» Ch σχ Ch 00 СП см
00 Γ- Γ- to г* to 00 to σ\ г* Γ- to. to to αχ r- Ch 00 Г- to
<л co ch r* σ\ со r- σ» Ь ΟΟ to r- to σ> 00 ох со σ» ъ
to to o * CM m см to to to СП СП f-4 CM CM to to to to to СП
to to to to г* to со to 00 г- to CM cn cm г- to 00 to to to
1Л «4 to «-ч to сч to r-f to r4 to r4
1Л r4 to r-t to гч
СП
to to cm
to to cm
СП to to
to to OD
to to cn to
CM to r* co
r4 to cn to to to to cm o to to
CM to cn to to to
Sloučenina Postřik půdy 10 kg/ha Dávka Postřik rostlin Preenergentní ošetření z příkladu Mz R BG O L M SB S kg/ha Mz R BG O L M SB S Mz R BG .0 L M SB číslo со ιο гΓ1Л г— σ» σι σι σι σι σι оо оо оо σι οο ίο
ΟΟ
σι
оо
Γ-
σι
σι
Γoo гσι со оо оо
ΟΟ гО1 σι со г10 ιο ιη ιη со со со г<о »П со гч со οο
ΓΓΟΟ со со «0 σι с10
ΟΟ σι гσι гσι
ΓΓσι ιο
ΟΟ оо оо
Γσι
ΟΟ ггσι σι σι σι σι
οο σι οο ιο ιη со σι ιο со r-
ιη со со ιο Γ- X Γ- КП Μ· со 1П яг Ό яс 10 яс яс яс 10 ш r- ιη
Γ- ΙΟ σι Γ- ΟΟ X ΟΟ СО 10 00 1О Г- ιη Γ- m ιη ιη 00 Γ- г- ιη
Γ- ιη σι ΟΟ ω X 00 10 Γ- яГ г- г- г- Я* ιο 1П ιη яг- 00 ιο r- ιη
ΙΟ ιη σι σι σι X σι σι ΟΟ г- σι σι σι г— 00 Γ- г— 10 σι 00 σι Γ—
ιη яГ1 σ» Γ- Γ— X Γ- ιη СО гЧ со ΙΟ Γ- in 1П ΓΟ яС СЧ со ιο ко ЯГ
ιη яг- σι r- Γ- X ΟΟ Γ- *· гч 00 00 ΟΟ 10 m co ιη со σι r- Γ- -V
ЯС СО ιο ιη X ιη ΓΟ яС ιη co co r4 со 04 яг оч ΓΟ гЧ
ιη ιη ι- ч* Γ- X Γ- ιη ιη гч 00 10 ιο яс ЯГ 04 г- со ’σ ιη я»
Ш ΙΛ Η
00 ΟΙ
СО ΙΟ
-** 10
СО 10ΓΓΟ СОΓΟΟ10 со со со
Ш ГО яС ю г- гιη σι Ю ιη гЧ ιη гЧ ιη гЧ ιη гЧ
1П гЧ ιη ГЧ ιη гЧ
СО ιη со rяС со гч ггО Ю гГ- Ш 1Л оо σι ιη ιη
О гЧ ко <4 cm σι
Sloučenina Postřik půdy 10 kg/ha Dávka Postřik rostlin Preemergentní ofietření z příkladu Mz R BG O L M SB S kg/ha MzRBGOLMSBS MzRBGOLMSB číslo
94 r· 00 ř* 00 40 ю со 00 10 91 00 94 СО 00 г* 00 * г-
40 гЯ 40 гЯ CM гЯ ч см 4© со яс 91 со СО 40 Ч 40
r- CM 40 <4 4 CM го •ч г* со 00 10 СО 40 40 со ю гЯ 40
oo r* CO * 40 40 г* ч 00 10 00 с* 94 Гя г» яс г· со со
9ч 00 Ol 00 σ\ σι 00 4© 9ч со 9ч со 94 94 00 г* 94 со со
r* 40 • r- σ> 40 со ю см 00 40 ю яс СО Ф <ч •Ч 40 гЯ
r* v r* 10 ιλ «η г» •Ч «0 Ч г* со СО 40 Г»
ш Ч СО <ч Ч см 40 Ч г* 40 94 ГЯ 94 40 40 40 U! <4 10
40 40 (Ч см СО <ч 40 Ч Г* 40 94 94 94 00 Гя 40 4© СО 94
40 ЯС СО см ч Ч яс Ч г* 40 94 со 94 со Гя 40 40 со 40
00 40 40 40 40 Ч 4© ч 94 СО 94 9ч 94 94 94 СО СО г* 94
40 СО СМ гЯ СМ см 40 со 00 40 94 00 94 Гя 40 Ч ι/i см 40
40 СО СО СМ со см 40 со СО 40 94 •Гя 94 40 40 ЯГ 40 см Г*
СО СМ см гЯ <ч гЯ Ч <4 40 σι 40 ЯС 40 СО 40 я» СО
СМ гЯ <м <4 со со 40 со 40 со Г* 40 Гя Г» 10 гЯ гЯ см
in r-í
СМ *я см
40 40 40 40 «м
СМ СО Гя 10
ч гЯ 40 40 со 40 40
10 СМ Гя 40 Гя 40 Ч 40
40 со ч Ч 40 ЯС ЯС ч
Ч ч ч см со
СО со 40 <ч
ÍM

Claims (5)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1» Herbicidní prostředek, vyznačující se jeden hydrazinodifenylether ve kterém
    A1 znamená
    A2 znamená obecného vzorce účinnou složku obsahuje alespoň atom vodíku (I) nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom vodíku nebo atom halogenu,
    1 2 znamená atom vodíku nebo, když A a A znamenají oba atomy vodíku, pak znamená také atom halogenu, znamená atom vodíku nebo popřípadě chlorovanou alkylovou skupinu 8 1 až 4 atomy uhlíku, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s až 8 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována atomem halogenu nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená cyklopropylovou nebo cyklohexylovou skupinu, kteréžto skupiny jsou popřípadě substituovány alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části; alkenylovou nebo alkinylovou skupinu v obou případech s až 8 atomy uhlíku; methylovou nebo ethylovou skupinu, kteréžto skupiny jsou popřípadě substituovány alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, karbamoylovou skupinou nebo alkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části; fenylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, thiofenovou skupinu, která je popřípadě substituována alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části; nebo znamená aminoskupinu, která je popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinou, acetylovou skupinou, benzoylovou skupinou nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části; nebo
    Rx a R2
    Rp R2 a 2 společně β atomem dusíku, na který jsou vázány, znamenají azidoskupinu nebo heterocyklický kruh obsahující dusík zvolený ze skupiny tvořené pyrrolidinovým kruhem, piperidinovým kruhem, hydrooxazlnovým kruhem nebo triazolovým kruhem, nebo společně s atomem dusíku a společně s atomem uhlíku znamenají diazolový nebo hydradiazinový kruh, znamená atom vodíku, karboxyskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu в 1 až 4 atomy uhlíku, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, nebo fenylsulfonylovou skupinu nebo benzyloxykarbonylovou skupinu nebo alkanoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; dále znamená na atom dusíku substituovanou karbamoylovou skupinu obecného vzorce CONR4R5,
    ve kterém R4 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s až 6 atomy uhlíku, a R5 znamená alkylovou skupinu в až 8 atomy uhlíku, která.je popří- padě substituovaná alkoxyskupinou a 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylaminoskupinu 8 1 až 4 atomy uhlíku; nebo znamená cyklopropylovou skupinu; aminoskupinu, která je popřípadě substituována alkylovou skupinou в 1 až 4 atomy uhlíku; nebo alkenylovou nebo alkinylovou skupinu v obou případech в až 4 atomy uhlíku; a nebo 2, a R2 společně 8 atomem uhlíku a atomem dusíku znamenají diazolový nebo hydrodiazinový kruh, a R3 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím. Že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden hydrazinodifenylether obecného vzorce I, ve kterém A1 znamená trifluormethylovou sku- plnu, A znamená atom chloru, а X, R^, Rj, a Z mají význam uvedený v bodě 1.
  3. 3. Prostředek podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden hydrazinodifenylether obecného vzorce X, ve kterém X znamená atom vodíku,
    1 2
    R3 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, a A , A , R^, R2 a Z mají význam definovaný v bodu 1 nebo 2.
  4. 4. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce X, vyznačující se tím, že se na amin obecného vzorce hnrxr2 ve kterém mají význam uvedený v bodu 1,
    působí hydrazonylhalogenidem obecného vzorce XX ve kterém A2 Ai-/~y-CL X ú Г1 xN-N=C-Hal 1 Z 4no2 Hal znamená atom halogenu a А1, А2, X, R3 a Z mají význam definovaný v bodu 1.
    (II)
  5. 5. Způsob podle bodu 4, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky používá hydrazonyl1 2 halogenidu obecného vzorce XX, ve kterém Hal znamená atom chloru, a A , A , X, R^ a Z mají význam uvedený v bodu 1, a reakce se provádí za varu reakční směsi pod zpětným chladičem.
CS866080A 1985-08-20 1986-08-18 Herbicide and method of efficient component production CS258488B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB858520774A GB8520774D0 (en) 1985-08-20 1985-08-20 Diphenyl ether herbicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS608086A2 CS608086A2 (en) 1987-12-17
CS258488B2 true CS258488B2 (en) 1988-08-16

Family

ID=10584011

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS866080A CS258488B2 (en) 1985-08-20 1986-08-18 Herbicide and method of efficient component production

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0212753B1 (cs)
JP (1) JPS6245568A (cs)
KR (1) KR870002055A (cs)
CN (1) CN86105188A (cs)
AT (1) ATE53200T1 (cs)
AU (1) AU593830B2 (cs)
BR (1) BR8603928A (cs)
CS (1) CS258488B2 (cs)
DE (1) DE3671623D1 (cs)
DK (1) DK392986A (cs)
ES (1) ES2001096A6 (cs)
FI (1) FI863338A (cs)
GB (1) GB8520774D0 (cs)
GR (1) GR862151B (cs)
HU (1) HUT42431A (cs)
MA (1) MA20755A1 (cs)
NZ (1) NZ217244A (cs)
OA (1) OA08388A (cs)
PH (1) PH23879A (cs)
PT (1) PT83215B (cs)
SU (1) SU1482507A3 (cs)
ZA (1) ZA866199B (cs)
ZW (1) ZW16386A1 (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19901846A1 (de) * 1999-01-19 2000-07-20 Bayer Ag Substituierte Arylheterocyclen
RU2424227C2 (ru) 2005-10-12 2011-07-20 Тоа Эйо Лтд. Антагонист рецептора s1p3
CN113683509B (zh) * 2021-10-27 2022-01-04 南京农业大学 一种二苯醚酯类化合物及其应用和农药杀菌剂

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH521317A (de) * 1967-09-26 1972-04-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Phenylhydrazonen von 1,2-Dicarbonylverbindungen
DE2113997A1 (de) * 1971-03-23 1972-10-05 Bayer Ag alpha-Acylcarbonylphenylhydrazonderivate,ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide,Akarizide und Fungizide
JPS5564557A (en) * 1978-11-08 1980-05-15 Mitsui Toatsu Chem Inc Diphenyl ether compound and herbicide containing the same
US4344789A (en) * 1979-05-11 1982-08-17 Ppg Industries, Inc. Acids and esters of 5-(2-optionally substituted-4-trifluoromethyl-6-optionally substituted phenoxy)-2-nitro, -halo, or-cyano alpha substituted phenyl carboxy oximes, and method of controlling weeds with them
DE2938595A1 (de) * 1979-09-24 1981-04-23 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Verfahren zur herstellung von diphenylaethern
US4389236A (en) * 1980-08-15 1983-06-21 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal 3-phenoxymethylene-anilines
JPS60130561A (ja) * 1983-12-16 1985-07-12 Torii Yakuhin Kk アミジン誘導体およびそれを含む強心剤

Also Published As

Publication number Publication date
CN86105188A (zh) 1987-05-27
GB8520774D0 (en) 1985-09-25
DK392986D0 (da) 1986-08-18
SU1482507A3 (ru) 1989-05-23
BR8603928A (pt) 1987-03-24
AU593830B2 (en) 1990-02-22
KR870002055A (ko) 1987-03-28
AU6154786A (en) 1987-02-26
HUT42431A (en) 1987-07-28
ES2001096A6 (es) 1988-04-16
PH23879A (en) 1989-12-18
ATE53200T1 (de) 1990-06-15
MA20755A1 (fr) 1987-04-01
GR862151B (en) 1986-12-23
JPS6245568A (ja) 1987-02-27
FI863338A (fi) 1987-02-21
DE3671623D1 (de) 1990-07-05
ZA866199B (en) 1987-03-25
PT83215B (en) 1987-12-15
CS608086A2 (en) 1987-12-17
NZ217244A (en) 1989-10-27
OA08388A (en) 1988-02-29
DK392986A (da) 1987-02-21
PT83215A (en) 1986-09-01
ZW16386A1 (en) 1986-11-12
FI863338A0 (fi) 1986-08-18
EP0212753B1 (en) 1990-05-30
EP0212753A1 (en) 1987-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69304057T2 (de) Indole fungizide
DE69637161T2 (de) Schädlingsbekämpfungsmittel für Landwirtschaft und Gartenbau und Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen
EP0974587B1 (en) 1-substituted 4-carbamoyl-1,2,4-triazol-5-one derivatives and herbicide
PL165510B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
GB1576064A (en) 4,5-dichloroimidazole-2-carboxylic acid derivatives and their use as pesticides
HU196111B (en) Herbicide compositions containing pyrazol derivatives as active components and process for producing the active components
HU196691B (en) Fungicides and bactericides comprising 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-one derivatives as active ingredient and process for producing 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-one derivatives
PT87646B (pt) Processo para a preparacao duma composicao herbicida contendo triazolinonas substituidas, e de produtos intermediarios para a sua preparacao
CS274252B2 (en) Agent for plants growth influencing and method of its active substance production
GB2149403A (en) Cyanopyrazole herbicides
DE3110894A1 (de) Neue nitroaniline
US5164396A (en) Barbituric acid derivatives having insecticidal activity
US4014679A (en) Novel crotonanilides
JPH072604A (ja) 殺虫方法および農薬化合物
CS258488B2 (en) Herbicide and method of efficient component production
US4589905A (en) Herbicidal and algicidal 1-aryl-5-cyano-1H-pyrazole-4-carboxamides
EP0411719B1 (en) Biocidal compounds
EP0301613B1 (en) Thiazole compounds having fungicidal activity
IE58812B1 (en) Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides
HU195794B (en) Insecticide and fungicide compositions containing 1,2,4-oxa- / or -thia-/-diazola-3-one derivatives further process for preparing the active substances
Wang et al. Synthesis and insecticidal evaluation of novel N‐(S‐amino) sulfenylated derivatives of diacylhydrazines
HU187447B (en) Herbicides containing tetrahydro-pyrimidinone derivatives as active ingredients and process for the preparation of the active ingredients
DE3874762T2 (de) Herbizide oxoindane und tetrahydronaphthaline.
EP0280367B1 (en) Glycine compounds
EP0003430A1 (en) Novel 2,6-dinitrobenzenamines, their preparation, composition containing them and their use as fungicides