CN86103692A - 玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物 - Google Patents

Abstract

一种玻璃纤维增强的聚丙烯组合物。该组合物中含有粘合力很好的玻璃纤维，具有良好的韧性、高冲击性能和模塑性能；该组合物中含有接枝聚丙烯树脂，该树脂是通过在烃类溶剂中用有机过氧化物催化剂把可游离基聚合的不饱和化合物接枝聚合到结晶聚丙烯树脂上而得到的，或该接枝聚丙烯与结晶聚丙烯的共混物，用有机硅烷或有机钛化合物处理过的玻璃纤维，硬脂酸钙和碱土金属化合物。上述各成分的量已做了介绍。

Description

本发明涉及一种具有高韧性、超高冲击性能和高模塑流动性的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物。

与一般的聚丙烯树脂相比，玻璃纤维增强的聚丙烯树脂具有优越的韧性和耐热性等，因此，目前它们已被广泛用来制造各种工业用器件，包括汽车部件和电器部件等。

然而，在制造玻璃纤维增强的聚丙烯树脂时，甚至结晶聚丙烯和玻璃纤维也不过是熔融-捏合在一起，由于聚丙烯是非极性的，这使聚丙烯树脂与玻璃纤维的粘合力很弱，因此并不会产生足够的增强效果。此外，当把玻璃纤维加入到熔融的聚丙烯树脂中时，其流动性通常要降低。目前的状态是：尤其是把此共混物模塑成大尺寸的模制品时，模塑过程通常要受模塑机械，模塑条件，塑模设计等因素的限制。

为改善聚丙烯树脂与玻璃纤维之间的粘结性、有人曾提出过各种方法，如：向用羧酸，羧酸酐或不饱和羧酸改性的聚丙烯中加入表面处理过的玻璃纤维的方法（日本专利公告号昭49-49029/1974，美国专利第4003874号）;把玻璃纤维和用不饱和羧酸改性（用溶液法）的聚丙烯与聚丙烯树脂共混的方法（日本专利公告号昭54-44696/1979），等等。然而，尽管已证实这些方法能有效地改善韧性和高冲击性能，但它们仍不能满足目前市场所要求的均衡的机械物理性能。

除上述方法外，有人曾介绍过模塑流动性有所改善的组合物（日本专利申请公开号昭57-182343/1982），但由于受所用聚丙烯树脂的类型的限制，它实际上是不实用的。

此外，还有人介绍过将聚烯烃，玻璃纤维，不饱和硅烷化合物，有机羧酸和游离基发生剂熔融-捏合的方法，但是，尽管据此方法而得到的组合物在成本上很合算，但该组合物有色有味，而且改善韧性和高冲击性能的效果差。

本发明的发明人为了得到一种解决了上述问题的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，做了大量的研究工作，并完成了本发明。

本发明涉及一种玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物。该组合物包含95至55份（重量）改性聚丙烯树脂（这种改性聚丙烯树脂是一种接枝聚丙烯树脂，其制法为：在有机过氧化物催化剂存在下，在烃溶剂中把一种可游离基聚合的不饱和化合物接枝聚合到结晶聚丙烯树脂上）或这种接枝聚丙烯树脂和结晶聚丙烯树脂的共混物，还包含5至45份（重量）用有机硅烷化合物或有机钛化合物处理过的玻璃纤维。所述的改性聚丙烯树脂和玻璃纤维的总重为100份（重量），此外再加入0.005至0.05份（重量）硬脂酸钙和0.01至0.07份（重量）至少一种从碱土金属的氧化物、氢氧化物、碱式盐和碱式配盐，这组物质中选出的物质。

本发明中所用的结晶聚丙烯是指丙烯的均聚物、丙烯与其它α-烯烃（如乙烯、丁烯等）的共聚物，其中任一个有结晶性的聚合物都可用。此外，用于接枝聚合的聚合物可以与用来和接枝聚合物共混的聚合物相同或不同。

用有机过氧化物催化剂，在烃溶剂中把可游离基聚合的不饱和化合物接枝聚合到结晶聚丙烯树脂上而得到的上述接枝聚丙烯树脂适宜于用在本发明中作为接枝聚丙烯树脂。此外，当用其它方法制备接枝聚丙烯树脂时（例如将有机过氧化物等与结晶聚丙烯树脂和可游离基聚合的不饱和化合物混合，然后用挤出机、班伯里密闭式混炼机、或类似装置对混合物进行热处理），可游离基聚合的化合物的残留量很大，因而所获得的组合物不仅有颜色，而且改善韧性和高冲击性的效果也很差。

下面，首先介绍接枝聚烯烃树脂的制备方法。

在此，所用的烃类溶剂的例子有芳烃、烷基芳烃、卤代芳烃、脂肪烃、脂环烃、卤代脂肪烃等等，诸如苯、甲苯、二甲苯、混合二甲苯、三甲苯、四甲苯、乙苯、异丙基苯、甲基异丙基苯、氯苯、二氯苯、溴苯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、氯仿、四氯化碳、氯乙烷、1，1-二氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、1，1-二溴乙烷、1，2-二溴乙烷和1，1，2，2-四溴乙烷等。它们可单独使用，或将其中两种或两种以上混合使用。

溶剂的用量随所用溶剂的种类、所用结晶聚丙烯的聚合度、以及用来接枝的可游离基聚合的不饱和化合物的用量和种类的变化而变化，但其用量在反应混合溶液中以在5%至50%之间（重量）为好，最好在8%至20%（重量）之间。

接枝聚合反应中所用的有机过氧化物可选用在常见的游离基聚合反应中所用的任一种有机过氧化物。过氧化物的例子有：叔丁基过氧化物（t-butyl    peroxide）、月桂酰基过氧化物、苯甲酰基过氧化物、环己酮过氧化物、叔丁基过氧异丙基碳酸酯、叔丁基过氧苯甲酸酯、甲基乙基酮过氧化物、过氧化二异丙苯、2，5-二甲基-2，5-二（叔丁基过氧）己烷、二叔丁基过氧化物（di-t-butyl    peroxide）、2，5-二甲基-2，5-二（叔丁基过氧）己炔-3等。可将它们中的两种或以上混合使用。

有机过氧化物的用量并没有特定的限制，但一般讲，以100份（重量）结晶聚丙烯树脂为准，用量在0.01至100份（重量）之间为宜。

接枝共聚反应的反应温度可以是结晶聚丙烯树脂的溶解温度或更高，通常为110℃或更高。反应时间没有特定的限度、但通常在0.5至20小时之内便足够了。

此外，可游离基聚合的不饱和化合物的例子有α、β-不饱和脂肪族单羧酸及其衍生物、α，β-不饱和脂肪族二羧酸及其衍生物、链烯基苯及其衍生物、链烯基吡啶及其衍生物和α-烯烃等。它们可以单独使用或将两种或两种以上混合使用。这类化合物的具体例子有丙烯酸、甲基丙烯酸、肉桂酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、肉桂酸甲酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、亚乙烯基二腈、甲酸乙烯酯、氯代醋酸乙烯、醋酸烯丙酯、三氟醋酸乙烯、苯甲酸乙烯酯、马来酸、富马酸、衣康酸、马来酸酐、衣康酸酐、马来酸单乙酯、马来酸双乙酯、富马酸单甲酯、富马酸双甲酸、衣康酸单正丁酯、衣康酸双正丁酯、马来酸单酰胺、马来酸双酰胺、马来酸-N-单乙基酰胺、马来酸-N，N-二乙基酰胺、马来酸-N-单丁基酰胺、马来酸-N，N-二丁基酰胺、富马酸单酰胺、富马酸双酰胺、富马酸-N-单乙基酰胺、富马酸-N，N-二乙基酰胺、富马酸-N-单丁基酰胺、富马酸-N，N-二丁基酰胺、马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、三氯苯乙烯、α-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基咔唑、异氰酸乙烯酯、磺酸乙烯酯及其钠盐、磺酸--α-甲基乙烯酯、氯乙烯、溴代乙烯、亚乙烯基二氯、乙烯基三甲硅烷、烯丙基三甲硅烷、乙烯基三氯硅烷、烯丙基三氯硅烷、乙烯和丙烯等。

可游离基聚合的不饱和化合物的用量并没有特定的限度，以100份（重量）的结晶聚丙烯树脂为准，用量通常在0.01至100份（重量）之间。

上面得到的接枝聚丙烯树脂可以单独地使用，但考虑到成本，还是制备可游离基聚合的不饱和化合物的接枝百分含量高的接枝聚丙烯树脂，并将其与结晶聚丙烯树脂共混为宜。共混的比例随接枝聚丙烯树脂中的接枝百分率而变，但所加入的前述接枝聚丙烯树脂最好使可游离基聚合的不饱和化合物的量能在0.005至3.0份（重量），最好在0.05至2.0份（重量）之间（以100份本发明的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物中的玻璃纤维为准）。接枝聚丙烯树脂以及接枝聚丙烯树脂与结晶聚丙烯树脂组成的树脂共混物在下面将统称为改性聚丙烯树脂。如果所加入的可游离基聚合的不饱和化合物的量低于0.005份（重量），玻璃纤维与改性聚丙烯树脂之间的粘合力下降，而且所得到的树脂组合物的韧性和高冲击性能的改善效果也差;另一方面，即使加入量超过3.0份（重量），韧性和高冲击性能反而下降，而且成本增高;因而这两种情况都是我们所不希望的。

为改善玻璃纤维在树脂中的分散效果，用有机硅烷化合物或有机钛化合物处理用于本发明的玻璃纤维是必要的。用在处理过程中的有机硅烷化合物的例子有乙烯基三氯硅烷、乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、β-（3，4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、N-（β-氨基乙基）-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-（β-氨基乙基）-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲巯基丙基三甲氧基硅烷（γ-methylcapto-propyltrimethoxysilane）、γ-氯丙基三甲氧基硅烷等。

此外，有机钛化合物的例子有异丙基三异硬脂酰钛酸酯（isopropyltriisostearoyl    titanate）、异丙基三（十二烷基苯磺酰基）钛酸酯（isopropyltridodecyl-benzenesulfonyl    titanate）、异丙基三（二辛烷基焦磷酸）钛酸酯〔isopropyltris（dioctylpyrophosphate）titanate〕、四异丙基二（二辛烷基亚磷酸）钛酸酯〔tetraisopropylbis（dioctylphosphite）-titanate〕、四辛基二〔二（十三烷基亚磷酸）〕钛酸酯〔tatraoctylbis（ditridecylphosphite）titanate〕、四（2，2-二烯丙氧基甲基-1-丁基）二〔二（十三烷基亚磷酸）〕钛酸酯〔tetra（2，2-diallyloxymethyl-1-butyl）bis-（ditridecylphosphite）titanate〕、二（二辛基焦磷酸）氧醋酸钛酸酯〔bis（dioctylpyrophosphate）-oxyacetate    titanate〕、二（二辛基焦磷酸）乙烯钛酸酯〔bis（dioctylpyrophosphate）ethylene    titanate〕等等。此外，这些有机钛化合物中许多是有色的，这样会使处理过的玻璃纤维着色;因此，最好还是用有机硅烷化合物来处理玻璃纤维。

用有机硅烷化合物或有机钛化合物处理玻璃纤维通常可通过使玻璃纤维与至少一种有机硅化合物或有机钛化合物相接触来实现。以100份（重量）玻璃纤维为准，其用量最好通常在约0.01至0.1份（重量）之间。此外，通常可选用单根纤维直径为1至15微米，长度为1至10毫米的玻璃纤维。

改性聚丙烯树脂与玻璃纤维的共混比例为：改性聚丙烯树脂在95至55份（重量）之间，最好在95至60份（重量）之间;玻璃纤维在5至45份（重量）之范围内，最好在5至40份（重量）之内（按100份树脂和玻璃纤维的总重计）。若混入的玻璃纤维的量低于5份（重量），则对本发明的树脂韧性的改善效果差;但若混入量高于45份（重量），则所制得的组合物的流动性和可模塑性都要降低。此外，高冲击性能，尤其是杜邦高冲击强度也要下降，因而这两种情况都是我们所不希望的。

本发明中硬脂酸钙的用量有极重要的意义。目前，硬脂酸钙是作为聚丙烯树脂中所残留的催化剂的中和剂而加入的。若以本发明所定义的改性聚丙烯树脂和玻璃纤维的总重量为100份（重量）来计算，如果所加入的硬脂酸钙多于0.05份（重量），则改性聚丙烯树脂与玻璃纤维之间的粘合力大幅度下降;这样所得到的树脂组合物不仅韧性和高冲击性能低，而且尤其当将组合物造粒时，玻璃纤维会在颗粒表面上起毛，这将产生尤其严重的问题。另一方面，如果加入量低于0.005份（重量），则对残留催化剂的中和作用进行得不充分;这样，当把颗粒模制成产品时会产生出氯化氢气体并腐蚀模具。此外，玻璃纤维的分散率也低。还有，硬脂酸钙的加入量宜在0.01至0.05份（重量）的范围之内。

在本发明中还要用碱土金属氧化物、氢氧化物、碱式盐或碱式配盐。

适用的碱土金属氧化物或氢氧化物的例子有：氧化镁、氢氧化镁、氧化钙和氢氧化钙。碱式盐的例子为把上述氧化物或氢氧化物部分中和之后所得到的盐，诸如碱式碳酸镁、碱式碳酸钙等。

碱土金属碱式配盐的例子为由水滑石代表的水滑石类，这是一种水合碱式碳酸盐矿物。

这些在下面将统称为碱土金属化合物。

碱土金属化合物可单独使用，或将两种或两种以上混合使用。较好的例子有氧化镁、氢氧化镁、氢氧化钙、碱式碳酸镁、水滑石等。

以改性聚丙烯树脂和玻璃纤维的总重为100份（重量）来计算，碱土金属化合物的用量在0.01至0.07份（重量）的范围之内。如果用量低于0.01份（重量），则对残留催化剂的中和作用进行得不充分，而且当模制成产品时会产生出氯化氢气体，并腐蚀模具;然而，即使用量超过0.07份（重量），其效果与用量稍少时相比并无什么差别，而且常使耐气候性能变差。

此外，除上述成份之外，只要不显著损害本发明的效果，还可加入抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、成核剂、有机或无机颜料和各种有机或无机填料。

本发明的组合物用下述方法制得：向改性聚丙烯和玻璃纤维中加入硬脂酸钙、碱土金属化合物，如果需要还可加入各种添加剂;用已知的混炼设备，如亨谢尔混炼机（Henschel    mixer）、螺旋掺合机或类似设备使混合物共混;用挤出机挤出并造粒。

此外，当把本发明的组合物造粒时，通过预先向组合物中加入用于上述接枝聚合反应中的有机过氧化物，可得到流动性更好的组合物。另外，热处理也可以与造粒分开进行。

若进行这种热处理，有机过氧化物的加入量以改性聚丙烯树脂和玻璃纤维总重为100份（重量）计算，最好在0.001至0.5份（重量）的范围内。若用量低于0.001份（重量），所得到的组合物的流动性的改善效果差，可模塑性也差，而且韧性与高冲击性能之间的平衡关系也不好;但若用量高于0.5份（重量），组合物的流动性增加得过大，高冲击性能下降;因而，在所给出的范围之外的那些情况是我们所不希望的。

所述的热处理方法之一是把一定量的改性聚丙烯树脂、玻璃纤维、有机过氧化物、硬脂酸钙和碱土金属化合物混合，用班伯里密闭式混炼机（Banbury    mixer）、加热辊或类似设备进行热处理，但通常是在混合物进行熔融-捏合和造粒时进行热处理。还有一个方法为，把除玻璃纤维以外的那些成份混合，然后把混合物输入到挤出机中，用计量进料器把玻璃纤维通过挤出机的排气孔加进去。这个方法从工作性能等方面来看较好。在此方法中，挤出机和螺杆的形状并没有特别的限制。通常，用单螺杆挤出机时，最好用全程螺杆;而用双螺杆挤出机时，常选用不使玻璃纤维破碎的螺杆。

在这种情况下，挤出机的温度取决于所用的改性聚丙烯树脂，所用的有机过氧化物及其用量，但通常温度以在170℃至280℃的范围内为宜。若低于170℃，则对组合物的热处理不够;另一方面即使热处理温度高于280℃，其效果仍看不出有多大变化，相反还要担心组合物会热分解;因此，这两种情况都是我们所不希望的。

用注射模塑、挤出模塑、压塑等方法可将由此得到的颗粒制成各种模塑产品。

本发明的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物的韧性、高冲击性能和模塑流动性极好;因此它适于用做工业用部件，如汽车部件和电器部件，尤其适于做汽车的冷风扇和皮带轮等。

下面用实例和对比实例来更详细地介绍本发明。

这里提到的熔融指数（MI）、抗张强度、挠曲强度、挠曲模量和伊兆特冲击强度（Izod    impact    strength）是分别依据美国材料试验标准（ASTM）：ASTMD-1238（负载2.16公斤，230℃）、ASTM    D-638、ASTM    D-790、ASTM    D-790和ASTM    D-256测定的。

实例1

把结晶聚丙烯树脂（聚丙烯均聚物，熔融指数为8）（350克）和氯苯（3500毫升）加入到5升压热器中，在搅拌下升温至130℃;然后在4小时之内，向其中加入溶于氯苯（140毫升）的二叔丁基过氧化物（di-t-butyl    peroxide）（35克），和溶于丙酮（80毫升）的马来酸酐（50克）;再在130℃下连续搅拌3个小时，使反应完成。反应在氮氧气中进行。

冷却后，将所得到的生料用大量丙酮洗涤，过滤并干燥，得到接枝聚丙烯树脂（GPP-A）。树脂中的马来酸酐接枝百分率为11.5%（重量）（红外法测定）。

把79份（重量）乙烯-丙烯嵌段共聚物（PP-A）〔乙烯含量：18.5%（重量），熔融指数：0.8克/10分钟，沸腾正庚烷不溶成份：91.5%（重量）〕、1份（重量）GPP-A、20份（重量）用γ-氨基丙基三乙氧基硅烷〔玻璃纤维重量的0.05%（重量）〕处理过的玻璃纤维（GF-A）（单纤维直径9微米，长度3毫米）、0.1份（重量）2，5-二甲基-2，5-二（叔丁基过氧）己烷、0.02份（重量）硬脂酸钙、0.03份（重量）氢氧化钙、0.05份（重量）2，6-二叔丁基对甲苯酚、0.1份（重量）四〔丙酸亚甲基-3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）酯〕甲烷〔tetraxis〔methylene-3-（3，5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl）-propionate〕methane〕和0.3份（重量）二硬脂酰硫代二丙酸酯〔distearylthiodipropionate〕在亨谢尔混炼机（Henschel    mixer）中混合，并用具有全程螺杆的单螺杆挤出机（口径40毫米）造粒。

把得到的颗粒用注射模塑机模制成一定的试件，并测定各种物理性能。结果列于表1。

实例2和3，以及对比实例1

按实例1的方法进行试验，所不同的是PP-A和GPP-A的用量有变化，这些都列于表1中。试验结果列于表1。

实例4

按实例1的方法进行试验，所不同的是未加入任何有机过氧化物。结果列于表1。

由于熔融指数（MI）小，模塑较难，但其它物理性能都良好。

实例5

按实例1的方法进行试验，所不同的是用乙烯-丙烯嵌段共聚物（PP-B）〔乙烯含量：6.7%（重量），MI：3.3克/10分钟，沸腾正庚烷不溶物：93.2%（重量）〕代替了PP-A，而且有机过氧化物的加入量为0.07份（重量）。结果列于表1。

实例6

按实例5的方法进行试验，所不同的是用丙烯均聚物（PP-C）〔MI：1.5克/10分钟，沸腾正庚烷中不溶物96.5%（重量）〕代替了PP-B。结果列于表1。

实例7

按实例1的方法进行试验，所不同的是用80份（重量）一种接枝聚丙烯树脂（GPP-B）〔马来酸酐接枝百分率0.165%（重量）〕代替了PP-A和GPP-A。GPP-B与GPP-A的制法一样，由乙烯一丙烯嵌段共聚物〔乙烯含量6.8%（重量），MI：8克/10分钟〕制得。结果列于表1。

实例8

按实例1的方法进行试验，所不同的是在例1中制备GPP-A时，用丙烯酸代替了马来酸酐，并使用所得到的接枝聚丙烯树脂（GPP-C）〔丙烯酸的接枝百分率

1.8%（重量）〕。结果列于表1。

对比实例2

按实例1的方法进行试验，所不同的是用10份（重量）GPP-D代替了GPP-A。GPP-D的制法为把1.5份（重量）马来酸酐、10份（重量）二叔丁基过氧化物、和100份（重量）制备GPP-A所用的结晶聚丙烯混合，在220℃下用挤出机把此混合物造粒。所用的PP-A减少到70份（重量）。结果列于表1。

实例9和10，对比实例3和4

按实例1的方法进行试验，所不同的是PP-A和GF-A的用量如表2所示有一定变化。结果与例1一起列于表2中。

此外，对比实例4的流动性太差，以至于未能制出好的试件来，因此无法测定物理性质。

实例11

按实例1的方法进行试验，不同的是用玻璃纤维GF-B代替了GF-A。GF-B经γ-氨基丙基三乙氧基硅烷处理，其单纤维直径为6微米，长度为3毫米。结果列于表2。

实例12和13

按实例1的方法进行试验，不同的是所用玻璃纤维为GF-C和GF-D。它们是用N-（β-氨基乙基）-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷或四异丙基二（二辛基亚磷酸）钛酸酯〔tetraisopropylbis（dioctylphosphite）titanate〕处理的，而不是用γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。结果列于表2。

对比实例5

按实例1的方法进行试验，但用未处理的玻璃纤维GF-E代替GF-A。GF-E的单纤维直径为9微米，长度为3毫米。结果列于表2。

实例14，对比实例6和7

按实例1的方法进行试验，但硬脂酸钙和氢氧化钙的用量如表3所示有所变化。结果列于表3。

此外，当未加入硬脂酸钙时，玻璃纤维的分散性太差，无法得到成份均匀的颗粒和试件（对比例6）。

还有，当硬脂酸钙的用量过大时，玻璃纤维束在表面上起毛，所得到的模塑产品表面质量太差。

实例15至18

按实例1的方法进行试验，但其中用氧化镁、碱式碳酸镁、氢氧化镁或水滑石代替了氢氧化钙。结果列于表3。

Claims (17)

1、玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，其中含有95至55份(重量)改性聚丙烯树脂，该改性聚丙烯树脂是在烃类溶剂中用有机过氧化物催化剂把可游离基聚合的不饱和化合物接枝聚合到结晶聚丙烯树脂上而得到的接枝聚丙烯树脂，或所述接枝聚丙烯树脂与结晶聚丙烯树脂的共混物，5至45份(重量)用有机硅烷化合物或有机钛化合物处理过的玻璃纤维，所述改性聚丙烯树脂和所述玻璃纤维的总重为100份(重量)，其中还含有0.005份至0.05份(重量)硬脂酸钙和0.01份至0.07份(重量)至少一种从碱土金属氧化物、氢氧化物、碱式盐、和碱式配盐这组物质中选出的物质。

2、根据权利要求1的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，其中所述可游离基聚合的不饱和化合物的用量以100份在所述玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物中的所述玻璃纤维为准，在0.005至3.0份（重量）的范围内。

3、根据权利要求1的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，其中所述可游离基聚合的不饱和化合物的用量，以100份在所述玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物中的所述玻璃纤维为准，在0.05至2.0份（重量）的范围内。

4、根据权利要求1的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，其中所述接枝聚丙烯树脂是通过把0.01至100份（重量）所述可游离基聚合的不饱和化合物接枝聚合到100份（重量）所述结晶聚丙烯树脂上而得到的。

5、根据权利要求1的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，其中所述结晶聚丙烯树脂是丙烯的均聚物和/或丙烯与一种α-链烯的共聚物。

6、根据权利要求1的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，其中所述可游离基聚合的不饱和化合物为至少一种从α，β-不饱和脂肪族单羧酸及其衍生物、α，β-不饱和二羧酸及其衍生物、烯烃基苯及其衍生物、烯烃基吡啶及其衍生物和α-链烯这组物质中选出的物质。

7、根据权利要求1的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，其中所述可游离基聚合的不饱和化合物为马来酸酐或丙烯酸。

8、根据权利要求1的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，其中所述有机硅烷化合物为至少一种从乙烯基三氯硅烷、乙烯基三（β-甲氧乙氧基）硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、β-（3，4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、N-（β-氨基乙基）-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-（β-氨基乙基）-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基巯基丙基三甲氧基硅烷、和γ-氯丙基三甲氧基硅烷这组物质中选出的物质。

9、根据权利要求1的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，其中所述有机硅烷化合物为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和/或N-（β-氨基乙基）-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷。

10、根据权利要求1的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，其中所述有机钛化合物为四异丙基二（二辛基亚磷酸）钛酸酯。

11、根据权利要求1的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，其中所述玻璃纤维的单纤维直径为1至15微米，其长度为1至10毫米。

12、根据权利要求1的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，其中含有95至60份（重量）所述的改性聚丙烯树脂和5至40份（重量）所述玻璃纤维，所述改性聚丙烯树脂和所述玻璃纤维的总重为100份（重量）。

13、根据权利要求1的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，其中硬脂酸钙的用量，以100份所述改性聚丙烯树脂和所述玻璃纤维的总重为准，在0.01至0.05份（重量）的范围内。

14、根据权利要求1的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，其中所述碱土金属氧化物、氢氧化物、碱式盐和碱式配盐为至少一种从氧化镁、氢氧化镁、氧化钙、氢氧化钙、水滑石类（hydrotalcite  group）和碱式碳酸镁这组物质中选出的物质。

15、根据权利要求1的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，该组合物在有机过氧化物存在下经过热处理。

16、根据权利要求15的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，其中所述有机过氧化物的量，以100份（重量）所述改性聚丙烯树脂和所述玻璃纤维的总重为准，在0.001至0.5份（重量）的范围之内。

17、根据权利要求15的玻璃纤维增强的聚丙烯树脂组合物，其中所述热处理的温度在170至280℃的范围内。